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JP2002254495A - アクリル系艶消し熱可塑性樹脂フィルムとその製造方法 - Google Patents

アクリル系艶消し熱可塑性樹脂フィルムとその製造方法

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JP2002254495A
JP2002254495A JP2001055432A JP2001055432A JP2002254495A JP 2002254495 A JP2002254495 A JP 2002254495A JP 2001055432 A JP2001055432 A JP 2001055432A JP 2001055432 A JP2001055432 A JP 2001055432A JP 2002254495 A JP2002254495 A JP 2002254495A
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weight
acrylic
monomer
parts
thermoplastic resin
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幸展 嶋本
Juichi Nishimura
重一 西村
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 折曲白化性に優れ、耐衝撃性、耐溶剤性、耐
可塑剤移行性にも優れ、印刷抜けを起こさないアクリル
系艶消し熱可塑性樹脂フィルム、およびその製造方法を
提供する。 【解決手段】 アクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対し
て、艶消し用架橋アクリル系重合体（Ｂ）０．５〜２０
重量部を配合してなるフィルムの一方の面が鏡面であ
り、他面が艶消しであるアクリル系艶消し熱可塑性樹脂
フィルムとし、また、該フィルムは、前記アクリル樹脂
（Ａ）に前記艶消し用架橋アクリル系重合体（Ｂ）を配
合してなる熱可塑性樹脂組成物を混練して、フィルム状
に成形するに際し、フィルムの一方の面をガラス転移温
度以上の温度に保持したロール、他面をＴｇ以下の温度
に保持したロール間でフィルム両面を同時に接触させ、
Ｔｇ以上のロールに接触させたフィルム面を鏡面とし、
Ｔｇ以下のロールに接触させたフィルム面を艶消し面と
する方法により製造する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、印刷に適した艶消
し熱可塑性樹脂フィルムに関する。さらに詳しくは、ア
クリル樹脂（Ａ）と艶消し用架橋アクリル系重合体
（Ｂ）を配合した熱可塑性樹脂組成物（I）をフィルム
成形するに際し、フィルムの一方の面をガラス転移温度
（以下、Ｔｇ）以上の温度に保持したロール、他面をＴ
ｇ以下の温度に保持したロール間でフィルム両面を同時
に接触させ、Ｔｇ以上のロールに接触させたフィルム面
を鏡面とし、Ｔｇ以下のロールに接触してなる厚み１０
〜３００μｍの印刷インク乗りに優れ、印刷抜けを起こ
さず、印刷のされていない面を低光沢にした上で、２０
０℃以下に加熱しても光沢値の変化が少ないアクリル系
艶消し熱可塑性樹脂フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】アクリル樹脂などの熱可塑性樹脂の成型
品は一般に艶があり、それが用途によっては重要な特性
とされている。しかし、一方ではこのような艶を必要と
しなかったり、艶がない方が好まれる用途も多い。とり
わけ、車両内装材、家具や電気機器のハウジング、壁
紙、建材等の用途には艶消し性が好まれる。
【０００３】従来の熱可塑性樹脂の艶消し方法として
は、大別して、（１）紋（シボ）付け加工、艶消し加工
による方法、（２）無機物または有機物の艶消剤を添加
する方法とに分けられる。
【０００４】上記（１）の方法は、一般に物性の低下が
少ないという利点はあるものの生産性は悪く、加工賃が
かさむ上、艶消し効果も不十分であり、多くの場合二次
加工でフィルムを加熱する用途では艶が戻ってしまい、
艶消し効果が消えるなどの問題を有している。一方、上
記（２）の方法は、生産性がそれほど低下せずに艶消し
の程度のコントロールも可能であり、二次加工を施す用
途にも適用できるが物性の低下という大きな問題を含ん
でいる。特にシリカゲル等の無機物を艶消剤として用い
た場合には、耐衝撃性、強伸度、透明性などの物性の低
下が著しい。また、アクリル樹脂フィルムの表面に印刷
を施す場合、異物による表面の凸部（以下、フィッシュ
アイと呼ぶ。）により印刷抜けが生ずるという問題点を
有しており、透明フィルムに関しては、印刷抜けを改良
する方法としてＴｇ以上の高い温度のロールでフィルム
の両面を接触させる方法が公知であるが、艶消しフィル
