JPH06506723A - ルイス塩基を触媒とするポリアニリン類の相間移動コーティング方法 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 ルイス塩基を触媒とするポリアニリン類の相間移動コーティング方法発明の詳細 な説明 発−、！！！Ｌ！７！−１Ｆ−景 １、兄房辺分厨 この発明は酸置換ポリアニリンホモポリマーまたはコポリマーのルイス塩基を触 媒とする相間移動（ｐｈａｓｅ　ｔｒａｎｓｆｅｒ）コーティング方法、および 該方法に用いる組成物に関する。この発明の別の態様は前記組成物および方法を 用いて、フィルム、塗料および部品のようなポリマー物品をつくる方法に関する 。

２、従米Ｉｋ術の説−明 ポリアニリンのような高分子系の電気化学および電気的現象に関する関心が最近 高まっている。たとえば、米国特許第３．９６３．４９９号；同第４，０２５゜ ４６３号；同第４．８５５．３６１号；同第４，７９８．６８５号；同第４．８ ０６．２７１号−同第４．８２２．６３８号；同第４．８５１．４８７号；およ び同第４．７９８．６８５号明細書を参照されたい。またＰＣＴ　ＷＯ３９１０ １６９４号はパラトルエンスルホン酸のようなあるスルホン化ドーピング剤をド ーピングした種々の導電性ポリアニリンを記載し”ζいる。これらの物質は熱安 定性があり、か一つ他のポリマーと溶融ブレンドして混合物をつくることができ ることが開示されている。

光−贋−］ この発明の一つのＢ欅は−・つ以トの酸官能基で置換されたポリアニリンをサブ ス日・−ト、即ち基体にコーティングする方法に関し、該方法は下記の諸工程を 含んでいる。

（ａ）一つ以上の酸置換基を有する一種以上のポリアニリンおよび触媒として有 効な量の一種以上のルイス塩基を含む組成物をつくって、液体および有効量の前 記ポリアニリン類と前記液体中に溶解した前記塩基との錯体から成る溶液相を形 成する工程； （ｂ）前記溶液相を基体表面の全部または一部と接触させる工程；（Ｃ）前記基 体と前記溶液相とを分離させる工程、および（ｄ）前記基体上の前記溶液相残留 物から前記液体の全部または一部を除去する工程。

この発明の使用によって、酸置換ポリアニリン類を都合よく適当な基体上に被覆 することができる。この発明の一つの利点は、より少量のルイス塩基および不溶 性の固体ポリアニリンと接触している低濃度の複合体を含有する溶液相を必要と する相間移動態様から生じる。溶液相中の錯体の濃度は、補足的な液体およびル イス塩基を少しずつ添加することによって溶液相を基体と接触させるように、所 望のレヘルに保つことができる。

発労ｑ謀縦笠説所 この発明の方法は、四つの重要な工程を含んでいる。第一の工程は溶剤、ポリマ ー頓に少なくとも一つの酸置換基を有する一種以上のポリアニリン、および「触 媒として有効な置」の一種以上の「有効ルイス塩基」を含む組成物をつくって、 前記の溶解していないポリアニリンおよび前記ルイス塩基と溶解した前記ポリア ニリンとのを動量の酸／塩基錯体を含む混合物を生成させることを含む、一つの 重要な成分は芳香環および／またはポリマー主鎖の窒素に直接または有機もしく は無機の基を介して結合する少なくとも一つの酸置換基を含有するポリアニリン である。たとえばフェニレンアミンおよびキノンイミン主鎖セグメントの比率が 異なることを特徴とする無置換および置換ポリアニリンが、有用な形態として、 ロイコエメラルジン、プロトエメラルジン、エメラルジン、ニゲルアニリンおよ びペルニゲルアニリンを含むように任意の形態のポリアニリン類をこの発明の実 施に好い具合に用いることができる。

この発明の好ましいＢ様においては、発明に使用するポリアニリン類は弐Ｉ： （式中、 ｎはＯないし５の整数であり； ｍは０ないし５の整数であり（但しｎとｍとの合計は５に等しいものとする）； Ｒ３はおのおのの存在が同一かまたは異なり、アルキル、シュウチリウム、アル ケニル、アル：１キソ、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルカノイル、ア ルキルチオ、アリールオキシ、アルキルチオアルキル、アルカノイルオキシ、ア ルキルアリール、アリールアルキルアミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ 、アリール、アルキルスルフィニル、アリールアミノ、ジアリールアミノ、アリ ールオキシ、アリールオキシアルキル、アルキルスルフィニルアルキル、アルコ キシアルキル、アルキルスルホニル、アリールチオ、アロイル、アルキルスルホ ニルアルキル、ホウ酸、スルフィネート、アリールスルフィニル、アルコキシカ ルボニル、アリールスルホニル、カルボン酸、ホスホン酸、ハロ、ヒドロキシ、 ファン、スルフィン酸、スルフィン酸塩、カルボキシレート、ポレート、ホスフ ェート、スルホネート、ホスフィネート、ホスフィン酸塩、ホスホネート、ボス ホン酸塩、ホスフィン酸、スルホン酸、ニド咀アルキルシラン、一つ以上のホス ホン酸、ジアリールアミノ、スルホン酸、ホウ酸、スルフィネート、スルフィン 酸塩、カルボキンレート、ポレート、スルフィン酸、スルホネート、ホスフィネ ート、ホスフィン酸塩、ホスホネート、ホスホン酸塩、アリールアルキルアミノ 、ホスフェート、ホスフィン酸、アリールアミノ、カルボン酸、ハロ、ニトロ、 アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、シアノまたはエポキシの各部分で 置換されたアルキルまたはアルコキシまたはアリールオキシまたはアリールより なる群から選ばれるか、または一つ以上のＲ１基もしくは任意のＲ１基とともに Ｒ１基が、３．４．　５．　６．　７．　８．　９または１０員の芳香族、ヘテ ロ芳香族、脂環式またはへテロ脂環式の環を完結させる置換もしくは無置換のア ルキレン、アルキニレンまたはアルケニレン鎖を形成することができ、該環は場 合により、一つ以上の二価の窒素、硫黄、スルフィニル、エステル、カルボニル 、スルボニル、リンまたは酸素原子を含むことができる（ただし許容できる置換 基は前記の通り）か；またはＲ５もしくはＲ７は下記諸式：％式％ （式中、ｑは正の整数）の繰返し単位を有する脂肪族部分であり；またＲヨは各 存在で同一かまたは異なり、そしてＲ１置換基または水素より成る群から選ばれ ；ただしＲ４またはＲ１の少なくとも一つは酸部分であるかまたは一つ以上の酸 部分で置換された無機または有機基であるものとする〕の無置換および置換アニ リン類の重合によって得られるタイプのホモポリマーおよびコポリマーである。

