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JPH0635410B2 - 含フッ素スチレン誘導体及びその製造方法 - Google Patents

含フッ素スチレン誘導体及びその製造方法

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Publication number
JPH0635410B2
JPH0635410B2 JP1249743A JP24974389A JPH0635410B2 JP H0635410 B2 JPH0635410 B2 JP H0635410B2 JP 1249743 A JP1249743 A JP 1249743A JP 24974389 A JP24974389 A JP 24974389A JP H0635410 B2 JPH0635410 B2 JP H0635410B2
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JP
Japan
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fluorine
formula
styrene derivative
producing
same
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Application number
JP1249743A
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English (en)
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JPH03112938A (ja
Inventor
靖 山本
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Priority to US07/584,752 priority patent/US5091588A/en
Publication of JPH03112938A publication Critical patent/JPH03112938A/ja
Publication of JPH0635410B2 publication Critical patent/JPH0635410B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14—Unsaturated ethers
    • C07C43/17—Unsaturated ethers containing halogen
    • C07C43/174—Unsaturated ethers containing halogen containing six-membered aromatic rings
    • C07C43/1745—Unsaturated ethers containing halogen containing six-membered aromatic rings having more than one ether bound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F12/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by hetero atoms or groups containing heteroatoms
    • C08F12/22—Oxygen

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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、単独重合あるいは他の重合性モノマーとの共
重合で得られるポリマーに柔軟性を保持しつつ撥水性、
撥油性、耐薬品性を与えることのできる下記一般式(1) （但し、式中ｎは１〜３の整数である。） で示される新規な含フッ素スチレン誘導体及びその製造
方法に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕
従来、スチレンのパラ位に含フッ素有機基を置換したも
のとして、下記式(a) （但し、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれポリフルオロアルキル基で
ある。） で示されるベンジルエーテル系のものが知られている
（特開昭61-293943号公報）。
このポリフルオロアルキル基をスチレンの置換基の部分
に導入することにより、かかるポリフルオロアルキル基
を有するスチレンの単独重合ポリマーあるいは他の重合
性モノマーとの共重合によって得られるポリマーにフッ
素の持つ撥水性、撥油性、耐薬品性を付与することがで
きるものの、その反面得られるポリマーの柔軟性が失わ
