JPH06501963A - 金属酸化物のナノ顔料および脂溶性濾過性ポリマーを含む濾過性化粧組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 金属酸化物のナノ顔料および脂溶性濾過性ポリマーを含む濾過性化粧組成物 本発明の主題は少なくとも一種の金属酸化物のナノ顔料および少なくとも一種の ＵＶ−濾過性脂溶性ポリマーを一緒に含む紫外線を濾過する組成物である。

２８０〜４００１１ｍの波長を有する光線はヒトの表皮を日焼けさせ、ＵＶ−Ｂ として既知の２８０〜３２０ｎｍの波長を有する光線も紅斑および日焼けの発現 を妨げつる皮膚火傷を生じることは既知である。

しかし、２８０〜３２０ｎｍの波長を有するＵＶ−Ｂ光線は太陽紅斑の形成に圧 倒的役割を演し、これは濾過しなければならないか、一方それても尚皮膚の日焼 けを生しる３２０〜４００ｎｍの波長を存するＵＶ−Ａ光線は敏感な皮膚または 太陽光線に連続的に暴露された皮膚の場合特にその劣化を誘発しうることも事実 である。ＵＶ−Ａ光線は特に皮膚の弾力性を喪失させ、早期老化の結果としてし わが現れる。これらは紅斑反応の開始を促進し、またはある被験者ではこの反応 か拡大し、光毒性または光アレルギー反応の原因ともなりうるちのである。

紅斑領域で紫外線を吸収する性質を存し、−ガロ焼けの原因となる光線を通過さ せる化合物か知られ、これらの化合物を化粧組成物に「光線遮断」剤として使用 することか既に提案され、これは皮膚火傷および刺激を避ける一方で皮膚日焼の 獲得を促進する。

合成または天然の炭素含有ポリマーおよび紫外線吸収基を有するシロキサンポリ マーも知られ、これは濾過性化合物の身体中への浸透を減少させ、または抑止さ えすることができる利点を有する。

酸化チタンのような金属酸化物は広いバンドにわたって紫外線拡散および反射性 のため有用である。しかし、一般に［保護指数」またはＰＩと呼ばれる太陽保護 因子で表わした、金属酸化物のみを含有する化粧組成物の存効性は、特にＵＶ− Ｂ保護指数に関し非常に敏感な皮膚または連続的に太陽光線に暴露された皮膚に 対しては不適当である。

保護指数またはＰｌはＵＶ−遮断剤を含む場合紅斑発生閾値に到達するのに必要 な照射時間対ＵＶ−遮断剤を含まずに紅斑発生閾値に到達するのに必要な時間の 比により表わすことができる。

「濾過性ポリマー」のみを含有する化粧組成物は同じ不利を存する。

次の説明では、少なくとも１個の紫外線吸収基を存する炭化水素またはシロキサ ン構造のポリマーは「濾過性ポリマー」と呼ばれる。

さらに、工業的レベルてＵＶ−遮断剤を有することは勿論「利であり、これによ り低濃度で高保護指数を有する抗日光組成物を得ることかできる。

１００１ｍ未満の粒度を存する少なくとも一種の金属酸化物のナノ顔料と少なく とも一種の脂溶性濾過性ポリマーを、化粧品として許容しうる担体中で組み合せ ることにより、一定濃度のナノ顔料および濾過性ポリマーを含有する組成物では 、同一濃度および同一担体中てナノ顔料、または濾過性ポリマーのいずれか一方 を含有する組成物の保護指数より実質的に大きい保護指数、特にＵＶ−Ｂ保護指 数を得られることか分かった。

従って、本発明の主題は少なくとも一種の金属酸化物のナノ顔料および炭化水素 構造を有する脂溶性ポリマーおよびシロキサン構造を存するポリマーから選択し た少なくとも一種の濾過性ポリマーを化粧的に許容しうる担体中に含有する、２ ８０〜４００ｎｍの波長を有する紫外線を濾別する化粧組成物である。

本発明の主題はまた２８０〜４００ｎｍの波長を有する紫外線に対しヒトの表皮 および毛髪を保護する方法であり、この方法は少なくとも一種の金属酸化物のナ ノ顔料および少なくとも一種の脂溶性濾過性ポリマーを一緒に含む上記濾過性化 粧組成物の存効量を皮膚に適用することにある。

金属酸化物の顔料はチタン、亜鉛、セリウム、ジルコニウムまた鉄酸化物または その混合物から選択する。本出願では、「ナノ顔料」とは１００ナノメータ未満 、好まし；は５〜５０十ノメータの平均直径を有する十）顔料を言６゜これらの ナノ顔料は被覆または未被覆でよい。

被覆顔料は例えはＣｏｓｍｅｔｉｃｓ　＆　Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ、１９９０年 ２月、１０５巻、５３〜６４頁に記載されたアミノ酸、蜜ロウ、脂肪酸、脂肪ア ルコール、アニオン界面活性剤、レノチン、脂肪酸のナトリウム、カリウム、亜 鉛、鉄またはアルミニウム塩、金属アルコキシド（チタンまたはアルミニウムの ）、ポリエチレン、シリコーン、タン白（コラ−ケン、エラスチン）、アルカノ ールアミン、シリコンオ牛シト、金属酸化物またはへキサメタリン酸ナトリウム のような化合物により、化学的、電子的、機械化学的および／または機械的性質 の１回以上の表面処理を受けた顔料である。