この発明の実施に有用なポリアニリン類の実例となるのは式■ニー人−一１− 〔式中、 ｎ、ｍ、Ｒ＋およびＲ２は前記の通り；Ｘおよびｙは各存在において同一かまた は異なり、そして０に等しいか、０よりも大きい整数であり（ただし、Ｘとｙの 合計は０よりも大とする）、好ましくはＸが０に等しいかまたは０よりも大きい 整数であり、および／またはＸ対ｙの比が約Ｏよりも大きいかまたは約０に等し く、より好ましくは前記比が０．５に等しいかまたは０．５よりも大きく、もっ とも好ましくは前記比が１に等しいかまたは約１よりも大きく；また ２は各存在において同一かまたは異なり、そして１に等しいかまたは１よりも大 きい整数である〕 を有するものである。

この発明の実施に用いるのに好ましいものは、上記式■においてｎは０ないし約 ３の整数であり； ｍは１ないし４の整数であり（ただしｎとｍとの合計は４に等しいものとする） ；Ｒ，は炭素原子が１ないし約３０個のアルキル、アリールまたはアルコキシ、 スルフィン酸、スルフィネート、スルフィン酸塩、アミノ、アルキルアミノアル キルアミへアリールアミへジアリールアミへヒドロキシアミノ、ヒドロキシ、ホ スフィネート、アルキルスルホニル、了りールスルホニル、スルホン酸、スルホ ネート、ホスフィネート、ホスフィン酸、ホスフィン酸塩、カルボン酸、カルボ キシレート、ホスホン酸、ホスホネート、ホスホン酸塩、シアノ、７１０、また は、一つ以上のホスホン酸、リン酸、ポレート、スルホネート、カルボキシレー ト、ホスホネート、ホスホン酸塩、ホウ酸、ホスフィン酸、ホスフィネート、ホ スフィン酸塩、スルフィン酸、スルフィネート、スルフィン１１カルボン酸もし くはスルホン酸置換基で置換されたアルキル、アリールもしくしよアＪレコキシ であり； Ｒ１は各存在において同一かまたは異なり、そして水素、スルフィン酸、スルフ ィン酸塩、スルホネート、スルフィネート、スルホン酸、ホスフィン酸、ホスフ ィネート、ホスフィン酸塩、カルボン酸、カルボキシレート、ホスホン酸、ホス ホネート、ホスホン酸塩、またはスルホン酸、スルホネート、ホスフィン酸、ホ スフィネート、ホスホン酸塩、カルボン酸、カルボキシレート、スルフィン酸、 スルフィネート、スルフィン酸塩、ホウ酸、ポレート、ホスホン酸もしく番よホ スホ７、−１・、ホスホン酸塩置換基で置換されたフェニルもしくはアルキルで あり；Ｘはｌに等しいかｌよりも大きい整数であり；ｙは０に等しいか０よりも 大きく（ただし、Ｘ対ｙの比が０．５に等しいか、０、５よりも大とする）； ｌは約５に等しいか約５よりも大きい整数であり；ただＲ７、ポリマー主鎖中の 繰返し芳香族アユ１２ン官能基の（繰返し基総数に対して）少なくとも約１モル パーセントはスルフィン酸、スルフィン酸塩、スフレホン酸、スルホネート、ホ スフィン酸、ホスフィン酸塩、ホウ酸、ポレート、ホスホン酸、ホスホン酸塩、 カルボン酸、カルボキシレートまたは一つ以上の前記酸もしくは酸塩官能基で置 換された有機もしくは無機の基よりなる群から選ばれるＲ１，Ｒ１またはＲ，な らびにＲ２置換基を含むものとするポリアニリン類である。

この発明の実施に用いるのがとりわけ好ましいものは前記式Ｈにおいて、ｎが０ ないし２の整数であり； ｍが２ないし４の整数であり（但しｎとｍとの合計が４に等しいものとする）： Ｒ，がアルキル、アルコキシ、アミン、アルキルアミ八ジアルキルアミノ、アリ ールアミへジアリールアミへヒドロキシアミへヒドロキシ、アルキルスルホニル 、アリールスルホニル、カルボン酸、カルボキシレート、ホスフィン酸塩、ホス フィン酸、スルホン酸、スルホネート、スルフィン酸、ホスホン酸、スルフィン 酸塩、ホスホン酸塩またはカルボン酸、ホスフィン酸、スルフィン酸、ホスフィ ン酸塩、ハロ、スルフィン酸塩、スルホネート、カルボキシレート、ホスホン酸 、ホスホン酸塩、もしくはスルホン酸置換基で置換されたアルキルであり；なお 、Ｒ，置換基の脂肪族成分は１ないし約３０個の炭素原子を含有し、Ｒ１置１１ １！基のアリール成分は６ないし約３０個の炭素原子を含有し；Ｒ．は各存在が 同一かまたは異なり、水素、アルキル、カルボン酸、アミノ、アルキルアミノ、 ジアルキルアミノ、了りールアミノ、ジアリールアミノ、ヒドロキシアミノ、ヒ ドロキシ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、スルフィン酸、スルフィ ン酸塩、カルボキシレート、ホスフィン酸塩、スルホン酸、ホスホン酸、スルフ ィン酸塩、ホスホン酸塩、または一つ以上のカルボン酸、スルフィン酸、スルフ ィン酸塩、カルボキシレート、ホスフィン酸塩、ホスフィン酸、スルホン酸、ス ルホネート塩、ホスホン酸、もしくはホスホン酸塩置換基で置換されたアルキル であり；なおＲｚ置換基の脂肪族成分は１ないし約３０個の炭素原子を含有し、 Ｒ，置換基のアリール成分は６ないし３０個の炭素原子を含をし；Ｘは２に等し いか、２よりも大きい整数であり；ｙは０に等しいか、０よりも大きく　（但し 、Ｘ対ｙの比が約１よりも大とする）；また Ｚは約１０に等しいか、約１０よりも大きく；ただし、ポリアニリン主鎖中の繰 返し置換または無置換芳香族アニリン単位の少なくとも約５モルパーセントはカ ルボン酸、ホウ酸、スルフィン酸、スルフィン酸塩、カルボキンレート、ホスフ ィン酸塩、ホスフィン酸、スルホン酸、スルホネート、ホスホン酸、ホスホン酸 塩または前記の一つ以上で置換された有機基より成る群から選ばれる少なくとも 一つのＲ１またはＲ２置換基を含有するものとする のポリアニリン類である。