ムでは表面の艶消しが戻ってしまうという問題を有して
いる。特開平０３−２３７１３４公報において有機艶消
剤を配合する方法が提案されているが、フィルムの片側
に印刷を施す場合には、フィルム表面の凹凸が大きく、
凹部に印刷インクが入りにくく、印刷柄が不鮮明になっ
たり、フィルム上の凸部で印刷抜けが発生する問題を有
している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は上記問題
点を解決することを目的とするものであり、艶消し性、
耐衝撃性、耐熱性、引張強度の物性を損なうことなく、
フィルム表面の凸部を減少させ、印刷抜けの発生を極力
防止するように改良し、印刷インク乗りを改善した上で
片面の低光沢を維持するようにし、さらには、二次加工
を施した場合においても艶戻りが少ないことを特徴とす
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
について鋭意検討の結果、フィルム成形するに際し、フ
ィルム温度が熱可塑性樹脂組成物（I）のＴｇ以上であ
る間に、フィルムの一方の面をＴｇ以上の温度に保持し
たロール、他面をＴｇ以下の温度に保持したロール間で
フィルム両面を同時に接触させることで、該フィルムの
片面を鏡面にし、もう一方の片面を艶が消えたままにす
ることで上記課題が解決できることを見い出し、本発明
を完成した。すなわち本発明は、（１）アクリル樹脂
（Ａ）１００重量部に対して、艶消し用架橋アクリル系
重合体（Ｂ）０．５〜２０重量部を配合してなる熱可塑
性樹脂組成物（I）を混練して、フィルム状に成形する
に際し、フィルムの一方の面をガラス転移温度（以下、
Ｔｇ）以上の温度に保持したロール、他面をＴｇ以下の
温度に保持したロール間でフィルム両面を同時に接触さ
せ、Ｔｇ以上のロールに接触させたフィルム面を鏡面と
し、Ｔｇ以下のロールに接触させたフィルム面を艶消し
面とすることを特徴とするアクリル系艶消し熱可塑性樹
脂フィルムの製造方法（請求項１）、（２）艶消し用架
橋アクリル系重合体（Ｂ）の重量平均粒子径が０．５〜
１５μｍである請求項１記載のアクリル系艶消し熱可塑
性樹脂フィルムの製造方法（請求項２）、（３）アクリ
ル樹脂（Ａ）がアクリル酸アルキルエステル５０〜９
９．９重量％、他の共重合ビニル単量体０〜４９．９重
量％および共重合可能な１分子当たり２個以上の非共役
二重結合を有する多官能性単量体０．１〜１０重量％か
らなる少なくとも一層の弾性共重合体（ａ−１）５〜８
５重量部にメタクリル酸アルキルエステル５０〜１００
重量％と、これと共重合可能なビニル系単量体０〜５０
重量％とからなる単量体またはその混合物である少なく
とも一層のグラフト成分（ａ−２）９５〜１５重量部を
共重合しており、かつその弾性共重合体（ａ−１）の粒
径が５０〜４００ｎｍである請求項１または２記載のア
クリル系艶消し熱可塑性樹脂フィルムの製造方法（請求
項３）、（４）艶消し用架橋アクリル系重合体（Ｂ）が
アクリル酸アルキルエステル４０〜９０重量％とメタク
リル酸アルキルエステル６０〜１０重量％とを含む単量
体及び共重合可能な他のビニル系単量体の少なくとも１
種０〜１０重量％と、該単量体１００重量部に対して
０．１〜２０重量部の該単量体と共重合しうる１分子当
たり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体
とを重合せしめてなる少なくとも一層の架橋アクリル酸
エステル系重合体（ｂ−１）４０〜１００重量部とメタ
クリル酸アルキルエステル６０〜１００重量％とアクリ
ル酸アルキルエステル０〜４０重量％及び共重合可能な
他のビニル系単量体の少なくとも１種０〜１０重量％と
よりなる少なくとも一層のグラフト成分（ｂ−２）６０
〜０重量部を架橋アクリル酸エステル系重合体（ｂ−
１）にグラフト重合せしめてなる請求項１〜３のいずれ
かに記載のアクリル系艶消し熱可塑性樹脂フィルムの製
造方法（請求項４）、（５）アクリル樹脂（Ａ）１００
重量部に対して、艶消し用架橋アクリル系重合体（Ｂ）
０．５〜２０重量部を配合してなるフィルムの一方の面
が鏡面であり、他面が艶消しであるアクリル系艶消し熱
可塑性樹脂フィルム（請求項５）、（６）厚みが１０〜
３００μｍの請求項５記載のアクリル系艶消し熱可塑性
樹脂フィルム（請求項６）、（７）アクリル樹脂（Ａ）
がアクリル酸アルキルエステル５０〜９９．９重量％、
他の共重合ビニル単量体０〜４９．９重量％および共重
合可能な１分子当たり２個以上の非共役二重結合を有す
る多官能性単量体０．１〜１０重量％からなる少なくと
も一層の弾性共重合体（ａ−１）５〜８５重量部にメタ
クリル酸アルキルエステル５０〜１００重量％と、これ
と共重合可能なビニル系単量体０〜５０重量％とからな
る単量体またはその混合物である少なくとも一層のグラ
フト成分（ａ−２）９５〜１５重量部を共重合してお
り、かつその弾性共重合体（ａ−１）の粒径が５０〜４
００ｎｍである請求項５または６記載のアクリル系艶消