被覆顔料は特に： 一ンリかにより、ＩＫＥＤＡ会社の製品ｒｓＵＮＶＥＬＬ」のような、 一ンリ力および酸化鉄により、ＴＫＥＤＡ会社の製品ｒｓｔＬＮＶＥＬＬ　ＦＪ のような、 −シリカおよびアルミナにより、ＴＡＹＣＡの製品ｒＭＩｃＲＯＴＩＴＡＮＩＵ Ｍ　０ＸＩＤＥ　ＭＴ５００ＳＡＪおよびｒＭＩｃＲＯＴＩＴＡＮＴＵＭＤＩＯ ＸＩＤＥ　ＭＴｌｏｏＳＡＪおよびＴＴＯＸＩＤＥ会社の製品［Ｔ　ｌ０ＶＥ　 ＩＬＪのような、−アルミナにより、石原産業（株）の製品ｒＴＩＰＡＱＵＥ　 ＴＴＯ−５５（Ｂ）ＪおよびｒＴ　Ｉ　ＰＡＱＵＥ　ＴＴＯ−５５（Ａ）および Ｋ　Ｅ　Ｍ　Ｉ　ＲＡ会社の製品ｒＵＶＴ　１４／４Ｊのような、−アルミナお よびステアリン酸アルミニウムにより、Ｔ　Ａ　Ｙ　ＣＡ会社の製品ｒＭｒｃＲ ｏ　ＴＩＴＡＮＩＵＭＤ　ＩＯＸ　ＩＤＥ　ＭＴ　Ｉ　ＯＯＴＪのような、−ア ルミナおよびラウリン酸アルミニウムにより、ＴＡＹＣＡ会社の製品ｒＭＩｃＲ ＯＴ　ＩＴＡＮＩＵＭＤＩＯＸＩＤＥ　ｔｖｌＴ　１００ＳＪのような、−酸化 鉄およびステアリン酸鉄により、ＴＡＹＣＡ会社の製品ｒＭＩｃＲＯＴＩＴＡＮ ＩＵＭ　ＤＩＯＸＩＤＥＮｔ”ｒ　１００ＦＪのような、 −酸化亜鉛およびステアリン酸亜鉛により、ＴＡＹＣＡ会社の製品ｒＢＲ３５Ｎ のような、 −シリカ、アルミナおよびシリコーンにより、ＴＡＹＣＡ会社の製品「〜ｆｒｃ ＲＯＴＩＴＡＮＪＵＭＤＩＯＸＩＤＥ　Ｌ・ｆＴ　６００ＳＡＳＪおよびｒＭＩ ｃＲＯＴＩＴΔＮＩＵＭ　ＤＩＯＸＩＤＥＮ−ＩＴ　５００ＳＡＳＪのような、 −ソリ力、アルミナ、ステアリン酸アルミニウムおよびソリコーンにより、ＴＩ ＴＡＮ　ＫＯＧＹＯ会社の製品ｒＳＴＴ−３０−Ｄ−３Ｊのような、 −アルミナおよびシリコーンにより、石原産業（株）の製品ｒＴ　Ｉ　ＰＡＱＵ Ｅ　ＴＴＯ−５５（Ｓ）Ｊのような、−トリエタノールアミンにより、ＴＩＴＡ ＮＫＯＧＹＯ会社の製品ｒＳＴＴ−６５−３Ｊのような、−ステア１１ン酸によ り、石原産業（株）の製品ｒＴＩＰＡＱＵＥ　ＴＴＯ−５５（Ｃ）のような、− へキサメタリン酸ナトリウムにより、ＴＡＹＣＡ会社の製品ｒＭＩｃＲＯＴＩＴ ＡＮＩＵＭ　ＤＩＯＸＩＤＥＭＴＩ５０ＷＪのような、 被覆された酸化チタンである。

金属酸化物のｌ昆合物、特にｒｓＵＮＶＥＬＬ　ＡＪの名称てＩＫＥＤＡ会社か 販売する、シリカにより被覆した二酸化チタンおよび二酸化セリウムの等重量混 合物を含む、二酸化チタンおよび二酸化セリウムの混合物およびＫ　Ｅ　Ｍ　Ｉ 　ＲＡ会社か販売する製品「Ｍ２Ｂ５」のような、アルミナ、シリカおよびシリ コーンにより被覆した二酸化チタンおよび二酸化亜鉛の混合物、またはＫ　Ｅ　 Ｍ　Ｉ　ＲＡ会社か販売する製品ｒＭ２１Ｎのような、アルミナ、シリカおよび グリセリンにより被覆した二酸化チタンおよび二酸化亜鉛の混合物を挙げること もてきる。

未被覆二酸化チタンは例えば商標名ｒＭＩｃＲＯＴＩＴＡＮｒＵＭ　ＤＩＯＸＩ ＤＥ　ＭＴ　５００ＢＪ　または「ＭＴＣＲＯＴＭＴＡＮｒＵＭ　ＤＩＯＸＩＤ ＥＭＴ　６００ＢＪ　としてＴＡＹＣＡ会社により、商品名「Ｐ２５Ｊとしてデ ガッサ社により、商品名「透明二酸化チタンＰＷＪ　としてＷＡＣＫＨＥＲＲ会 社により、商品名「ＵＦＴＲ」としてＨＩＹＯ３ＨＩ　ＫＡＳＥＩ会社により、 および商品名「ＩＴＳ」としてＴＯＭＥＮ会社により販売される。

未被覆二酸化亜鉛は例えは商品名ｒＵＬＴＲΔＦ　ＩＮＥ　Ｚ　）ＮＣＯＸ　Ｉ ＤＥ　ＰＯＷＤＥＲＪとして住友会社により、商品名ｒＦＩＮＥＸ２５Ｊ　とし てＰＲＥＳＰＥＲ３Ｅ会社により、または商品名「ＮＩＺＯ−２５」としてＩ　 Ｋ　Ｅ　Ｄ　Ａ会社により販売される。

未被覆二酸化セリウムは商品名ｒｃＯＬＬｏ　ＴＤＡＬＣＥＲＩＵＭ　０ＸＩＤ Ｅ」としてローン・ブーラン社により販売される。

酸化鉄は例えは商品名ｒＰＵＲＯＸＹ　ＹＥＬＬＯＷＨＩＧＨＴＲＡＮＳＰＡＲ ＥＮＣＹＪ、ｒＰＵＲＥ　ＯＸＹ　ＲＥＤ　ＨＩＧＨＴＲＡＮＳＰＡＲＥＮＣＹ ＪおよびｒＰＵＲＯＸＹＢＬＡＣＫ　ＨＩＣ；ＨＴＲＡＮＳＰＡＲＥＮＣＹＪと してＨＩＬＴＯＮ　ＤＡＶＩＳ会社により販売される。