とくに好ましい態様の中で、この発明の実施に用いるためのもつとも好ましし） ものは前記式１１において、 ｎが０ないし１の整数であり； ｍが３ないし４の整数であり（（ｕし、ｎとｍの合計は４に等しいものとする） ；Ｒ．がｌないし約２０個の炭素原子を有するアルキル、カルボン酸、カルボキ シレート、スルホン酸、スルホネート、スルフィン酸、スルフィン酸塩、ホスフ ィン酸、ホスフィン酸塩または一つ以上のハロ、カルボン酸、カルボキシレート 、スルホン酸、スルホネート、スルフィン酸、スルフィン酸塩、ホスフィン酸モ しくはホスフィン酸塩、ホスホン酸、ホスホン酸塩置換基で置換された炭素原子 が１ないし約２０個のアルキルであり； Ｒ２はカルボン酸、メチル、エチル、カルボキシレート、カルボン酸、スルホン 酸、スルホネート、スルフィン酸、ホスフィン酸、ホスフィン酸塩、スルフィネ ート、ホスホン酸、ホスホン酸塩、または水素であり；Ｘは２に等しいか、２よ りも大きい整数であり；またｙはｌに等しいか、■よりも大きく（但し、Ｘ対ｙ の比が約１よりも大とする）；但し、ポリアニリン主鎖中の繰返し置換または無 置換芳香族アニリン単位の少なくとも約１０モルパーセントはカルボン酸、カル ボキシレート、スルフィン酸、スルフィン酸塩、ホスフィン酸、ホスフィン酸塩 、スルホン酸、スルホネート、ホスホン酸、ホスホン酸塩、または一つ以Ｆのカ ルボン酸、カルボキシレート、スルホン酸、スルホネート、ホスフィン酸もしく はホスフィン酸塩、ホスホン酸、ホスホン酸塩置換基で置換された炭素原子か１ ないし約１５個のアルキルより成る群から選ばれる少なくとも一つのＲ１または Ｒ，置換基を含むものとするのポリアニリン類である。

この発明のもっとも好ましい態様においては、ポリアニリンはアニリンまたは少 なくとも一つのスルホネート、スルホン酸、カルボン酸もしくはカルボキシレー ト官能基で置換されたＮ−アルキルアニリンから誘導され、アニリン部分カリな くとも一つのスルホネートまたはスルホン酸基で置換されている態様がとくに好 ましい態様である。

一般に、アニリン繰返し単位の数は重要ではなく、広範囲にわたることができる 。アニリン繰返し単位の数が多いほどポリアニリンの粘度および分子量が増大す る。比較的低分子量、低粘度のポリアニリンが必要な用途にはそのような物質を 用いることができ、また比較的高分子量、高粘度のポリアニリンが必要な用途に はそのような物質を使用することができる。繰返し単位数は少くとも約１０であ る。その上限は所望の分子量および粘度によって広範囲にわたることができ、ま た必要程度の加工性は溶融加工性、ン容液加工性等である。アニリン繰返し単位 数は少なくとも約２０が好ましく、少なくとも約３０がより好ましく、少なくと も約４０がもっとも好ましい。

有用なポリアニリン類は、Ｇｒｅｅｎらならびに米国特許第４，８５５，３６１ 号、同第４，７９８．６８５号、同第４，８０６．２７１号、同第４，８２２． ６３８号、同第４．８５１．４８７号および同第４．９４０．５１７号に詳細に 記述されているような化学的および電気化学的合成法を使って調製することがで きる。

たとえば一種類のポリアニリンは、ＬＭ　ＨＣｌのような酸を過剰にして、過硫 酸アンモニウム（ＮＨａ）ｚｓｚｏ＊のような適当な酸化体によりアニリンを処 理することによって化学的に、およびフルオロホウ酸水溶液電解液中で白金箔を アノードとするアニリンの電気化学的酸化によって電気化学的に調製することが できる。

組成物の第二の重要な成分は一種以上の「有効ルイス塩基」である、ここで用い る「有効ルイス塩基」とは窒素および／または繰返しアニリン部分の芳香族部分 に直接またはいくつかの二価の結合基を介して置換させた一つ以上の酸官能基を 中和することができるルイス塩基である。我々は何らかの理論に拘束されること を望むものではないけれども、ルイス塩基はポリアニリンに置換された一つ以上 の酸官能基を中和して、酸官能基とルイス塩基との酸／塩基コンジュゲート（ｃ ｏｎｊｕｇａｔｅ）を形成すると思われる．これはポリアニリン鎖間の相互作用 を低下させ、したがって、ポリアニリンの液体への溶解度を高める．有用なルイ ス塩基は無機または有機化合物であることができる．有用な無機のルイス塩基の 実例としては水酸化アンモニウム、アルカリ金属およびアルカリニ金属の水酸化 物、炭酸塩、重炭酸塩、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カ リウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリ ウム、重ｆｆ１Ｍナトリウム、炭酸カルシウム、重炭酸カルシウム等がある。有 用なルイス塩基はまた有機塩基、たとえば、ナトリウムメトキシド、カリウムメ トキシド、ナトリウムエトキシド等のようなアルカリ金属アルコキッド；ブチル アミン、プロピルアミン、シクロヘキシルアミン、２．４−ジメチルアニリン、 エチルメチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルアミン、モルホリン、２−ピ クリン、３−ピコリン、２−メチルアミン、ピリジン、ピロリジン、４−ピコリ ン、ピペラジン、トリフェニルアミン、ジエチルメチルアミン、アリルメチルア ミン、アニリン、ジブチルアミン、４−メチルアニリン、トリエチルアミン、ジ ベンジルエチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジフェニルメ チルアミン、ジプロピルアミン、トリイソブチルアミン、トリプロピルアミン、 ベンジルアミン、■−アミノピペリジン、２．３−シクロヘキセノピリジン、１ −（３−アミノ−プロピル）−２−ビビコリン、１．１−ジメチルヒドラジン、 プロピルアミン、ブチルアミン、エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエチレン ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ツメチル−エチレンジアミン、テトラヒドロフルフリルア ミン、１゜２．３．４−テトラヒドロイソキノリン、２−イミダゾリジン、アン モニア、エチレンジアミン、シクロヘキシルアミン、ヘキサメチレンジアミン等 のような第一級、第二級および第三級アミンがある。

溶液から形成される導電性ポリアニリン被覆基体の品質を高めるルイス塩基は比 較的揮発しやすい方が好ましい。ここで用いる「揮発し７やずい」とはルイス塩 基が液体であって、使用条件下で約２５０°Ｃ未満の沸点を有するか、または溶 剤に可溶な固体であって、使用条件下で約２５０°Ｃ未満の昇華温度を有するこ とを意味する。沸点または昇華温度の下限は重要なものではなく、通常、沸点ま たは昇華温度の比較的低い塩基が使用される。ルイス塩基の沸点または昇華温度 は様々であることができ、約２００°Ｃ未満が好ましく、約１７５°Ｃ未満がさ らに好ましく、約１５０°Ｃ未満がもっとも好ましい。