し熱可塑性樹脂フィルム（請求項７）、（８）艶消し用
架橋アクリル系重合体（Ｂ）がアクリル酸アルキルエス
テル４０〜９０重量％とメタクリル酸アルキルエステル
６０〜１０重量％とを含む単量体及び共重合可能な他の
ビニル系単量体の少なくとも１種０〜１０重量％と、該
単量体１００重量部に対して０．１〜２０重量部の該単
量体と共重合しうる１分子当たり２個以上の非共役二重
結合を有する多官能性単量体とを重合せしめてなる少な
くとも一層の架橋アクリル酸エステル系重合体（ｂ−
１）４０〜１００重量部とメタクリル酸アルキルエステ
ル６０〜１００重量％とアクリル酸アルキルエステル０
〜４０重量％及び共重合可能な他のビニル系単量体の少
なくとも１種０〜１０重量％とよりなる少なくとも一層
のグラフト成分（ｂ−２）６０〜０重量部を架橋アクリ
ル酸エステル系重合体（ｂ−１）にグラフト重合せしめ
てなる請求項５〜７のいずれかに記載のアクリル系艶消
し熱可塑性樹脂フィルム（請求項８）、（９）鏡面部に
印刷したことを特徴とする請求項５〜８記載のアクリル
系艶消し熱可塑性樹脂フィルム（請求項９）、（１０）
２００℃で一分間加熱後の、艶消し面の６０度反射率
（以下、光沢値）が、元の光沢値プラス１０％以下であ
る請求項５記載のアクリル系艶消し熱可塑性樹脂フィル
ム（請求項１０）、に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる熱可塑性樹脂
組成物（Ｉ）は、アクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対
して、艶消し用架橋アクリル系重合体（Ｂ）０．５〜２
０重量部を配合したものである。
【０００８】アクリル樹脂（Ａ）は、アクリル酸アルキ
ルエステル５０〜９９．９重量％、他の共重合ビニル単
量体０〜４９．９重量％および共重合可能な１分子当た
り２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体
０．１〜１０重量％からなる少なくとも一層の弾性共重
合体（ａ−１）５〜８５重量部にメタクリル酸アルキル
エステル５０〜１００重量％と、これと共重合可能なビ
ニル系単量体０〜５０重量％とからなる単量体またはそ
の混合物である少なくとも一層のグラフト成分（ａ−
２）９５〜１５重量部を共重合しており、かつその弾性
共重合体（ａ−１）の粒径が５０〜４００ｎｍである。
弾性共重合体（ａ−１）に用いられるアクリル酸アルキ
ルエステルのアルキル基の炭素数は、１〜８が好まし
く、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２
−エチルヘキシル、アクリル酸−ｎ−オクチル等が挙げ
られる。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用し
てもよい。前記アクリル酸アルキルエステルのアルキル
基は直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、炭素数が８を超え
る場合には反応速度が遅くなるので好ましくない。前記
アクリル酸アルキルエステルの使用範囲は５０〜９９．
９重量％であり、好ましくは６０〜９９重量％、さらに
好ましくは７０〜９５重量％である。アクリル酸アルキ
ルエステルが５０重量％未満になると耐衝撃性が低下
し、また、９９．９重量％を超えるとフィルムの透明性
が低下する。また、弾性共重合体（ａ−１）に用いられ
る１分子当たり２個以上の非共役二重結合を有する多官
能性単量体は、架橋剤、グラフト交叉剤として使用する
成分であり、例えば、エチレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジプロ
ピレングリコールジメタクリレート、ジブチレングリコ
ールジメタクリレートなどのジアルキレングリコールジ
メタクリレートまたはこれらのメタクリレートをアクリ
レートにしたもの、ジビニルベンゼン、ジビニルアジペ
ート等のビニル基含有多官能性単量体、ジアリルフタレ
ート、ジアリルマレエート、アリルアクリレート、アリ
ルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリ
ルイソシアヌレート等のアリル基含有多官能性単量体な
どが挙げられ、これらは単独または２種以上組み合わせ
て用いられる。前記多官能性単量体の使用割合は、０．
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜８重量％、さらに
好ましくは０．７〜５重量％である。多官能性単量体の
使用割合が０．１重量％未満の場合はフィルムの耐溶剤
性が低下し、１０重量％を超えるとフィルムの伸度や耐
衝撃性が低下する。
【０００９】弾性共重合体（ａ−１）は一層でも多層で
も規定の単量体の範囲内であれば特に規定されない。
【００１０】グラフト成分（ａ−２）に用いられるメタ
クリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数は１〜
