JPH06340840A - 塗料用硬化性樹脂組成物 - Google Patents
塗料用硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH06340840A JPH06340840A JP5151266A JP15126693A JPH06340840A JP H06340840 A JPH06340840 A JP H06340840A JP 5151266 A JP5151266 A JP 5151266A JP 15126693 A JP15126693 A JP 15126693A JP H06340840 A JPH06340840 A JP H06340840A
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- JP
- Japan
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- resin composition
- functional group
- curable resin
- vinyl ether
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Abstract
(57)【要約】
【目的】従来のフッ素樹脂塗料の優れた点を維持しつ
つ、表面硬度・耐汚染性に優れた塗料用硬化性組成物を
提供する。 【構成】ａ）フルオロオレフィン、ｂ）２，２−ジメチ
ル，４，４−ジメチルペンチルビニルエーテル及びｃ）
硬化性官能基含有単量体を構成成分として含有する含フ
ッ素共重合体と硬化剤または硬化触媒を含んでなること
を特徴とする塗料用硬化性樹脂組成物。
つ、表面硬度・耐汚染性に優れた塗料用硬化性組成物を
提供する。 【構成】ａ）フルオロオレフィン、ｂ）２，２−ジメチ
ル，４，４−ジメチルペンチルビニルエーテル及びｃ）
硬化性官能基含有単量体を構成成分として含有する含フ
ッ素共重合体と硬化剤または硬化触媒を含んでなること
を特徴とする塗料用硬化性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な塗料用硬化性含
フッ素樹脂組成物に関するものである。
フッ素樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】含フッ素重合体を汎用溶剤に可溶にする
ため、フッ素樹脂の結晶性を低下させた種々の共重合体
が開示されている。それらを塗料用に用いた場合、耐候
性・耐薬品性・光沢に優れた塗膜が得られ、かつ基材と
の密着性にも優れた塗膜が得られることが知られてい
る。近年フッ素系溶剤型塗料の用途の拡大にともない、
ゴム弾性を有する塗料から表面硬度の高い塗料まで幅広
い要求が高まりつつある。しかるに、従来のフッ素樹脂
溶液型塗料では形成された塗膜の表面硬度が必ずしも十
分でなく、耐汚染性に対しても改善が求められている。
ため、フッ素樹脂の結晶性を低下させた種々の共重合体
が開示されている。それらを塗料用に用いた場合、耐候
性・耐薬品性・光沢に優れた塗膜が得られ、かつ基材と
の密着性にも優れた塗膜が得られることが知られてい
る。近年フッ素系溶剤型塗料の用途の拡大にともない、
ゴム弾性を有する塗料から表面硬度の高い塗料まで幅広
い要求が高まりつつある。しかるに、従来のフッ素樹脂
溶液型塗料では形成された塗膜の表面硬度が必ずしも十
分でなく、耐汚染性に対しても改善が求められている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術が
有していた前述の問題点を解決し、表面硬度が高く、耐
汚染性に優れ、しかも高耐候性を兼ね備えた塗膜を与え
られる硬化性樹脂組成物を提供しようとするものであ
る。
有していた前述の問題点を解決し、表面硬度が高く、耐
汚染性に優れ、しかも高耐候性を兼ね備えた塗膜を与え
られる硬化性樹脂組成物を提供しようとするものであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は前述の問題点を
解決すべくなされたものであり、 ａ）フルオロオレフィン、ｂ）２，２−ジメチル，４，
４−ジメチルペンチルビニルエ−テル及びｃ）硬化性官
能基含有単量体を構成成分として含有する含フッ素共重
合体と硬化剤を含んでなることを特徴とする塗料用硬化
性樹脂組成物を提供するものである。
解決すべくなされたものであり、 ａ）フルオロオレフィン、ｂ）２，２−ジメチル，４，
４−ジメチルペンチルビニルエ−テル及びｃ）硬化性官
能基含有単量体を構成成分として含有する含フッ素共重
合体と硬化剤を含んでなることを特徴とする塗料用硬化
性樹脂組成物を提供するものである。
【０００５】本発明の含フッ素共重合体において、フル
オロオレフィンとしてはテトラフルオロエチレン、クロ
ロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、トリフル
オロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、ＣＦ2 ＝Ｃ
ＦＯＣＦ3 、ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣ3 Ｆ7 等が好ましく採用
される。特にテトラフルオロエチレン、クロロトリフル
オロエチレンが好ましい。またフルオロオレフィンとし
ては単独でもよく、複数種が併用されてもよい。
オロオレフィンとしてはテトラフルオロエチレン、クロ
ロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、トリフル
オロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、ＣＦ2 ＝Ｃ
ＦＯＣＦ3 、ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣ3 Ｆ7 等が好ましく採用
される。特にテトラフルオロエチレン、クロロトリフル