この発明の好ましい態様においては、とくに好ましいルイス塩基は液体であって 、アミン類、アミド類およびホスホロアミド類より成る群から選ばれる。

この発明のより好ましい態様においては、とくに好ましいルイス塩基は、環状ア ミン類、第二級アミン類、第三級アミン類、ホスホロアミド類およびジアミン類 より成る群から選ばれる。該アミン類はポリアニリンの好ましい酸置換基と錯体 をつくることができ、かつ比較的揮発しやすく、所望の形態で溶液相をキャスト すると蒸発して所望の被覆を形成するのでもっとも好ましい、より好ましい環状 アミン類、第二級ならびに第三級アミン類、ホスホロアミド類およびジアミン類 はピロリジン、２−ピコリン、２，３−シクロヘキセノピリジン、２−（メチル アミノ）ピリジン、テトラヒドロキノリン、Ｎ、　Ｎ−ジメチルエチレンジアミ ン、Ｎ、　Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、エチレンジアミン、モルホリン、 ピペリジン、２−ピロリジノン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプ ロピルアミン、ジエチルアミン、エチルメチルアミン、ヘキサメチルホスホロア ミド、テトラヒドロフルフリルアミン等である。

組成物は「有効量」の一つ以上の有効ルイス塩基を含有する。ここで使用するル イス塩基の「有効量」とは、中和されたポリアニリンの所望量を溶液相に溶解す るように、ポリアニリンの酸官能基の十分な数を中和するだけの量である。ここ で使用する「溶解」とは溶液相中の中和されたポリアニリンの量が純溶液状また は平均粒径が約１５０ナノメートル以下の懸濁粒子状を呈することを意味する。

ルイス塩基の量は、もしもその量がポリアニリンの酸官能基と錯体をつくり、か つ錯体の少なくとも１分子を溶液相に溶解させるだけの量でありさえすれば広範 囲に異なることができる。我々は何らかの理論に拘束されることを望むものでは ないけれども、ルイス塩基はポリアニリンの酸官能基と錯体をつくり、それによ って、溶液相に溶解する錯体を生成すると思われる。ルイス塩基および溶剤の全 部か一部を除去すると、ポリアニリンは固化または析出して、所望のポリアニリ ン被覆基体を形成する。必要なルイス塩基の量は相当程度、ポリアニリンの酸官 能基の数、およびポリアニリン／ルイス塩基錯体の溶液相への溶解度によって決 まる。概して、ポリアニリンの酸官能基の量が多く、ポリアニリン／ルイス塩基 複合体の溶液相への溶解度が小さいほど、必要なルイス塩基の量が多くなり、逆 に、ポリアニリンの酸官能基の量が少なく、ポリアニリン／ルイス塩基錯体の溶 液相への溶解度が大きいほど、必要なルイス塩基の量は少なくなる。通常、ルイ ス塩基の量は、用いたポリアニリンの繰返し単位の総モル数に対して約２６モル パーセント未満である。ルイス塩基の量は前記基準に対して約２０モルパーセン ト未満が好ましく、約１０モルパーセント未満がさらに好ましく、約０．０１な いし約５モルパーセントがもっとも好ましい。とりわけ好ましい態様においては 、ルイス塩基の量は前記基準に対して約０．０１ないし約２モルパーセントであ る。

組成物の第二の重要な成分は液体溶剤および熔解されたポリアニリン／ルイス塩 基錯体を含有する溶液相である。溶剤がこの発明のポリアニリン／ルイス塩基錯 体の若干を溶解しさえすれば、どのような溶剤を使用することもできる。溶液相 中に溶解しまたポリアニリン／ルイス塩基錯体の量はこの発明の触媒特性のため に、重要なものではなく、溶解した錯体を比較的少量有する溶液も、また比較的 多量イｆする溶液も使用できる。理論的には、コーティングの適用は、被覆され る基体に溶液を適用する時点に溶液相カサなくとも一分子のポリアニリン／ルイ ス塩基錯体を含有すれば実施することができる。一般に、溶液相中のポリアニリ ン／ルイス塩基錯体の濃度が大きいほど、ある特定性質を得るのに必要な処理時 間が短かくなり；逆に溶液相中の錯体の濃度が小さいほど処理時間は長くなる。

一般に、溶液相中の複合体の濃度は、ポリアニリンの総重量に対して約２０重量 ％未満である。４度し−ヘルがプロセスに著しく悪影響を与えさえしなければ溶 液相中の錯体の低濃度１４決定的なものではない。溶液中の錯体の好ましい濃度 は、前記基準に対（、て約１０重量％未満で、さらに好ましい濃度は約５重量％ 未満で、もつとも好ましい濃度は約２重量％未満である。

比較的極性がある７８７ｆＩＩは、概して、比較的多量のポリアニリン／ルイス 塩基錯体を溶解することができ、また比較的少ないルイス塩基分子を含有するポ リアニリン／ルイス塩基錯体を一層溶解しそうであるので好適である。このよう なルイス塩基分子は概して一層揮発しやすく、また溶液の基体への適用後により 容易に除去できる。

好まし２い溶剤は室温（すなわち１０−３０’Ｃ）で測定した誘電率が２．２に 等しいかまたは２．２よりも大である。このような有用な溶剤の実例を挙げると 水；ツメ千ルスルホキノド；ホルムアミド、アセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ ルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリジノン、ピロリ ジノン等のようなアミＦ類；メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノー ル、ペンタノール、ヘキサノール、オクタツール、グリコール、グリセロール、 プロパンジオール、ヘンシルアルコール、クレゾール、フェノール、シクロヘキ サノール、２−メトキシエタノール等のようなアルコール類およびグリコール頻 ；アセトン、２−ブタノン、３−ペンタノン、シクロヘキサノン、２．４−ペン タジオン、アセトフェノン、ベンゾフェノン等のようなケトン類；メチルアミン 、ジメチルアミン、ジプロピルアミン、トリエチルアミン、ジヘンジルアミン、 ピコリン等のようなアミン類；ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロベンゼン、 ニトロトルエン、ニトロアニリン、テトラニ１−ロメタン等のような脂肪族およ び芳香族炭化水素のニトロ化合物；塩化メチレン、クロロホルム、クロロメタン 、ジブロモエチレン、トリクロロエタン、クロロメンゼン、０−ジフルオロヘン ゼン、ブロモトルエン等のようなハロゲン化脂肪族および芳香族炭化水素類；ギ 酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸エチル、安息香酸メチル、酢酸ベンジル、オ レイン酸エチル、ステアリン酸ブチル、サリチル酸メチル、フタル酸ジメチル等 のようなエステル類纂メチルエーテル、エチルエーテル、フェニルエーテル、テ トラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のようなエーテル類；トリクレジルボ スフェート等のようなホスフェート類；ならびにテトラエチルノリケート等のよ うなシリケート類がある。より好ましい溶剤は水、ジメチルスルホキシド、アミ ン類、アルコール類、ケトン類、およびニトロ炭化水素類のような比誘電率が約 ３．０に等しいか、約３．０よりも大きい溶剤である。とくに好ましい溶剤は水 、ジメチルスルホキシド、アミン類およびアルコール類のような比誘電率が約４ ．０に等しいが、約４．０よりも大きい溶剤である。もっとも好ましい溶剤は環 境的安全性およびプロセスの経済性の点から水である。