４が好ましく、例えば、代表例として、メタクリル酸メ
チルが挙げられるが、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸ブチル等が挙げられる。これ
らは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。前
記メタクリル酸アルキルエステルのアルキル基は直鎖状
でも分岐鎖状でもよいが、炭素数が４を超える場合には
反応速度が遅くなるので好ましくない。前記メタクリル
酸アルキルエステルの使用割合は、５０重量％以上、好
ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％
以上である。メタクリル酸アルキルエステルの使用割合
が５０重量％未満になると、フィルムの耐溶剤性や透明
性が低下する。
【００１１】グラフト成分（ａ−２）は一層でも多層で
も規定の単量体の範囲内であれば特に規定されない。
【００１２】アクリル樹脂（Ａ）に用いられる弾性重合
体（ａ−１）とグラフト成分（ａ−２）の使用割合は、
前者が５〜８５重量部、後者が９５〜１５重量部、好ま
しくは、前者が１０〜８０重量部、後者が９０〜２０重
量部、さらに好ましくは、前者が２０〜６５重量部、後
者が８０〜３５重量部である。弾性重合体（ａ−１）が
５重量部未満では、フィルムの耐衝撃性が低下し、８５
重量部を超えるとフィルムの伸度や透明性が低下する。
弾性重合体（ａ−１）の粒径は、５０〜４００ｎｍ、好
ましくは１００〜３５０ｎｍ、さらに好ましくは１５０
〜３００ｎｍである。粒径が５０ｎｍ未満ではフィルム
の耐衝撃性が低下し、４００ｎｍを超えるとフィルムの
折り曲げ白化性や表面性が低下する。
【００１３】本発明で使用するアクリル樹脂（Ａ）の製
造方法は特に限定されない。例えば懸濁重合法、乳化重
合法などが挙げられるが、アクリル酸アルキルエステ
ル、メタクリル酸アルキルエステル、これらの単量体と
共重合しうる１分子当たり２個以上の非共役二重結合を
有する多官能性単量体を用い、乳化重合法で製造するの
が好ましい。
【００１４】さらに詳しくは、例えば、乳化重合法を用
いて、弾性重合体（ａ−１）を得て、グラフト成分（ａ
−２）を同一重合機で製造することができる。
【００１５】前記乳化重合法においては、通常の重合開
始剤、特に遊離基を発生する重合開始剤が使用される。
このような重合開始剤の具体例としては、たとえば、過
硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機過酸化物や、
クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパオキサイ
ドなどの有機過酸化物などが挙げられる。さらにアゾビ
スイソブチロニトリルなどの油溶性開始剤も使用され
る。これらは単独または２種以上組み合わせて用いられ
る。
【００１６】これら重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、
チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスル
フォキシレート、アスコルビン酸、硫酸第一鉄などの還
元剤と組み合わせた通常のレドックス型開始剤として使
用してもよい。
【００１７】前記乳化重合に使用される界面活性剤にも
特に限定はなく、通常の乳化重合用の界面活性剤であれ
ば使用することができる。例えば、アルキル硫酸ソー
ダ、アルキルベンゼンスルフォン酸ソーダ、ラウリン酸
ソーダなどの陰イオン性界面活性剤やアルキルフェノー
ル類とエチレンオキサイドとの反応生成物などの非イオ
ン性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は単
独で用いてもよく、２種類以上併用してもよい。さらに
必要に応じて、アルキルアミン塩酸塩などの陽イオン性
界面活性剤を使用してもよい。
【００１８】このような共重合によって得られる重合体
ラテックスから、通常の凝固（例えば、塩を用いた凝
固）と洗浄、脱水、乾燥により、または噴霧、凍結乾燥
などによる処理によって樹脂分が分離、回収される。
【００１９】本発明で使用する艶消し用架橋アクリル系
重合体（Ｂ）はアクリル酸アルキルエステル４０〜９０
重量％、好ましくは５０〜８５重量％、さらに好ましく
は６０〜８０重量％と、メタクリル酸アルキルエステル
６０〜１０重量％、好ましくは５０〜１５重量％、さら
に好ましくは４０〜２０重量％とを含む単量体及び共重
合可能な他のビニル系単量体の少なくとも１種０〜１０
重量％と、該単量体１００重量部に対して、０．１〜２
０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部の該単量体と
共重合しうる１分子あたり２個以上の非共役二重結合を
有する多官能性単量体とを重合せしめてなる少なくとも