れて脆くなるという欠点を有し、かかる欠点の解決が要
望されている。
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、得られるポリ
マーの柔軟性を保持しつつ撥水性、撥油性、耐薬品性を
付与し得るスチレン誘導体及びその製造方法を提供する
ことを目的とする。
〔課題を解決するための手段及び作用〕
本発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を行なった
結果、下記一般式(2) （但し、式中Ｘはハロゲン原子である。以下、同様。） で示されるスチレン誘導体と下記一般式(3) （但し、式中ｎは１〜３の整数である。以下、同様。） で示される含フッ素アルコールとを反応させることによ
り、下記一般式(1) で示される新規な含フッ素スチレン誘導体が得られると
共に、この含フッ素スチレン誘導体はそれ単独で、ある
いは他の重合性モノマーと共重合することによって得ら
れたポリマーに良好な撥水性、撥油性、耐薬品性を付与
し得ると共に、柔軟性を損わないこと、このためコーテ
ィング材、ガス分離膜などへの応用が可能であることを
見い出し、本発明をなすに至った。
即ち、本発明者の検討によれば、上述した従来のスチレ
ン誘導体に導入された含フッ素有機基としてのポリフル
オロアルキル基は剛直な基であり、それ故、得られるポ
リマーの柔軟性を失わしめ、脆くさせていることを知見
すると共に、含フッ素有機基を柔軟性に富んだパーフル
オロエーテル基とした場合、上述したように柔軟性を保
持しつつフッ素の持つ特性を付与し得ることを見い出し
たものである。
従って、本発明は上記式(1)で示される含フッ素スチレ
ン誘導体及びその製造方法を提供する。
以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明の含フッ素スチレン誘導体は下記一般式(1) で示されるものである。
この式(1)で示される含フッ素スチレン誘導体を合成す
るには、例えば、下記一般式(2) で示されるハロメチル基で置換されたスチレン誘導体と
下記一般式(3) で示されるパーフルオロポリエーテル基を有するアルコ
ールとを塩基の存在下に反応させることにより行なうこ
とができる。
ここで、上記式(2)で示されるハロメチルスチレン誘導
体としては、ｐ−クロロメチルスチレン、ｍ−クロロメ
チルスチレン、ｐ−プロモメチルスチレンなどが挙げら
れる。
また、上記式(3)で示されるパーフルオロポリエーテル
基を有するアルコールとしては、ヘキサフルオロプロペ
ンオキサイドから下記反応式に従い公知方法により合成
することができる。
この場合、ｎは１〜３の整数であり、ｎが４以上である
とパーフルオロポリエーテル基が長くなりすぎて蒸留精
製が困難な上に、ポリマーとしたときのフッ素の持つ特
性付与が十分でない。
上記式(2)の化合物と式(3)の化合物の反応に用いる塩基
としては、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム等のアル
カリ金属水酸化物、水素化ナトリウム，水素化カリウム
等のアルカリ金属水素化物、ナトリウムメトキシド，カ
リウムメトキシド，ナトリウムエトキシド，カリウムタ
ーシャリーブトキシド等のアルカリ金属のアルコシキド
が挙げられる。
また、上記式(2)の化合物と式(3)の化合物との反応は極
性溶媒中で行なうこともできるが、一般には有機相と水
相の２相系において行なうことが好ましい。この場合、
有機相としては、ベンゼン、トルエン、ジエチルエーテ
ル、シクロヘキサン、α，α，α，α′，α′，α′−
ヘキサフルオロｐ−キシレン、α，α，α，α′，
α′，α′−ヘキサフルオロｍ−キシレン等を挙げるこ
とができる。また、反応に際しては、硫酸水素テトラｎ
−ブチルアンモニウムなどの相間移動触媒を用いること
も可能である。
この反応温度は０〜１３０℃、特に１０〜８０℃の範囲
で行なうことが好ましいが、原料、生成物の重合反応を
防止する上で、６０℃以下で行なうと共に重合禁止剤を
用いることが望ましい。この重合禁止剤としては、スチ
レン誘導体に一般的に用いられているものであればよ
く、例えばｐ−メトキシフェノール，４−メチル−2,6
−ジ−ｔ−ブチルフェノール，2,2′−メチレンビス
（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノ
ール系重合禁止剤、ジメチルジチオカルバミン酸の銅塩
等のカルバミン酸塩系の重合禁止剤が挙げられ、これら
の１種を単独で又は２種以上を併用して使用することが
できる。なお、反応はガスクロマトグラフィーで追跡
し、原料のハロゲン化メチルスチレンの消失をまって終
了とし、反応時間は通常５〜３０時間の間である。
〔発明の効果〕
以上説明したように、上記式(1)で示される新規が含フ
ッ素スチレン誘導体は、単独で重合あるいは他の重合性
ポリマーと共重合してポリマーを生成し、得られるポリ