本発明によれは、被覆または未被覆の二酸化チタンの十ノ顔料は特に好ましい。

本発明により脂溶する脂溶性炭化水素鎖含有濾過性ボホニルまたはアノル官能基 により紫外線吸収分子をグラフトし７払場合により置換したポリエチレン構造を 存するポリエチレンイミン、キチンまたはキトサンボ１１マー、ｂ）　基　アリ ル、ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒニルオキシカルボニルメチ ル、アクリルアミドアルキル、特にアクリルアミドメチル、メタクリルアミドア ルキル、アクリルアミド（フェニル）アルキル、メタクリルアミド（フェニル） アルキル、アクリロイルオキシ、アクリロイルオキシ−アルキルおよびアクリロ イルオキシポリオキシエチレンから選択した石飽和基を有する紫外線吸収分子（ 「濾過性モノマー」）のホモ重合化または共重合化により形成するポリマー、で よい。

紫外線吸収分子として、次の化合物を挙げることかできるニ ーへンノリデンカムファ石よびその誘導体、場合によりヘンゼン核上で置換、 一イソフタリリデンカンファおよびテレフタリリデン力カンファ、場合によりへ ンセン核上で置換、−桂皮酸、場合により１個以上の低級アルコキシ基により置 換、およびそのエステル、 一サリチル酸およびそのエステル、 −安９香酸およびそのエステル、 −ｐ−アミノ安息香酸およびアミノ基上てアルキル化されたその誘導体およびそ のエステル、−場合により置換されたヒドロキシベンゾフェノン、−場合により 置換されたジベンゾイルメタターヘンゾトリアゾールおよび２−アリールヘンシ トリ−２−アリールヘンズオキサゾール、 −２−アリールインドール、 −モノ′−またはンフェニルソ了ノアクリレート、−クマリン構造の吸収剤。

ｒ４過性モノマーＪと共重合化しつる不飽和モノマーとして次のものを挙げるこ とかできるニアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およびクロトン酸またはそ のエステル、アクリルアミドおよびその誘導体、メタクリルアミドおよびその誘 導体、アクリロニド１１ル、メタクリロイルリル、スチレン、α−メチルスチレ ン、イソプレン、ブタジェン、エチレン、プロビレ〉、ビニルエステル、ビニル エーテル、ビニルクロリドおよびフルオリド、ビニリデンクロリド、Ｎ−ビニル ピロリドン、Ｎ−メタクリロイル−Ｄ−グリコサミンおよびマレイン酸およびフ マール酸のモノエステルおよびジエステル。

本発明では、「脂溶性ポリマー」は室温てＯ１重量０６より高い濃度で水に不溶 であり室温で少なくとも１重量０もの濃度でアジピン酸イソプロピルのような化 粧用油に可溶性または分散性であるポリマーを意味する。

本発明により指温てきる脂溶性炭化水素鎖含有濾過性ポリマーとして、例えは次 のものを挙げることができる １）式（１）のユニｙトを含存するポリマー：ａ）　Ｃ０ＮＨＣＨｚ　Ｘを表わ し、Ａは水素原子を表わし、Ｘはフランス特許第２，５９７．３３６号、第２゜ ２３７．９１２号、第２，３５９，８５７号および第２゜５９６．４００号明細 書に記載されるもののようなＵＶ−吸収性芳香族基、好ましくは場合により位置 ３および４てＣ１〜Ｃ１□アルコキシ基またはメチレンジオキシ基により置換さ れたベンジリデンカンフ７基、場合により位置５′でメチルまたはｔ、−オクチ ル基により置換された２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール基 、４−メトキシ−４’　−ｔ、−ブチルジベンゾイルメタン基、場合により位置 ４でメトキシ基により置換された２−ヒドロキシベンゾフェノン基、４−ヒドロ キシクマリンおよび７−ヒドロキシクマリン由来の基から選択し、 ｂ） 式中、ｎはＯまたは１を表わし、ｎ＝０である場合、Ａは水素原子を表わし、ｎ ＝Ｉである場合、Ａは水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ ，およびＲ３は同一または異り、水素原子、１〜８個の炭素原子を存する直鎮ま たは分岐鎖アルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキン基、ジアルキル アミノ基または式 （式中、ｍは１〜３てあり、Ｒ６はメチルまたはエチル基を表わし、この基は場 合によりメチルクロリド、ドデノルブロミト、ジメチルサルフェートおよびクロ ロ酢酸から成る群から選択した４級化剤により４級化される）を有するンアルキ ルアミノアルキルを表わし、Ｙはないもノであるか、または−ＣＨ２−１−ＣＨ （ＣＨ，）−１を表わすことかでき、これらのポリマーはフランス特許２）式（ ２）のユニットを含存するビニルアセテート由来のポリマー （式中、Ｆはフランス特許第２．１９７，０２３号および第２，３５９．８５６ 号明細書に記載されたもののよ場合によりメトキシにより置換されたシンナメー ト基、サリチレート基、ジフェニルシアノアクリレート基およびフルフェネート または３′−トリフルオロメチルジフェニルアミン−２−カルボキシレート基か ら選択する）、３）　５００〜１００，０００の分子量を有するポリエチレンイ ミンおよび（Ｃ，〜Ｃ４パラージアルキル）アミノ安、＠、香酸クロリドの共重 合体、これらは米国特許第３，８６４，４７３号明細書に記載される、４）エチ レン不飽和を有するモノマーおよび４−（Ｎ。