一層の架橋アクリル酸エステル系重合体（ｂ−１）４０
〜１００重量部、好ましくは５０〜９０重量部とメタク
リル酸アルキルエステル６０重量％以上、好ましくは７
０重量％以上とアクリル酸アルキルエステル４０重量％
以下、好ましくは３０重量％以下及び共重合可能な他の
ビニル系単量体の少なくとも１種０〜１０重量％、好ま
しくは０〜５重量％とを含む少なくとも一層のグラフト
成分（ｂ−２）６０〜０重量部、好ましくは５０〜１０
重量部を架橋アクリル酸エステル系重合体（ｂ−１）に
グラフト重合せしめてなる重量平均粒子径が０．５〜１
５μｍ、好ましくは１〜１０μｍである架橋アクリル系
重合体である。
【００２０】架橋アクリル酸エステル系重合体（ｂ−
１）のアクリル酸アルキルエステルが４０重量％未満で
は耐衝撃性が低下し、９０重量％以上では、折曲白化性
や透明性が低下する。この架橋アクリル酸エステル系重
合体（ｂ−１）に使用されるアクリル酸アルキルエステ
ルおよびメタクリル酸アルキルエステルはアクリル樹脂
（Ａ）に使用されるものと同様のものが単独または２種
以上組み合わせて用いられる。
【００２１】架橋アクリル酸エステル系重合体（ｂ−
１）に使用される１分子あたり２個以上の非共役二重結
合を多官能性単量体はアクリル樹脂（Ａ）に使用される
ものと同様のものが単独または２種以上組み合わせて用
いられる。１分子あたり２個以上の非共役二重結合を有
する多官能性単量体の量が、０．１重量部未満であると
艶消し性が低下し、２０重量部を超えると、フィルムの
耐衝撃性が低下して好ましくない。
【００２２】架橋アクリル酸エステル系重合体（ｂ−
１）の量が４０重量部未満では、艶消し性が低下して好
ましくない。艶消し用架橋アクリル系重合体（Ｂ）の重
量平均粒子径が０．５μｍ未満では艶消し性が低下し、
１５μｍを超えると、耐衝撃性が低下したり、折曲白化
性が低下して好ましくない。
【００２３】架橋アクリル酸エステル系重合体（ｂ−
１）にグラフト重合する単量体成分（ｂ−２）のメタク
リル酸アルキルエステルが６０重量％未満では、耐溶剤
性が低下したり、加工性が低下して好ましくない。架橋
アクリル酸エステル系重合体（ｂ−１）にグラフト重合
する単量体成分（ｂ−２）に使用されるアクリル酸アル
キルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステルはア
クリル樹脂（Ａ）に使用されるものと同様のものが単独
または２種以上組み合わせて用いられる。
【００２４】艶消し用架橋アクリル系重合体（Ｂ）の製
造方法は特に限定されない。例えば、懸濁重合法、乳化
重合法などが挙げられるが、アクリル酸アルキルエステ
ル、メタクリル酸アルキルエステル、これらの単量体と
共重合しうる１分子当たり２個以上の非共役二重結合を
有する多官能性単量体、更に所望により、エチレン系不
飽和単量体を用い、重量平均粒子径を０．５〜１５μｍ
とするため、懸濁重合で製造するのが好ましい。このよ
うな共重合によって得られる重合体スラリーから、通常
の洗浄、脱水、乾燥等の処理によって分離、回収され
る。
【００２５】アクリル樹脂（Ａ）と艶消し用架橋アクリ
ル系重合体（Ｂ）を添加したものである本発明の熱可塑
性樹脂組成物（Ｉ）の配合割合はアクリル樹脂（Ａ）が
１００重量部に対して艶消し用架橋アクリル系重合体
（Ｂ）０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量
部、さらに好ましくは２〜１０重量部を配合したもので
ある。艶消し用架橋アクリル系重合体（Ｂ）が、０．５
重量部未満では、艶消し性が低下し、２０重量部を超え
るとフィルムの加工性が低下したり、フィルムの表面性
が低下したり、折曲白化性が低下して好ましくない。
【００２６】本発明の熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）は特に
フィルムとして有用であり、例えば、通常の溶融押出法
であるインフレーション法やＴ型ダイス押出法、あるい
はカレンダー法などにより、また、溶液キャスト法など
により、高延伸加工性が良好で、耐衝撃性、透明性、耐
候性、耐溶剤性、折曲白化性に優れ、印刷抜けの改良さ
れたフィルムが得られる。フィルムの厚みは１０〜３０
０μｍが適当であり、１５〜２００μｍの厚みが好まし
い。
【００２７】本発明の樹脂組成物には、着色のための無
機系または有機系の顔料、染料、熱や光に対する安定性
を増すための抗酸化剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを
１種又は２種以上組み合わせて添加してもよい。
【００２８】本発明は、熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）をフ
ィルム成形する際、例えば、高延伸加工を施す際、フィ
ルム温度が熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）がＴｇ以上である