マーに撥水性、撥油性、耐薬品性などフッ素の持つ特性
を付与し得ると共にポリマーの柔軟性を損わないもので
ある。
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本
発明は下記実施例に制限されるものではない。
〔実施例１〕 水酸化ナトリウム３２ｇ（0.8モル）、水７４ｇを４ッ
口フラスコに仕込み、水冷下によく攪拌しながら２−ト
リフルオロメチル−2,4,4,5,5,6,6,6−オクタフルオロ
−３−オキサヘキサノール２０５ｇ（0.65モル）を１５
分間で滴下した。滴下終了後、硫酸水素テトラｎ−ブチ
ルアンモニウム３４ｇ、2,2′−メチレンビス（４−エ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）0.1ｇ、ジメチルジ
チオカルバミン酸銅0.1ｇ及びα，α，α′，α′，
α′−ヘキサフルオロ−ｍ−キシレン100mlを加えた。
次いで、反応混合物を３０℃以下に保ちながらｐ−クロ
ロメチルスチレン９２ｇ（0.6モル）を１時間で滴下し
た。滴下終了後、５０〜６０℃で２時間、室温で一昼夜
攪拌した。
次に、水処理し、有機層を取り出し、硫酸ナトリウム
で、乾燥した。ヘキサフルオロ−ｍ−キシレンを減圧下
に除去し、更に減圧蒸留し、７２〜７３℃／7.6×１０
-5mmHgの留分として、ｐ−（４−トリフルオロメチル−
4,6,6,7,7,8,8,8,−オクタフルオロ−2,5−ジオキサオ
クチル）スチレン １８６ｇ（収率７２％）を得た。
得られた化合物の元素分析、分子量、核磁気共鳴スペク
トル、赤外吸収スペクトルの測定結果を下記に示す。
元素分析： 分子量（マススペクトル）：４３２ ＮＭＲスペクトル：δ値（ppm） （CCl4６０％内部標準ＴＭＳ） 赤外吸収スペクトル： 1590,1610,1635cm-1（スチリル基） 1110〜1300cm-1（Ｃ−Ｆの吸収） 赤外吸収スペクトルのチャートを第１図に示す。
〔実施例２〕 実施例１と同様の操作により、2,5−ビストリフルオロ
メチル−2,4,4,5,7,7,8,8,9,9,9−ウンデカフルオロ−
3,6−ジオキサノナノール96.4ｇ（0.2モル）とｐ−クロ
ロメチルスチレン30.6ｇ（0.2モル）とを反応させて、
ｐ−（4,7−ビストリフルオロメチル−4,6,6,7,9,9,10,
10,11,11,11−ウンデカフルオロ−2,5,8−トリオキサウ
ンデシル）スチレン を９６〜９７℃／1.4×１０-4mmHgの留分として８４ｇ
（収率７０％）得た。
得られた化合物の元素分析、分子量、核磁気共鳴スペク
トル、赤外吸収スペクトルの測定結果を次に示す。
元素分析： 分子量（マススペクトル）：５９８ ＮＭＲスペクトル：δ値（ppm） （CCl4６０％、内部標準ＴＭＳ） 赤外吸収スペクトル： 1590,1610,1635cm-1（スチリル基） 1100〜1300cm-1（Ｃ−Ｆの吸収） 赤外吸収スペクトルのチャートを第２図に示す。
【図面の簡単な説明】
第１図及び第２図はそれぞれ実施例１及び実施例２で得
られた目的化合物の赤外吸収スペクトルのチャートであ
る。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記一般式(1) （但し、式中ｎは１〜３の整数である。） で示される含フッ素スチレン誘導体。
  2. 【請求項２】下記一般式(2) （但し、式中Ｘはハロゲン原子である。） で示されるスチレン誘導体と下記一般式(3) （但し、式中ｎは１〜３の整数である。） で示される含フッ素アルコールとを反応させて請求項１
    記載の化合物を得ることを特徴とする含フッ素スチレン
    誘導体の製造方法。
JP1249743A 1989-09-26 1989-09-26 含フッ素スチレン誘導体及びその製造方法 Expired - Lifetime JPH0635410B2 (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1249743A JPH0635410B2 (ja) 1989-09-26 1989-09-26 含フッ素スチレン誘導体及びその製造方法
US07/584,752 US5091588A (en) 1989-09-26 1990-09-19 Fluorinated styrene derivatives and method for making

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JPH03112938A JPH03112938A (ja) 1991-05-14
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JP3292074B2 (ja) * 1996-12-19 2002-06-17 信越化学工業株式会社 含フッ素アミド化合物
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