重要なポリアニリン溶剤およびルイス塩基のほかに、この発明の組成物は溶液に 溶解するかまたは溶解しない他の任意の成分を含有することができる。このよう な任意成分の特性は広範囲にわたることができ、当業者にとってはポリマー物品 に包含させるのが公知となっている物質が含まれる。溶解可能な成分の場合には 、溶液かまたは溶液から最終的にキャストされる物品の物理的または機械的性質 を変える物質を存在させることができる。このような物質の例にはボリヵーポネ ート、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ 化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリスチレン、 ナイロン４、セルロースポリ（１，４−シクロへキシリデンジメチレンテレフタ レート）、ポリ（フェニレンスルフィド）、ポリ（エチレンテレフタレート）、 ポリ（４−アミノ酪酸）、ポリ（ヘキサメチレンアジボアミド）、ポリ（ｐ−フ ェニレンテレフタルアミド）、スルホン化ポリスチレン、ポリ（２−メチルスチ レン）、ポリ（４−フェニルスチレン）、ポリ（ｂ−ビニルナフタレン）、ポリ （安息香酸ビニル）、ポリ（メタクリル酸ヘンシル）等、ポリ〔メタンビス（４ −フェニル）カーボネート〕、アセテートブチレート、ナイロン６、ナイロン６ ゜６、ポリプロピレン、ポリエチレン、酢酸セルロース、ポリフェニレンオキシ ド、ポリビニルアルコール等がある。溶解不能の第四成分の場合には、溶液から キャストされる導電性ポリマー用基体を充填または形成させる物質を存在させる ことができる。これら第四成分には、ドーピングすると導電性になることができ るたとえばポリアセチレン、ポリフェニレン、ポリチオフェン等のような共役主 鎖ポリマーのような他の導電性ポリマー、グラファイト、メタ導電体、強化繊維 および不活性充填剤（たとえばクレーおよびガラス）が含まれる。

この発明の組成物を生成させる方法は重要なものではなく、広範囲にわたること ができる。たとえば、ポリアニリンホモポリマーまたはコポリマーを含有するこ の発明の組成物を生成させる一つの好ましい方法は、水中でポリアニリンとルイ ス塩基とを同時に反応させることである。たとえば、スルホン化ポリアニリンの ような酸置換ポリアニリンを固体粉末として、プロピルアミン、ピロリジン、ピ リジン、トリエチルアミン、モルホリンまたはピペリジンのような適当なルイス 塩基をルイス塩基として、さらに水を混合容器に入れる。ポリアニリン固体、水 、ルイス塩基および水相に溶解したポリアニリン／ルイス塩基錯体の組成物が迅 速に生成する。適当な基質に水相を接触さゼることによって水相中のポリアニリ ンが適当な基体上にキャストされて、所望の被覆基体を形成することができる。

該混合条件は、プロピルアミン、モルホリンまたはピペリジンのような十分なル イス塩基を用いて、水相中に溶解するポリアニリン／ルイス塩基錯体を十分に生 成させさえすれば、重要なものではない、熔解しているポリアニリン／ルイス塩 基錯体を含有する水相を含むこの発明の組成物の別の調製方法は、まずポリアニ リンと水とを混合し、次にルイス塩基を該組成物に添加して、溶解しているポリ アニリン／ルイス塩基錯体を含有する水相を形成させる。たとえば、スルホン化 ポリアニリン粉末のような酸置換ポリアニリンを通常の条件下で長時間水と混合 して、懸濁液を形成させる。この懸濁液にピペリジン、モルホリンまたはピロリ ジンのような適当なルイス塩基を加えると、ルイス塩基とスルホン化ポリアニリ ンは錯体をつくり、もしもスルホン化ポリアニリンおよび／または塩基が不溶で あれば、その後はとんど瞬間的に錯体をつくったポリアニリンおよび塩基の全部 または一部を溶液相に溶解させる。

この発明の方法の第二および第三工程においては、溶解しているポリアニリン／ ルイス塩基錯体を含有する溶液相を基体上に置くか、またはたとえば型のような 物品の形に置き、次いで液体とルイス塩基を除去して、基体上のフィルムもしく は被覆または型の形をした物品を形成させる。あるいはまた、溶解しているポリ アニリン／ルイス塩基錯体を含有する前記水相中に基体を入れることができる。

基体上かまたは物品の形に溶液相を置くための種にの方法が考えられ、任意の通 常の方法を用いることができる。液体は、通常の溶剤または液体除去法を用いる ことによって溶液から除去できるが、蒸発による方法が好ましい。あるいはまた 、ルイス塩基および溶剤を酸置換ポリアニリンよりも実質的に熔解する抽出剤を 用いる抽出法によってルイス塩基および溶剤を除くことができる。当業者にとっ て公知の溶液相から溶剤および錯体ルイス塩基を除去する他の方法を用いること ができる。

ポリマー加工業者には理解されるように、溶液から液体を除去することによって ポリアニリン被覆基体を形成させる能力は、種々の形状および寸法の被覆基体の 調製を可能にする。たとえば、表面に広げたこの溶液から液体およびルイス塩基 を除去することによって、表面に所望の厚さのフィルムまたは被覆を形成させる ことができる。実質的に透明である極薄表面フィルムまたは被覆を調製すること ができる。最後の流動可能な状態にある溶液と最終被覆基体との間で若干の収縮 が起るかもしれないということが考えられるが、このような収縮は溶液からポリ マーを成形する場合に通常考えられることである。また、一旦溶液を生成させる と、表面上に溶液を置く前に、溶剤の部分的または実質的除去が行われて、表面 」二または型の中では、溶剤の最後の除去が起ることも考えられる。第四または 補足的な可溶成分を溶液に導入する場合には、該成分は、これも揮発性でなけれ ば、基体上の被覆中に存在するであろう。第四成分が不揮発性液体であれば、渾 発成分の除去は新規の液状もしくは可塑化状態のドーピングされた導電性ポリマ ーまたはドーピングされない中性ポリマーを取り残すこともありうる。補足的成 分が揮発性であれば、発泡性海綿状のポリマーが生成することもある。