間に片面をＴｇ以上、好ましくはＴｇ＋１０℃以上のロ
ールともう一方の面をＴｇ以下、好ましくはＴｇ−１０
℃のロールという、温度の異なるロールでフィルム両面
に同時に接触して成形することを特徴とする。片方のロ
ールの温度がＴｇ未満では、凸部を平滑にする効果が不
十分で好ましくなく、もう片方のロールの温度がＴｇを
超えると、フィルム表面の艶消しレベルが低下するので
好ましくない。上記ロールで押さえつけるときのフィル
ムの温度は、Ｔｇ以上、好ましくはＴｇ＋１０℃以上、
さらに好ましくはＴg＋２０℃以上、最も好ましくはＴ
ｇ＋３０℃以上であり、フィルムの温度がＴｇ未満で
は、表面の凸部を平滑にする効果が不十分で好ましくな
い。あまり高温では、熱による影響が大きくなり過ぎる
ため約Ｔｇ＋１００℃以下が好ましい。ロールの材質は
金属、ゴム等、特に限定されない。
【００２９】フィルム表面の凸部を減少させ印刷抜けの
発生を極力防止するようにするには、フィッシュアイ等
のごときフィルム表面の凸部を、例えば、５個／ｍ2以
下、好ましくは３個／ｍ2以下、更に好ましくは２個／
ｍ2以下、最も好ましくは１個／ｍ2以下にするのが望ま
れる。フィルム片面にグラビア印刷を施し、幅が１ｍで
長さが約１０ｍのフィルムについて目視で検査し、その
印刷抜け個数を１ｍ2当たりに換算した。単位は個／
ｍ2。
【００３０】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を更
に具体的に説明するが、これらは本発明を何ら限定する
ものではない。尚、以下の記載において、「部」又は
「％」は、特に断らない限り、それぞれ「重量部」、
「重量％」を示す。
【００３１】実施例及び比較例中の測定、評価は次の条
件及び方法を用いて行った。 （１）ガラス転移温度（Ｔｇ） セイコー電子の走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、ＪＩ
Ｓ Ｋ７１２１に準拠して測定した。 （２）メルトインデックス ２３０℃で荷重５ｋｇで測定した。単位はｇ／１０ｍｉ
ｎ．である。 （３）耐衝撃性 ５０μｍの厚みのフィルムをポリカーボネート製板
（０．８ｍｍ厚）にラミネートし、デュポン衝撃でＪＩ
Ｓ Ｋ７２１１に準拠し、半数破壊高さ×錘の重量から
エネルギーを測定した。−２０℃で行い、単位はＪ（ジ
ュール）である。 （４）光沢 日本電色工業株式会社製のグロスメーター（ＧＬＯＳＳ
ＭＥＴＥＲ）を用いて、低温ロール側の面の６０度反
射率をＪＩＳ Ｚ８７４１に準拠して測定した。２３℃
で測定し、単位は％である。
【００３２】２００℃で一分間加熱後の反射率（光沢
値）：１００ｍｍ×１００ｍｍのサンプルフィルムを作
成し、周囲をアルミ枠で固定し、２００℃オーブン内で
６０秒保持したあと、２３℃まで徐冷し、上記グロスメ
ーターにより、ＪＩＳ Ｚ８７４１に準拠して光沢値
（％）を測定した。 （５）耐溶剤性 厚み５０μｍのフィルムを幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍ
の短冊状に切り取り、３．２ｇの錘を吊して、トルエン
中に浸漬し、フィルムが切れる時間を測定した。単位は
秒である。 （６）折曲白化性 厚み５０μｍのフィルムを１８０度折り曲げ、次の基準
により評価した。
【００３３】○；折り曲げた部分が白化しない。
【００３４】△；折り曲げた部分がわずかに白化する。
【００３５】×；折り曲げた部分が白化する。 （７）加工性 Ｔダイ押出成型法にて、５０μｍのフィルムを押出しし
て、次の基準により評価した。
【００３６】○；フィルム切れがなく、厚みが均一で安
定に押し出すことができる。
【００３７】△；フィルム切れがなく、厚みがやや付近
何時で安定に押し出すことができない。
【００３８】×；フィルム切れがあり、押し出しが不安
定である。 （８）印刷抜け フィルム鏡面側にグラビア印刷を施し、幅が１ｍで長さ
が約１０ｍのフィルムについて目視で検査し、その印刷
抜け個数を１ｍ2当たりに換算した。単位は個／ｍ2。 （９）フィルム鏡面側にグラビア印刷を施し、印刷イン
ク乗りを幅が１ｍで長さが１ｍのフィルムについて次の
基準により目視で評価した。
【００３９】○；印刷が鮮明である。
【００４０】△；印刷がやや不鮮明である。
【００４１】×；印刷が不鮮明である。 （１０）表面性 フィルムを肉眼で次の基準により評価した。
【００４２】○；焼け、異物がほとんど観察されない。
【００４３】△；焼け、異物がわずかに観察される。
【００４４】×；焼け、異物のいずれかが観察され、表
面が不均一である。 また、以下の記載による略号は、それぞれ下記の物質を
表す。 ＯＳＡ；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム Ｂ Ａ；アクリル酸ブチル ＭＭＡ；メタクリル酸メチル Ｓ Ｔ；スチレン ＣＨＰ；クメンハイドロパーオキサイド ＡＭＡ；メタクリル酸アリル ｔＤＭ；ターシャリードデシルメルカプタン ＢＤＭＡ；１，４−ブチレングリコールジメタクリレー