Ｎ−ノアリルアミノ）安息香酸誘導体またはそのエステルの共重合体、これらは 米国特許第３，７９５，７３３号明細書に記載される、 ５）式のモノマー の重合化生成物、式中、Ｒは−＜Ｘ＞　、−０１−（ＣＨ２ＣＨ２−０）。−を 表わし、Ｘは２価アルキレン、アリーレンまたはアルキルアリーレン基を表わし 、ｎ　＝　Ｉ　〜Ｉ　０００てあり、Ｒ′はＯＨ，Ｎ　（Ｒ＋　）２を表わし、 Ｒ１はＨ、アルキル、アリールまたはアルキルアリールを表わし、アルキル基は １〜２０個の炭素原子を宵し、これらは例えば特許Ｗ０８８１０９７８３号明細 書に記載される、 ６）式 の少なくとも１個のＵＶ−吸収基を育するキチンおよびキトサン由来のポリマー 、 （式中、ＸおよびＹは相互に別個に水素、式（４）のベンゾイル基または式（５ ）のシンナモイル基を表わし、Ｙはアセチルを表わすこともてき： 式中、Ｒ’　、Ｒ’およびＲ１は同一または異り、水素、０１〜Ｃ４アルコキソ 、ヒドロキシまたはを表わし、Ｒ４は、基Ｒ’　、Ｒ２またはＲ３のうち少なく とも１個か水素原子を表わさず、基Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちせいせい１個は を表わすことを條件として水素、Ｃ，−Ｃ，アルキル、Ｃ７〜Ｃ４モノヒドロキ シアルキルまたは０２〜Ｃ４ジヒドロキソアルキルを表わし、Ｒ５は０１〜Ｃ４ アルコキシを表わし、ｐ＝３〜２０．０００てあり、Ｘか水素を表わす場合、Ｙ は水素もアセチルも表わさないことを條件とする）、これらのポリマーはドイツ 特許出願第３゜９１２．１２２号明細書に記載される。

本発明による好ましい炭化水素鎖含有脂溶性濾過性ポリマーは上記１）ａ）に記 載した、場合により置換したヘンジリデンカンファグラフトユニットＸを存する ポリアクリルアミドである。

本発明により指名するシロキサン鎖含有濾過性ポリマ（式中、Ｒ′は飽和または 不飽和Ｃ，−Ｃ，。炭化水素基、ハロゲン化Ｃ４〜Ｃ３炭化水素基またはトリメ チルンリルオキシ基を表わし、ａ＝１または２てあり、Ｘ＝−Ａ−ｙてあり、Ａ か少なくとも２個の炭素原子を有し、場合によ／−１］　ａ以上の酸素原子を存 する２価の脂肪族または芳香族炭化水素基を表わし、Ｙは紫外線−濾過性分子の 残基を表わす）を育する少なくとも１個のユニットをその分子に存するジオルガ ノポリシロキサンである。

式（６）のユニットの他に、ジオルガノポリシロキサンは式 （式中、Ｒ′およびａは式（６）と同し意味を存し、ｂはｌ、２または３を表わ す整数てあり、ｚ＝−ｏ−ｙてあり、Ｙは式（６）と同じ意味を存する）のユニ ットを有することかできる。

炭化水素基として、０１〜Ｃ３Ｇアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３６アルケニル基、フェ ニルまたはトリル基のようなシクロアルキルまたは芳香族基を挙げることかでき る。

ハロゲン化炭化水素基として、３，３．３−トリフルオロプロピル基を挙げるこ とかできる。

ユニッｌｌ：６’ｌおよび場合により（７）および（８）から成るンオルが、′ ボ１１ノロキサンては、Ｒ′基の数の少なくとも４０％はメチル基である。（６ ／＞　、（７）および（８）ユニットの総数は２５０未満または等しいことか好 ましく、特に２〜５０である。

Ｙは好ましくは、 一場合によりベンセン核上でヒドロキシル、アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキ シ基により置換されたヘンジリデンカンファ残基、 一場合によりベンゼン核上でヒドロキシ、アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシ 基により置換されたＣ１〜Ｃ，ノアルキルベンサルマロネート残基、−場合によ り少なくとも芳香族核の１つに０１〜Ｃ。

アルキルまたはＣ２〜Ｃ，アルケニル、ハロゲン、アルコキシ、カルボキノ、ヒ ドロキシ、アミノまたはテトラアルキルピペリゾル置換基を育する２−（２’− ヒドロキシフェニル）ヘンシトリアゾール残基、−場合によりＣ１〜Ｃ，アルキ ルまたはアルコキシまたはヒドロキシ置換基を有するジベンゾイルメタン残基、 −場合によりＣ１〜Ｃ，アルキルまたはアルコキシまたはヒドロキシ置換基を有 するベンゾフェノン残基、〜ヒドロキシ、０１〜Ｃ，アルコキシ、アミノまたは モノ−またはジー（Ｃ＋〜Ｃ，アルキル）アミン基により置換されたへンゾエー ト残基、を表わす。

これらのンロギサン鎖含有濾過性ポリマーはヨーロッパ特許出願第０．３３５， ７７７号、第０．３９２，８８２号、第０．３８８，２１８号、第０．　３９２ ．　８８３号、第０．３８３，６５５号および第０．３８９，３３７号明細書お よびフランス特許第２，５５０，７８７号および第２．６５７，３５１号明細書 および米国特許第４，６９６．９６９号、第４．５５４，３６９号、第４．５６ ２，２７８号、第３，５１３．１８４号および第４．８５９．７５９号明細書に 記載される。

本発明の指名に対し好ましい濾過性シリコーンは、基Ｙかペンジリデンカムファ または上記のように場合により置換された２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベ ンゾトリアゾール基を表わすものである。