第四または補足的不溶解成分が溶液中に存在（すなわち懸濁）している時には、 ポリアニリンは不溶性物質の周囲に生成するか、またはその中に満たされる。た とえば、補足的成分がガラス繊維である場合には、繊維と残りの成分との相対量 によって、ポリアニリンが繊維充填物になって、繊維を被覆もしくは含浸させる か、または繊維とポリアニリンとの若干の中間的錯体が生成する。不溶解成分の 量が残りの成分の量を著しく上回る系の場合には、ポリマーで被覆または含浸さ れた個々の粒子または造形品が生成する。

錯体からルイス塩基を除去すると、基体上にドーピングされた導電性ポリアニリ ンフィルムまたは被覆を生成するポリアニリンにさらに再ドーピングするプロト ン酸が再生する。一般に、再生する酸官能基のモルパーセントは、ポリアニリン にドーピングして、少なくとも約１０””３７ｃｍ、好ましくは少なくとも約１ ０−’Ｓ／ｃｍ、より好ましくは少なくとも約１０−’Ｓ／ｃｗ＋、もっとも好 ましくは少なくとも約１０−”３７ｃｍまたは少なくとも約１０−’Ｓ／ＣＩの 導電率にするだけの量である。

この発明の好ましいＬｌｆｔｌにおいては、この発明の組成物および方法は基体 上に酸！換されたポリアニリンの被覆を置くために用いられる。基体は広範囲に 変ることができ、また無機物質またはを機動質であることができる。この発明の 好ましいＢ樺においては、基体は、錯体のルイス塩基からポリアニリンの一つ以 上の酸官能基を移動させるために好ましくは、ポリマーマトリックス中に官能基 を含有する高分子物質からつくられる。我々は何んらかの理論に拘束されること を望むものではないけれども、この発明のこのような好ましい態様においては、 錯体中のルイス塩基はポリアニリンの一つ以上の酸官能基と基体表面の官能基と を交換させて、該官能基がポリアニリン中の一つ以上の酸官能基と錯体をつくる と思われる。ポリアニリンは基体表面に析出するかまたは吸収されて、望ましい ポリアニリン被覆基体を形成する。これは基体に対するポリアニリン被覆のすぐ れた付着性をもたらす。

交換の程度は広範囲に異なることができる。交換の程度が大きいほどポリアニリ ン層が基体表面に結合する程度が大となり、逆に交換の程度が少ないと、結合程 度が小さくなる。概して、交換の程度はポリアニリン被覆をある程度基体に付着 させるだけのものである。この発明の好ましい態様においては、交換の程度は、 錯体の酸官能基総モル数に対して、約０．０１モルパーセントから１００モルパ ーセント未満である。交換はポリアニリンを自己ドーピングするための酸官能基 の数を減少させるので、交換度合が大きいのは好ましいことではない、交換のよ り好ましい程度は錯体の酸官能基の総モル数に対して約０．０１ないし約５０モ ルパーセントであり、交換のもっとも好ましい程度は前記基準に対して約０．０ １ないし約２５モルパーセントである。

一般に、有用な基体は核性官能基、またはプロトン酸と相互に作用することがで きる若干の共役セグメントを含有する有機または無機の物質である。該物質の実 例を挙げると、たとえばナイロン６、ナイロン４、ナイロン６．６、ナイロン１ ２等のような脂肪族ポリアミド、ポリ（フェニレンテレフタルアミド）、ポリ（ メタフェニレンフタルアミド）等のようなポリアラミド；ポリ（テトラメチレン へキサメチレンジウレタン）等のようなポリウレタン；ポリ（ヘキサメチレンオ クタメチレンジ尿素）等のようなポリ尿素；ポリイミド；およびポリアクリルア ミドのような窒素官能基を有するポリマーがある。有用なポリマー物質は、また 、たとえばポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート） 、ポリ（ジメチレンシクロヘキセンテレフタレート）等のようなポリエステル； ポリビニルアルコール；ポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレンオキシド ）等のようなポリオキシド；フェノール樹脂；エポキシ樹脂等のような酸素含有 ポリマーおよびコポリマーを含む、さらに他の有用な基体物質の実例を挙げると 、たとえばポリ（フェニレンスルフィド）等といったポリスルフィドのような硫 黄含有ポリマーがある。共役セグメントを有するポリマーの実例を挙げるとポリ アセチレン類、ポリフェニレン類、ポリチオフェン類、ポリフラン類、ポリピロ ール類、ポリフェニレンビニレン類、ポリチェニレンビニレン類、ポリフリシン ビニレン類、ポリピロリレンビニレン類等のような置換もしくは無置換、完全ま たは部分共役導電性ポリマーがある。有用なポリマー物質は、また、一つ以上の 前記求核性官能基含有ポリマーまたは共役セグメント含有ポリマーより成るコポ リマーまたはポリマーブレンドであることができる。この発明のこのような好ま しい態様において、基体を形成するコポリマーまたはポリマーブレンドは、また 請求核性官能基または共役セグメントを含まない他のポリマーを含むこともでき るが、ただし、ポリマーマトリックスまたは表面は少なくとも約０．００１重量 パーセントの一つ以上の前記求核性官能基含有ポリマー、または共役セグメント 含有ポリマーもしくはそれらの混合物を含むものとする。基体として用いるため の他の有用なポリマー物質は、可塑剤、着色剤または界面活性剤のような一つ以 ］−の添加剤を含み請求核性官能基または共役セグメントを含有する置換もしく は無置換のホモポリマーまたはコポリマーまたはターポリマーまたはポリマーブ レンドであることができる。有用な基体物質は、また、プライマー、染料化合物 、帯電防止試薬またはγη染防止試薬のような表面コーティングを有し、−っ以 上の核性官能基および／または共役セグメントを含有するポリマーブレンドをも 含む。有用なポリマー物質は、また、クロム酸または硝酸で前処理して表面に水 酸基を生成させたポリエチレンおよびアルカリまたはルイス塩基で前処理して表 面にポリアセチレン共役セグメントを生成させたポリエチレンのように、一つ以 上の核性官能基または共役セグメントで処理して表面に核性官能基または共役セ グメントを生成させた通常のポリマーであることもできる。