ト ＢＰＯ；過酸化ベンゾイル （１）アクリル樹脂（Ａ）の製造 イ−１〜４ 攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、モノマー供給管、還
流冷却器を備えた８リットル重合機に以下の物質 水 ２００部 ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．１５部 硫酸第一鉄・２水塩 ０．００１５部 エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム ０．００６部 と表１に示したＯＳＡを仕込み、器内を窒素ガスで充分
に置換して実質的に酸素のない状態とした後、内温を６
０℃にし、表１に示す混合物（１）を１５部／時間の割
合で連続的に添加し、重合させた。添加終了後更に１時
間重合を継続し、重合転化率を９８％以上にし、弾性重
合体（ａ−１）を得た。
【００４５】次に、弾性重合体（ａ−１）の存在下、表
１に示す混合物（２）を１０部／時間の割合で連続的に
添加して重合させ、更に、１時間重合を継続し、重合転
化率を９８％以上にして、アクリル樹脂（Ａ）の重合を
終了させ、ラテックスを得た。
【００４６】前記ラテックスを塩化カルシウムで塩析
し、水洗、乾燥を行い、アクリル樹脂（Ａ）の乾燥粉末
を得た。
【００４７】
【表１】 （２）艶消し用架橋アクリル系重合体（Ｂ）の製造 ロ
−１〜５ 攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、モノマー供給管、還
流冷却器を備えた８リットル重合機に以下の物質 水 ２００部 ラウリル硫酸ナトリウム ０．０５部 ポリアクリル酸ナトリウム ０．５５部 硫酸ソーダ １．６部 を仕込み、器内を窒素ガスで充分に置換して実質的に酸
素のない状態とした後、内温を６０℃にし、表２に示す
混合物（１）を仕込み、重合させ、重合転化率を９８％
以上にし、架橋アクリル酸エステル系重合体（ｂ−１）
を得た。
【００４８】次に架橋アクリル酸エステル系重合体（ｂ
−１）の存在下、表２に示す混合物（２）を１５部／時
間の割合で連続的に添加して重合させ、添加終了後、更
に、重合を継続し、重合転化率を９８％以上にして、艶
消し用架橋アクリル系重合体（Ｂ）のスラリーを得た。
【００４９】前記スラリーを水洗、脱水、乾燥を行い、
艶消し用架橋アクリル系重合体（Ｂ）の乾燥粉末を得
た。
【００５０】
【表２】 （３）熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）の製造 実施例ハ−１
〜８、比較例ハ−９〜１１ 表３に示すアクリル樹脂（Ａ）と艶消し用架橋アクリル
系重合体（Ｂ）をヘンシェルミキサーで混合した。この
混合物をベント式押出機で１９０℃設定で押し出し、ペ
レット化し、前記した物性、特性の測定、評価に供し
た。尚、ペレット中の残存モノマーは５００ｐｐｍ以下
であった。該ペレットをＴ型ダイス付き押出機で、表３
に示すシート温度及びロール温度フィルムに成形し、前
記した物性、特性の測定、評価に供した。
【００５１】
【表３】
【００５２】
【発明の効果】表３から明らかなように、実施例で代表
される本発明のアクリル系艶消し熱可塑性樹脂フィルム
は、折曲白化性、耐衝撃性、耐溶剤性に優れ、フィッシ
ュアイ等のごときフィルム表面の凸部を減少させること
により表面性に優れ、印刷抜けを起こさない。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】アクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対し
    て、艶消し用架橋アクリル系重合体（Ｂ）０．５〜２０
    重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）を混練
    して、フィルム状に成形するに際し、フィルムの一方の
    面をガラス転移温度（以下、Ｔｇ）以上の温度に保持し
    たロール、他面をＴｇ以下の温度に保持したロール間で
    フィルム両面を同時に接触させ、Ｔｇ以上のロールに接
    触させたフィルム面を鏡面とし、Ｔｇ以下のロールに接
    触させたフィルム面を艶消し面とすることを特徴とする
    アクリル系艶消し熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。
  2. 【請求項２】艶消し用架橋アクリル系重合体（Ｂ）の重
    量平均粒子径が０．５〜１５μｍである請求項１記載の
    アクリル系艶消し熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。
  3. 【請求項３】アクリル樹脂（Ａ）がアクリル酸アルキル
    エステル５０〜９９．９重量％、他の共重合ビニル単量
    体０〜４９．９重量％および共重合可能な１分子当たり