本発明組成物のナノ顔料の濃度は組成物の総重量に対し０．１−１５重量％、好 ましくは０．５〜１０重量％である。

濾過性ポリマーは組成物の総重量に対し０．１−１５重量％、好ましくは０．５ 〜ＩＯ重量％の総濃度で含む。

ナノ顔料／濾過性ポリマーの重量比は０．１〜１ｏ、好ましくは０．５〜５が育 利である。

本発明の化粧組成物はヒトの表皮または毛髪を紫外線に対し保護する組成物とし て、抗日光組成物として、またはメイキャップ生成物として使用できる。

この組成物は特にローション、増粘ローション、ゲル、オイル、小胞分散体、ク リーム、乳液、粉末または固体スチックで供することができ、場合によりエアロ ゾルとして包装し、フオームまたはスプレーとして供することかできる。

一般に使用する化粧用助剤、例えば脂肪物質、有機溶媒、シリコーン、増粘剤、 緩和剤、ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂまたは広いハントの日光遮断剤、消泡剤、加湿剤、 香料、保存料、界面活性剤、フィラー、金属イオン封鎖剤、アニオン、カチオン 、非イオンおよび両性ポリマーまたはその混合物、噴射剤、アルカリ化または酸 性化剤、着色料、ｌＯＯ〜２０，０００ｎｍの粒度を有する酸化鉄のような金属 酸化物の顔料、または一般に化粧品分野で使用される任意の池の成分を含有でき る。

脂肪物質は油またはワックスまたはその混合物、脂肪酸、脂肪アルコール、ワセ リン、パラフィン、ラノリン、水素添加ラノリンまたはアセチル化ラノリンから 成ることかできる。

油は動物、植物、鉱物または合成油、特に水素添加パーム油、水素添加ヒマシ油 、ワセリン油、パラフィン油、パーセリン油、シリコーン油およびイソパラフィ ンから選択下る。

ワックスは動物、化石、植物、鉱物または合成ワックスから選択する。特に蜜ロ ウ、カルナバワックス、キャンデリラワックス、サトウキビワックス、木ロウ、 セリシン、モンタンワックス、ワックス、パラフィン、シリコーンワックスおよ び樹脂から選択する。

本発明化粧組成物を紫外線に対しヒトの表皮を保護するため、または抗日光組成 物として使用する場合、溶媒または脂肪物質中のサスペンションまた分散体で、 または別法ではクリームまたは乳液のようなエマルジョンで、軟膏、ゲル、固体 スチックまたはエアロゾルフオームで供することかできる。

エマルジョンはさらにアニオン、非イオン、カチオンまたは両性界面活性剤を含 有てきる。

既知方法に従って製造したイオンまたは非イオン両性親和性すピドの小胞分散体 て供することもできる。リビトは例えば水溶液中で膨潤させて刊行物ＢＡＮＧＨ ＡＭ、５ＴＡＮＤＩＳＨ＆　ＷＡＴＫＩＮＳ、Ｊ、＆ｌｏｌ。

Ｂｉｏ［、川３．２３８　（１９６５）、または出願人によるフランス特許第２ ，３１５，９９１号および第２，４１６．００８号明細書に記載のように水性媒 体に分散した小球を形成することかできる。

本発明化粧組成物を毛髪の保護に使用する場合、シャンプー洗い前または後、染 色またはブリーチング前または後、パーマネントウェービングまたは毛髪をまっ すぐにする前、間または後に適用するすすぎ落としシャンプー、ローション、ゲ ルまたは組成物で、毛髪スタイリングまたはトリートメントローションまたはゲ ルで、ブロー乾燥または毛髪セツト用のローションまたはゲルで、毛髪ラッカー で、パーマネントウェーブまたは毛髪をまっすぐにする組成物で、および毛髪の 染色またはブリーチング組成物で供することができる。

組成物を表皮をトリートメントするクリーム、ファウノＴ−ソヨン、棒口紅、ア イシャドウ、ブラッンヤー、マスカラまたはアイライナーのようなまつげ、まゆ げまたは皮膚に対するメーキャップ製品として使用する場合、固体またはペース ト、無水または、水中油型または油中水型エマルジョン、小胞分散体または別法 ではサスペンシヨンのような水性形で供することかできる。