適当な無機物質には、表面が窒素、酸素、硫黄、リン酸化物、水酸化物および／ または硫化物官能基のような核性官能基を有する物質がある。たとえば、物質が 金属である場合には、金属表面は錯体中のルイス塩基と交換できる酸化物および ／または水酸化物層を有することが多い。場合によっては、基体を酸素に曝露す ると、通常空気中で該層が生成する。しかし、適当な表面層は、また、たとえば 硝酸、クロム酸、水酸化ナトリウム等による処理のような適当な薬剤による処理 によって生成させることもできる。

この発明の実施に用いるのに好ましいのは、ポリマー基体で、より好ましい基体 はポリマー主鎖中に、またはペンダント官能基として窒素を有するポリマー物質 であり、もっとも好ましいものは、ナイロン６、ナイロン６．６等のようにペン ダント水素とともに窒素を有するポリマー物質である。

この発明の方法および組成物は、通常の目的にを用ないろいろな種類の導電性物 品をつくるのに用いることができる。不溶解成分およびこの発明のポリマー溶液 からつくった物品で、該物品が遮蔽するために導電性ポリマーフィルムで被覆さ れている物品の例、該物品には鋭敏な電子装置（マイクロプロセッサ−）用導電 性ポリマー被覆ハウジング、赤外線およびマイクロ波唆収シールド、屈曲性導電 コネクター、導電性ベアリング、ブラシおよび半導性光導電体接合部、電子部品 を包装する帯電防止材料、カーベント繊維、電算機室の床用ワックスおよびプラ スチック用静電スプレー仕上剤、ならびにＣＲＴスクリーン、航空機、自動車の 窓用の光学的に透明な帯電防止仕上剤等がある。

次の具体例はこの発明をさらに詳細に説明するために示すものであって、この発 明を限定しようとするためのものではない。

実−ＪｉＪＬ□上 １７７０ｍＬの水、５０ｇのアニリン（０，５４モル）および１７２ｇのパラト ルエンスルホン酸（０，９０モル）を含有する溶液に、過梳酸アンモニウム（１ ５３，４ｇ）溶液（水３３６．５ｍＬ）を１５°Ｃにおいて一滴ずつ４０分間か けて添加した。添加後、１５゛Ｃで０．５時間反応を継続させた。

生成した固体沈Ｒ物を集めて、６Ｌのトルエンスルホン酸水溶液（１０重量％） で洗い、さらに３Ｌのメタノールで洗った。得られた青黒色の固体を空気中で２ ５時間乾燥し、さらに動的真空下において１３０°Ｃで３時間乾燥して、ポリ（ アニリントシレート）を緑色粉末として得た。この物質から成型した乾燥、圧縮 ベレットの導電率は共線状四プローブ法（ｃｏ−１ｉｎｅａｒ　ｆｏｕｒ−ｐｒ ｏｂｅ　ｍｅｔｈｏｏｄ）により測定して２０　Ｓ　／ｃｒ　’であった。

収量は７８ｇであった。固有粘度（Ｈ，ＳＯ，中、２５°Ｃ）は０．６％４Ｌ／ ｇであった。乾燥緑色粉末の元素分析の結果は下記の通りであった。

Ｃ：６４．２７（重量％）　Ｈ：４．８６％　Ｎ：８．５９％ｓ：ｓ、ｓｏ％　 ０：１３．５１％ 水分：０．８重量％未満 実−旗一倒一λ 実施例１で得たポリ（アニリントシレート）（１３ｇ）を発煙硫酸２７０ｍＬ中 に懸濁さセで、１０時間撹拌した。生成した溶液を次に２７００ｍＬのメタノー ル中に一滴ずつ添加して、スルホン化ポリアニリンを沈澱させた。生成したスル ホン化ポリアニリンをｉ［ｌ遇して捕集し、４Ｌのメタノールで洗い、次いで動 的真空下で１５時間乾燥した。収量はｌ１ｇであった。この物質から成形したベ レットの導電率を（共線状四プローブ法により）測定した結果０．０５−０．　 Ｉ　Ｓｃｒ’であった。

元素分析の結果は下記の通りであった。

Ｃ：５２．８１％、Ｈ：　４．１３％、Ｎ：１０．０７％、Ｏ：１７．５０％、 Ｓ：１０．８４％ 夫−施一斑−１ 前記スルホン化ポリアニリン（４０ｇ）を２５０ｍＬの水を含有する５００ｍｌ ７のガラスのビーカーに入れた。ポリマー固体は不溶性であって、ビーカーの底 に沈降し、溶液は無色透明であった。溶液に触媒量のピリジンを加えた。若干の ポリマーが溶液に溶解して、底に沈降しているポリマー固体とともに青色溶液を 生じた。この青色溶液中に５インチ×５インチの無色透明のナイロン６フィルム 数個を約５−２０分間入れた。ナイロンフィルムは色が青緑色になって、溶液か ら取り出すとスルホン化ポリアニリンで被覆されていた。コーティングは強く付 着していζ、爪や紙タオルまたはスコンチテープで引掻いても擦っても除去でき なかった。数分以内にコーティングは急速により緑色になった。このフィルムを 数日間風乾後、表面抵抗測定を行った。ディスクプローブ（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ　 ６１０５　）により測定した表面抵抗は１０−８から１０−”　Ｏｈｍ／ｓｑ。