    ２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体０．
    １〜１０重量％からなる少なくとも一層の弾性共重合体
    （ａ−１）５〜８５重量部にメタクリル酸アルキルエス
    テル５０〜１００重量％と、これと共重合可能なビニル
    系単量体０〜５０重量％とからなる単量体またはその混
    合物である少なくとも一層のグラフト成分（ａ−２）９
    ５〜１５重量部を共重合しており、かつその弾性共重合
    体（ａ−１）の粒径が５０〜４００ｎｍである請求項１
    または２記載のアクリル系艶消し熱可塑性樹脂フィルム
    の製造方法。
  4. 【請求項４】艶消し用架橋アクリル系重合体（Ｂ）がア
    クリル酸アルキルエステル４０〜９０重量％とメタクリ
    ル酸アルキルエステル６０〜１０重量％とを含む単量体
    及び共重合可能な他のビニル系単量体の少なくとも１種
    ０〜１０重量％と、該単量体１００重量部に対して０．
    １〜２０重量部の該単量体と共重合しうる１分子当たり
    ２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体とを
    重合せしめてなる少なくとも一層の架橋アクリル酸エス
    テル系重合体（ｂ−１）４０〜１００重量部とメタクリ
    ル酸アルキルエステル６０〜１００重量％とアクリル酸
    アルキルエステル０〜４０重量％及び共重合可能な他の
    ビニル系単量体の少なくとも１種０〜１０重量％とより
    なる少なくとも一層のグラフト成分（ｂ−２）６０〜０
    重量部を架橋アクリル酸エステル系重合体（ｂ−１）に
    グラフト重合せしめてなる請求項１〜３のいずれかに記
    載のアクリル系艶消し熱可塑性樹脂フィルムの製造方
    法。
  5. 【請求項５】アクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対し
    て、艶消し用架橋アクリル系重合体（Ｂ）０．５〜２０
    重量部を配合してなるフィルムの一方の面が鏡面であ
    り、他面が艶消しであるアクリル系艶消し熱可塑性樹脂
    フィルム。
  6. 【請求項６】厚みが１０〜３００μｍの請求項５記載の
    アクリル系艶消し熱可塑性樹脂フィルム。
  7. 【請求項７】アクリル樹脂（Ａ）がアクリル酸アルキル
    エステル５０〜９９．９重量％、他の共重合ビニル単量
    体０〜４９．９重量％および共重合可能な１分子当たり
    ２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体０．
    １〜１０重量％からなる少なくとも一層の弾性共重合体
    （ａ−１）５〜８５重量部にメタクリル酸アルキルエス
    テル５０〜１００重量％と、これと共重合可能なビニル
    系単量体０〜５０重量％とからなる単量体またはその混
    合物である少なくとも一層のグラフト成分（ａ−２）９
    ５〜１５重量部を共重合しており、かつその弾性共重合
    体（ａ−１）の粒径が５０〜４００ｎｍである請求項５
    または６記載のアクリル系艶消し熱可塑性樹脂フィル
    ム。
  8. 【請求項８】艶消し用架橋アクリル系重合体（Ｂ）がア
    クリル酸アルキルエステル４０〜９０重量％とメタクリ
    ル酸アルキルエステル６０〜１０重量％とを含む単量体
    及び共重合可能な他のビニル系単量体の少なくとも１種
    ０〜１０重量％と、該単量体１００重量部に対して０．
    １〜２０重量部の該単量体と共重合しうる１分子当たり
    ２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体とを
    重合せしめてなる少なくとも一層の架橋アクリル酸エス
    テル系重合体（ｂ−１）４０〜１００重量部とメタクリ
    ル酸アルキルエステル６０〜１００重量％とアクリル酸
    アルキルエステル０〜４０重量％及び共重合可能な他の
    ビニル系単量体の少なくとも１種０〜１０重量％とより
    なる少なくとも一層のグラフト成分（ｂ−２）６０〜０
    重量部を架橋アクリル酸エステル系重合体（ｂ−１）に
    グラフト重合せしめてなる請求項５〜７のいずれかに記
    載のアクリル系艶消し熱可塑性樹脂フィルム。
  9. 【請求項９】鏡面部に印刷したことを特徴とする請求項
    ５〜８記載のアクリル系艶消し熱可塑性樹脂フィルム。
  10. 【請求項１０】２００℃で一分間加熱後の艶消し面の６
    ０度反射率（以下、光沢値）が、元の光沢値プラス１０
    ％以下である請求項５記載のアクリル系艶消し熱可塑性
    樹脂フィルム。
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