本発明の主題は紫外線に対しヒトの表皮および毛髪を保護する方法でもあり、皮 膚または毛髪に存効量の上記化粧組成物を適用することにある。

本発明は下記非限定例により一層明白に説明される。

例１ 次の組成を存する抗日光クリームを製造する一酸化鉄およびステアリン酸鉄（平 均直径１５ｎｍ）によより被覆した二酸化チタン、商品名 ｒＭＪｃＲＯＴＩＴＡＮＩＵ〜ｆ　ＤＩＯＸＩＤＥＭＴ　１００ＦＪとしてＴＡ ＹＣＡ会社か販売、ｇ 一式 を存する２−（３’−トリメチレン−５′−メチル−２′−ヒドロキシフェニル ）ヘンシトリアゾールグラフトユニット、　５ｇ ＥＰ出願第０．３８８，２１８号明細書例１による、−グリ七ロールステアレー トおよび１００モルのエチレンオキシドを有するポリエチレングリコールステア レートの混合物、ＩＣ１社により商品名 ｒＡＲＬＡｃＥＬ　Ｉ　６５Ｊ　として販売、　１ｇ−イノステアリン酸　２ｇ −２−オクチルドデカノール　１５ｇ −７０％ＡＩのソルビトール水溶液 １．４ｇＡｌ −架橋結合ポリアクリル酸、ＧＯＯＤＲＩ　ＣＨ社が商品名ｒｃＡＲＢＯＰＯＬ 　９４０Ｊとして販売−保存量、抗酸化剤　十分量 −香料　十分量 −水　１００ｇまでの十分量 例２ 次の組成の抗日光クリームを製造するニー酸化鉄およびステアリン酸鉄（平均直 径］５ｎｍ）により被覆した酸化チタン、ＴＡＹＣＡ社か商品名ｒＮｌｌｃＲＯ ＴＩＴＡＮＩＵＭ　ＤＩＯＸＴＤＥＭＴｌｏｏＦ」として販売　５ｇ 一式 から成るフランス特許第２，５９７．３３６号明細書の例１のポリ（４′−アク リルアミドメチル−３−へン一・リデンカムファ）、　５ｇ −グリセロールステアレートおよび１００モルのエチレンオキシドを合作するポ リエチレングリコールステアレートのｌ昆合物、ＩＣ１社か名称ｒＡＲＬＡＣＥ Ｌ−７００６ＡＩのソルビトール水溶液　１．４ｇＡｌ−架橋結合ポリアクリル 酸、ＧＯＯＤＲＩＣＨ社か名称ｒｃＡＲＢＯＰＯＬ　９４０Ｊ　として販売、０ ．３ｇ＝トリエタノールアミン　０．４ｇ −（呆ｒｔ料、抗酸化剤　十分量 −香料　十分量 −水　１００ｇまでの十分量 例３ 次の組成の抗日光０／Ｗエマルジョンを製造する二一りリセロールステアレート および１００モルのエチレンオキシドを合作するポリエチレングリコールステア レート、ＩＣＩ会社か商品名ｒＡＲＬ、ＡｃＥＬ　１６−スチアリルアルコール 　１ｇ −ＥＰ出願第０．３９２，８８３号による２−（３’　−トリメチレン−２′− ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−ヘンシトリアゾールグラフトユニットを 合作するポリツメチルソロキサン、　２ｇ −７０９ｔｉＡＩの゛ソルビトール水溶液　１．４ｇＡ！〜セチル鎖により修飾 したヒドロキノエチルセルロース、ＡＱＵＡＬＯＮ社か商品名ｒＮＡＴＲＯｓＯ ＬＰＬＵＳ　ＧＲＡＤＥ　３３０　Ｃ３Ｊとして販売０、５ｇ −ヘキサデシルリン酸カリウム　０，５ｇ−酢酸ナトリウムｌ水物　０．２ｇ −酸化セリウムコロイト、ＲＨ６ＮＥ　ＰＯＵＬＥＮＣ会社か商品名ｒｃＯＬＬ ＯＩＤＡＬ　ＣＥＲＩＵＭＯＸＩＤＥＪとして２０％ＡＩの水溶液で販売。

−水　１００ｇまでの十分量 例４ 次の組成の抗日光０／Ｗエマルジョンを製造するニーグリセロールステアレート および１００モルのエチレンオキシドを含有するポリエチレングリコールステア レート、ＩＣ１社か商品名ｒＡＲＬＡＣＥＬ　ｌ　６−４’−）リメチしレオキ シ−３−ペンジリデンカムフアおよび４′−才キシー３−ペンジリデンカムファ グラフトユニットを含有するポリジメチルシロキサンの混合物、ＥＰ出願第０． ３３５，７７７号により製造し、式： 次のおよそのものから成るニ ー５５％のポリジメチルシロキサン、ｘ＝０〜２０、ｙ＝１〜４、ｚ＝０、 一５％のポリジメチルシロキサン、ｘ＝０〜２１、ｙ＝０、ｚ＝１〜４、 一４０％のポリジメチルシロキサン、ｘ＝０〜１６、ｙ＝１〜３、ｚ＝１〜３、 −ＢＣは３−ペンジリデンカムファ基を表わす、−グリセリン　３ｇ −７０％ＡＩのソルビトール水溶液　１．４ｇＡｌ−セチル鎖により修飾したヒ ドロキシエチルセルロース、ＡＱＵＡＬＯＮ社が名称ｒＮＡＴＲｏ　５ＱＬＰＬ ＵＳ　ＧＲＡＤＥ　３３０　Ｃ３Ｊとして販売０．５ｇ −ヘキサデシルリン酸カリウム　０．５ｇ＝酢酸ナトリウム１水物　０．２ｇ −酸化鉄およびステアリン酸鉄（平均直径１５ｎｍ）により被覆した酸化チタン 、ＴＡＹＣＡ社が名称ｒＭＩｃＲＯＴＩＴＡＮＩＵＭ　ＤＩＯＸＩＤＥＭＴ　１ ００　ＦＪとして販売、　２．５ｇ−保存料　十分量 −水　１００ｇまでの十分量 例５ 次の組成の抗日光０／Ｗエマルジョンを製造するニーグリセロールステアレート および１００モルのエチレンすキシドを含有するポリエチレングリコールの混合 物、１０１社か名称ｒＡＲＬＡＣＥＬ　Ｉ　６５Ｊとし−ステアリルアルコール 　１ｇ 一式・ を有するベンゾフェノン由来のグラフトポリジメチル−７０％ＡＩのソルビトー ル水溶液　１．４ｇＡｌ−セチル鎖により収縮したヒドロキシエチルセルロース 、ＡＱＵＡＬＯＮ社か商品名ｒＮＡＴＲＯ３ＯＬＰＬＵＳ　ＧＲＡＤＥ　３３０ 　ＣＳノとして販売０．５ｇ −ヘキサデシルリシ酸カリウム　０．５ｇ−酢酸ナトリウムｌ水物　０．２ｇ 〜酸化亜鉛、住人会社か商品名ｒＵＬＴＲＡ　Ｆ　ＩＮＥＺＴＮＣ０ＸＩＤＥ　 ＰＯＷＤＥＲＪとして販売ｇ −保存料　十分量 −水　１００ｇまでの十分量 例６ 次の組成のクリームゲルを製造するニ ー架橋結合アクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン 酸ナトリウム共重合体の水中油型エマルジョン、５ＥＰＰＩＣ社により共重合体 中′こ４０９６ＡＩを有する商品名ｒＳＥＰ　ＩＧＥＬ　３０５Ｊとして販売　 ｌ、２ｇＡｌ、 共重合体中 −酸化鉄およびステアリン酸鉄（平均直径１５ｎｍ）により被覆した酸化チタン 、ＴＡＹＣＡ社によｉ）商品名ｒＭＩｃＲｏ　ＴＩＴＡＮＩＵＭ　ＤＩＯＸＩＤ ＥＭＴ　１００Ｆｉ　として販売　１　３３ｇ一式 のヘレゾフェノン由来のグラフトポリジメチルシロキサン、フランス特許出願第 ２，６５７．３５１号明細書による　２．６７ｇ −シメチコノル（１３％）、オクタメチルシクロテトラノロキサンおよびデカメ チルシクロペンタンロキサン（８７％）の混合物、ＤＯＷ　Ｃ０ＲＮＩＮＧ社に より商品名ｒＱ２−＋４０１Ｊ　として販売　５ｇ−メチルポリメタクリレート 粉末（１５μ）、５ＥＰＰＩＣ社により商品名ｒＭＩｃＲＯＰＥＡＲＬ　Ｍｌ　 Ｏ−水　１００ｇまでの十分量