に及んだ。

国際調査報告　ＱｒＴ／ＩＩｃ　Ｑっ７゜１，７Ａ

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．一つ以上の酸官能基で置換された一種以上のポリアニリンによる表面の層間 移動コーティングに用いられる組成物において、該組成物は一つ以上の酸官能基 で置換された一種以上のポリアニリン、前記ポリアニリンと酸／塩基錯体を形成 することができるルイス塩基；および前記ポリアニリン／ルイス塩基錯体を溶解 した液体から成る溶液相を含んで成る組成物。
2. ２．ポリアニリンが、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中： ｎは０ないし５の整数であり； ｍは０ないし５の整数であり（ただしｎとｍとの合計は５に等しいものとする） ； Ｒ１はデュウテリウム、アルキル、スルホン酸、スルホネート、ホスフィン酸、 ホスホン酸、ホスフィネート塩、スルフィン酸、スルフィン酸塩、スルフィネー ト、ホスホン酸、ホスホン酸塩、ホスホネート、ホウ酸、ボレート、カルボン酸 、アルキルスルホニルアルキル、アリールチオアリール、カルボキシレート、ア ルケニル、アルコキシ、アリールオキシカルボニル、シクロアルキル、ヒドロキ シ、シクロアルケニル、アルカノイル、アルキルチオ、アリールオキシ、アルキ ルアリールアミノ、アルキルチオアリール、アルキルアリール、アリールアルキ ル、アリールオキシ、アルキルチオアルキル、アルキルアリール、アリールアル キル、サルフェート、アルキルスルフィニル、アルコキシアルキル、アミノ、ア ルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ジアリールアミノ、アリールアミノ、アルキ ルスルホニル、アリール、アリールチオ、アリールスルフィニル、アルコキシカ ルボニル、ニトロ、アルキルシラン、ホスフィン酸、アリールチオアルキル、ア ロイル、アリールスルホニル、ハロ、シアノまたは置換されたアルキル、アリー ルもしくはアルコキシ（ただし、許容できる置換基は一種以上のホスホン酸、ホ スホン酸塩、スルホン酸、ホスフィン酸、ホスフィン酸塩、アミノ、アルキルア ミノ、ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、ホウ酸、ホスフ ィネート、アロイル、スルフィン酸、スルフィン酸塩、アリールオキシカルボニ ル、アリールアルキルアミノ、スルフィネート、スルホネート、ボレート、カル ボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、サルフェート、カルボン酸、ハロ 、ニトロ、ヒドロキシ、シアノまたはエポキシの各部分である）；または任意の 二つのＲ１置換基もしくは任意の一つのＲ１置換基が任意のＲ２置換基とともに 置換または無置換のアルキレン、アルケニレンまたはアルキニレン鎖を形成して （ただし、許容できる置換基は一種以上のアリール、ホスフェート、スルホン酸 、スルホネート、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリールアミノ 、ジアリールアミノ、アルキルアリールアミノ、アロイル、ホスフィン酸、ホス フィン酸塩、ホスフィネート、スルフィン酸、スルフィン酸塩、スルフィネート 、ハロ、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィ ニル、ホスホン酸、ホスホン酸塩、ホスホネート、サルフェート、ニトロ、シア ノ、ホウ酸、ボレート、カルボン酸またはカルボキシレートである）３，４，５ ，６，７，８，９または１０員の芳香族、ヘテロ芳香族、ヘテロ脂環族または脂 環族の炭素環を完結させるものであって、該環は場合により一種以上の二価のエ ステル、カルボニル、窒素、硫黄、リン、スルフィニル、スルホニルまたは酸素 を含むことができ；またはＲ１基もしくはＲ２基は下記の式：（ＯＣＨ２ＣＨ２ ）ｑＯ−ＣＨ３、（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ｑＯ−ＣＨ３、（ＣＨ２）ｑＣＦ３ 、（ＣＦ２）ｑＣＦ３または（ＣＨ２）ｑＣＨ３の繰返し単位を有する脂肪族部 分であり；またＲ２は各存在場所において同一かまたは異なり、そしてＲ１置換 基または水素である〕 を有するアニリンまたはアニリン類の混合物を重合して得られるタイプの置換ま たは無置換のポリアニリンを含むホモポリマーまたはコポリマーである、請求の 範囲第１項に記載の組成物。
3. ３．前記ホモポリマーまたはコポリマーが、式：ＩＩ▲数式、化学式、表等があ ります▼〔式中： ｘおよびｙは同一かまたは異なり、そして０に等しいか、０よりも大きい整数で あり（ただし、ｘとｙの合計は０よりも大きいものとする）；ｚは約１に等しい か、約１よりも大きい整数であり；ｎは０ないし４の整数であり； ｍは０ないし４の整数であり（ただし、ｎとｍの合計は４とする）；Ｒ１は各存 在場所で同一かまたは異なり、そしてアルキル、アルケニル、アルコキシ、シク ロアルキル、シクロアルケニル、アルカノイル、アルキルチオ、アリールオキシ 、アルキルチオアルキル、アルキルアリール、アリールアルキル、アルキルスル フィニル、アルコキシアルキル、アルキルスルホニル、アリール、アリールチオ 、アリールスルフィニル、アルコキシカルボニル、ホスフィン酸、ホスフィン酸 塩、ホスホン酸、ホスホン酸塩、アルキルシリル、ホウ酸、アリールスルホニル 、カルボン酸、ハロ、ヒドロキシ、ホスフェート、スルホネート、ホスホネート 、ボレート、ホスフィネート、カルボキシレート、ニトロ、シアノ、スルホン酸 、スルフィン酸、スルフィン酸塩、スルフィネートまたは一種以上のスルホン酸 、カルボン酸、スルフィネート、ホウ酸、スルフィン酸、スルフィン酸塩、ハロ 、ニトロ、シアノ、エポキシ、ヒドロキシ、スルホネート、ホスフェート、ホス ホネート、ホスフィン酸、ホスフィン酸塩、ホスフィネート、カルボキシレート 、ホスホン酸、ホスホン酸塩またはボレートの各部分で置換されたアルキルもし くはアリールであり；または任意の二つのＲ１基または任意の一つのＲ１基が任 意のＲ２基とともにアルキレン、アルキニレンまたはアルケニレン鎖を形成して ３，４，５，６，７，８，９または１０員の芳香族、ヘテロ芳香族、ヘテロ脂環 族または脂環族の炭素環を完結させることができ、該鎖は場合により一種以上の 二価の窒素、エステル、カルボニル、硫黄、スルフィニル、スルホニルまたは酸 素を含むことができ；また Ｒ２は各存在場所で同一かまたは異なり、そしてアルキルまたは水素より成る群 から選ばれる〕 を有するものである、請求の範囲第２項に記載の組成物。
4. ４．ｍが約３ないし約４であり、ｎが０または１であり、Ｒ２が水素である、請 求の範囲第３項に記載の組成物。
5. ５．Ｒ１が各存在場所で同一かまたは異なり、そして炭素原子が１ないし約３０ 個のアルキルまたはアルコキシである、請求の範囲第４項に記載の組成物。
6. ６．ｎが０であり、ｍが４である、請求の範囲第９項に記載の組成物。
7. ７．ｚが約５に等しいか、約５より大きく；ｘが約１に等しいか、約１よりも大 きく、ただしｘ対ｙの比は少なくとも約１に等しいものとする、請求の範囲第６ 項に記載の組成物。
8. ８．前記塩基が約５．３よりも大きいｐＫａを有し、かつ沸点が水銀柱７６０ｍ ｍで約２５０℃に等しいか、約２５０℃未満の液体かまたは昇華温度が水銀柱７ ６０ｍｍで約２５０℃に等しいか、約２５０℃未満の固体であり、さらに、前記 液体は誘電率が約１０ないし約３０℃において約２．２に等しいか、約２．２よ りも大きい、請求の範囲第６項に記載の組成物。
9. ９．前記塩基がアミン、ジアミンまたはホスホロアミドである、請求の範囲第８ 項に記載の組成物。
10. １０．前記塩基がピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピリジン、トリエチル アミン、トリプロピルアミンまたはトリブチルアミンであり、さらに前記液体が 水、ジメチルスルホキシド、アミン類およびアルコール類より成る群から選ばれ る、請求の範囲第９項に記載の組成物。