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. １．化粧的に許容しうる担体中に、１００ｎｍ未満の平均直径を有するチタン、 亜鉛、セリウム、ジルコニウムまたは鉄酸化物またはその混合物から選択した金 属酸化物の少なくとも一種のナノ顔料、および炭化水素構造を有する脂溶性ポリ マーおよびシロキサン構造を有するポリマーから選択した少なくとも１個の紫外 線−吸収基を有する少なくとも一種のポリマーを含むことを特徴とする、濾過性 化粧組成物。
2. ２．金属酸化物のナノ顔料は５〜５０ｎｍの直径を有する、請求の範囲第１項記 載の化粧組成物。
3. ３．金属酸化物は酸化チタンである、請求の範囲第１項または第２項記載の化粧 組成物。
4. ４．金属酸化物のナノ顔料はアミノ酸、蜜ロウ、脂肪酸、脂肪アルコール、アニ オン界面活性剤、レシチン、脂肪酸のナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄またはア ルミニウム塩、金属アルコキシド、ポリエチレン、シリコーン、タン白、アルカ ノールアミン、酸化ケイ素、金属酸化物およびヘキサメタリン酸ナトリウムから 選択した化合物により化学的、電子的、機械化学的または機械的性質の１つ以上 の表面処理を受けた被覆顔料である、請求の範囲第１項から第３項のいずれか１ 項に記載の化粧組成物。
5. ５．金属酸化物の被覆ナノ顔料はシリカ、シリカおよびアルミナ、シリカおよび 酸化鉄、アルミナおよびシリコーン、アルミナ、アルミナおよびステアリン酸ア ルミニウム、アルミナおよびラウリン酸アルミニウム、酸化鉄およびステアリン 酸鉄、酸化亜鉛およびステアリン酸亜鉛、シリカおよびアルミナおよびシリコー ン、シリカおよびアルミナおよびステアリン酵アルミニウムおよびシリコーン、 トリエタノールアミン、ステアリン酸、またはヘキサメタリン酸ナトリウムによ り被覆した酸化チタンの顔料である、請求の範囲第４項記載の化粧組成物。
6. ６．組成物総重量に対し０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％の 少なくとも１種の金属酸化物のナノ顔料を含有する、請求の範囲第１項から第５ 項のいずれか１項に記載の化粧組成物。
7. ７．炭化水素構造を有する脂溶性ポリマーはエステル、アミド、エーテル、チオ エーテル、スルホニルまたはアシル官能基により紫外線−吸収分子をグラフトし た、場合により置換ポリエチレン構造を有するポリエチレンイミン、キチンまた はキトサンポリマーである、請求の範囲第１項から第６項のいずれか１項に記載 の化粧組成物。
8. ８．炭化水素構造を有する脂溶性ポリマーは基：アリル、ビニル、アクリルアミ ド、メタクリルアミド、ビニルオキシカルボニルメチル、アクリルアミドアルキ ルおよび特に、アクリルアミドメチル、メタクリルアミドアルキル、アクリルア ミド（フェニル）アルキル、メタクリルアミド（フェニル）アルキル、アクリロ イルオキシ、アクリロイルオキシアルキルおよびアクリロイルオキシポリオキシ エチレンから選択した不飽和基を有する紫外線−吸収分子のホモまたは共重合化 により形成するポリマーである、請求の範囲第１項から第６項のいずれか１項に 記載の化粧組成物。
9. ９．炭化水素構造を有する脂溶性ポリマーは不飽和基を有する紫外線−吸収分子 と、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およびクロトン酸またはそのエステ ル、アクリルアミドおよびその誘導体、メタクリルアミドおよびその誘導体、ア クリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、イソプ レン、ブタジエン、エチレン、プロピレン、ビニルエステル、ビニルクロリドお よびフルオリド、ビニリデンクロリド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−メタクリロ イル−Ｄ−グルコサミンおよび、マしイン酸およびフマル酸のモノエステルおよ びジエステルから選択した他の不飽和モノマーとのホモ重合化または共重合化に より形成する、請求の範囲第８項記載の化粧組成物。
10. １０．紫外線−吸収分子はベンジリデンカンファおよびベンゼン核上て置換した その誘導体、（場合によりベンゼン核上て置換されたイソフタリリデンカンファ およびテレフタリリデンカンファ、場合により１個以上の低級アルコキシ基によ り置換された桂皮酸およびそのエステル、サリチル酸およびそのエステル、安息 香酸およびそのエステル、ｐ−アミノ安息香酸およびアミノ基でアルキル化され たその誘導体およびそのエステル、場合により置換されたヒドロキシベンゾフェ ノン、場合むより置換されたジベンゾイルメタン、ベンゾトリアゾールおよび２ −アリールベンゾトリアゾール、２−アリールベンズイミダゾール、２−アリー ルベンゾフラン、２−アリールベンズオキサゾール、２−アリールインドール、 モノまたはジフェニルシアノアクリレートおよびクマリン構造の吸収剤から選択 する、請求の範囲第７項から第９項のいずれか１項に記載の化粧組成物。
11. １１．ポリ（４′−アシルアミドメチル−３−ベンジリデンカンファを含む、請 求の範囲第８項記載の化粧組成物。
12. １２．式 ▲数式、化学式、表等があります▼（６）〔式中、 Ｒ′は飽和または不飽和Ｃ１〜Ｃ３０炭化水素基、水素添加Ｃ１〜Ｃ３炭化水素 基、またはトリメチルシリルオキシ基を表わし、 ａ＝１または２てあり、 Ｘ＝−Ａ−Ｙ （式中、Ａは少なくとも２個の炭素原子を有し、場合により１個以上の酸素原子 を有する２価の脂肪族または芳香族炭化水素基を表わし、およびＹは紫外線−濾 過性分子の残基を表わす）〕の少なくとも１個のユニットをその分子に含むジオ ルガノポリシロキサンから成るシロキサン構造を有するポリマーを含有する、請 求の範囲第１項から第１１項のいずれか１項に記載の化粧組成物。
13. １３．ジオルガノポリシロキサンは式 ▲数式、化学式、表等があります▼（７）および▲数式、化学式、表等がありま す▼（８）（式中、Ｒ′およびａは請求の範囲第１２項に示した意味を有し、ｂ は１、２または３に等しい整数であり、Ｚ＝−Ｏ−Ｙ、Ｙは請求の範囲第１２項 と同じ意味を有し、Ｒ′基の数で少なくとも４０％はメチルを表わす）を有する ユニットをさらに含む、請求の範囲第１２項記載の化粧組成物。
14. １４．紫外線−濾過性分子のＹ残基は未置換またはヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ６ア ルキルまたはアルコキシ基によりベンゼン核上で置換されたべンジリデンカンフ ァ残基、未置換またはヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはアルコキシ基に よりベンゼン核上で置換されたＣ１〜Ｃ８ジアルキルベンザルマロネート残基、 未置換または芳香族核の１つにＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、ハ ロゲン、アルコキシ、カルボキシ、ヒドロキシまたはアミノ置換基を有する２− （２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール残基、未置換またはＣ１〜Ｃ ８アルキルまたはアルコキシまたはヒドロキシ置換基を有するジベンゾイルメタ ン残基、未置換またはＣ１〜Ｃ８アルキルまたはアルコキシまたはヒドロキシ置 換基を有するベンゾフェノン残基、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、アミノ またはモノまたはジ（Ｃ１〜Ｃ５アルキル）アミノ基により置換されたべンゾエ ート残基である、請求の範囲第１２項または第１３項記載の化粧組成物。
15. １５．２−（３′−トリメチレン−５′−メチル−２′−ヒドロキシフェニル） ベンゾトリアゾールグラフトユニットを有するポリジメチルシロキサンを含む、 請求の範囲第１２項から第１４項のいずれか１項に記載の化粧組成物。
16. １６．ポリジメチルシロキサンと４′−トリメチレンオキシ−３−ベンジリデン カンファおよび４′−オキシ−３−ベンジリデンカンファグラフトユニットとの 混合物を含む、請求の範囲第１２項から第１４項のいずれか１項に記載の化粧組 成物。
17. １７．組成物総重量に対し０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％ の炭化水素またはシロキサン構造を有する少なくとも１種の脂溶性濾過性ポリマ ーを含有する、請求の範囲第１項から第１６項のいずれか１項に記載の化粧組成 物。
18. １８．ナノ顔料／濾過性ポリマーの重量比は０．１〜１０、好ましくは０．５〜 ５である、請求の範囲第１項から第１７項のいずれか１項に記載の化粧組成物。
19. １９．ヒトの表皮を保護する組成物または抗日光組成物を構成し、ローション、 増粘ローション、ゲル、オイル、小胞分散体、クリーム、乳液、粉末、固体スチ ック、フォームまたはスプレーで供される、請求の範囲第１項から第１８項のい ずれか１項に記載の化粧組成物。
20. ２０．まつげ、まゆげ、または皮膚に対するメーキャップ組成物を構成し、固体 またはペースト、無水またはエマルジョン、サスベンジョンまたは小胞分散体と して水性形で供される、請求の範囲第１項から第１８項のいずれか１項に記載の 化粧組成物。
21. ２１．シャンプー洗いの前または後、染色またはブリーチング前または後、パー マネントウェービングまた毛髪をまっすぐに伸ばす前、間または後に適用するす すぎ落としシャンプー、ローション、ゲルまたは組成物、毛髪スタイリングまた はトリートメントローションまたはゲル、ブロードライイングまたは毛髪セッテ ィングに対するローションまたはゲル、毛髪ラッカー、パーマネントウェービン グまたは毛髪をまっすぐに伸ばす組成物および毛髪の染色またはブリーチング用 組成物で供される、紫外線に対し毛髪の保護に使用する、請求の範囲第１項から 第１８項のいずれか１項む記載の化粧組成物。
22. ２２．脂肪物質、有機溶媒、シリコーン、増粘剤、緩和剤、ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ 、または広いバンドの日光遮断剤、小胞剤、加湿剤、香料、保存料、界面活性剤 、フィラー、金属イオン封鎖剤、アニオン、カチオン、非イオンおよび両性ポリ マーまたはその混合物、噴射剤、アルカリ化剤または酸性化剤、着色料、１００ ｎｍ〜２０，０００ｎｍの粒度を有する金属酸化物の顔料から選択した化粧助剤 をさらに含む、請求の範囲第１９項から第２１項のいずれか１項に記載の化粧組 成物。
23. ２３．皮膚または毛髪に請求の範囲第１項から第２２項のいずれか１項に記載の 化粧組成物の有効量を適用することを特徴とする、２８０〜４００ｎｍの波長の 紫外線に対しヒトの表皮および毛髪を保護する方法。