オロエチレンが好ましい。またフルオロオレフィンとし
ては単独でもよく、複数種が併用されてもよい。
【０００６】硬化性官能基を有する単量体としては、水
酸基含有不飽和エーテル類、水酸基含有不飽和エステル
類、エポキシ基含有不飽和エーテル類、加水分解性シリ
ル化合物等が挙げられる。
酸基含有不飽和エーテル類、水酸基含有不飽和エステル
類、エポキシ基含有不飽和エーテル類、加水分解性シリ
ル化合物等が挙げられる。
【０００７】水酸基含有不飽和エーテル類の具体例とし
ては、ωヒドロキシブチルビニルエーテル、ωヒドロキ
シエチルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノール
モノビニルエーテル、ωヒドロキシブチルイソプロペニ
ルエーテル、ωヒドロキシエチルイソプロペニルエーテ
ル、エチレングリコールモノアリルエーテル、プロピレ
ングリコールモノアリルエーテル、等が挙げられる。
ては、ωヒドロキシブチルビニルエーテル、ωヒドロキ
シエチルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノール
モノビニルエーテル、ωヒドロキシブチルイソプロペニ
ルエーテル、ωヒドロキシエチルイソプロペニルエーテ
ル、エチレングリコールモノアリルエーテル、プロピレ
ングリコールモノアリルエーテル、等が挙げられる。
【０００８】水酸基含有不飽和エステル類の具体例とし
ては、ωヒドロキシブタン酸ビニル、ωヒドロキシオク
タン酸ビニル、ωヒドロキシブタン酸イソプロペニル、
ωヒドロキシブタン酸イソプロペニル、クロトン酸ヒド
ロキシエチル等が挙げられる。
ては、ωヒドロキシブタン酸ビニル、ωヒドロキシオク
タン酸ビニル、ωヒドロキシブタン酸イソプロペニル、
ωヒドロキシブタン酸イソプロペニル、クロトン酸ヒド
ロキシエチル等が挙げられる。
【０００９】エポキシ基含有不飽和エーテル類の具体例
としては、グリシジルビニルエーテル、グリシジルアリ
ルエーテル、１−ビニロキシブテンオキサイド、１−ア
リロキシブテンオキサイド等が挙げられる。加水分解性
シリル化合物としては、以下の化１を挙げることができ
る。
としては、グリシジルビニルエーテル、グリシジルアリ
ルエーテル、１−ビニロキシブテンオキサイド、１−ア
リロキシブテンオキサイド等が挙げられる。加水分解性
シリル化合物としては、以下の化１を挙げることができ
る。
【化１】ＣＨ2 ＝ＣＲ1 （Ｏ）n （ＣＯ）m Ｓｉ（ＯＲ
2 ）p Ｒ3 3-p（Ｒ1 ＝Ｈ，ＣＨ3 ；Ｒ2 ＝ＣＨ3 ，Ｃ2
Ｈ5 ；Ｒ3 ＝ＣＨ3 ，Ｃ2 Ｈ5 ）
2 ）p Ｒ3 3-p（Ｒ1 ＝Ｈ，ＣＨ3 ；Ｒ2 ＝ＣＨ3 ，Ｃ2
Ｈ5 ；Ｒ3 ＝ＣＨ3 ，Ｃ2 Ｈ5 ）
【００１０】加水分解性シリル化合物の具体例として
は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシ
シラン、ビニロキシプロピルトリメチルシロキシシラ
ン、等が挙げられる。なお上記硬化性官能基を有する単
量体は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組み
合わせてもよい。
は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシ
シラン、ビニロキシプロピルトリメチルシロキシシラ
ン、等が挙げられる。なお上記硬化性官能基を有する単
量体は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組み
合わせてもよい。
【００１１】また上記共重合体にその特徴を失われない
範囲で共重合可能な他の単量体を加えることができる。
以下の単量体が例示可能である。エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、塩化
ビニリデン等のハロオレフィン類、酢酸ビニル、酪酸ビ
ニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル、バーサチッ
ク酸ビニル、などのカルボン酸ビニル類、エチルビニル
エーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、オクチルビニル
エーテル、ネオペンチルビニルエーテル、シクロヘキシ
ルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類、フェ
ニルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ナフチ
ルビニルエーテル等の芳香族ビニルエーテル、メチルイ
ソプロペニルエーテル、プロピルイソプロペニルエーテ
ル等のイソプロペニルエーテル類、蟻酸アリル、酪酸ア
リル、安息香酸アリル、シクロヘキサンカルボン酸アリ
ル等のカルボン酸アリル、アリルエチルエーテル、アリ
ルフェニルエーテル等のアリルエーテル類、アクリル酸
エチル、メタクリル酸メチル等のアクリル酸・メタクリ
ル酸エステル類、等が挙げられる。
範囲で共重合可能な他の単量体を加えることができる。
以下の単量体が例示可能である。エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、塩化
ビニリデン等のハロオレフィン類、酢酸ビニル、酪酸ビ
ニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル、バーサチッ
ク酸ビニル、などのカルボン酸ビニル類、エチルビニル
エーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、オクチルビニル
エーテル、ネオペンチルビニルエーテル、シクロヘキシ
ルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類、フェ
ニルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ナフチ
ルビニルエーテル等の芳香族ビニルエーテル、メチルイ
ソプロペニルエーテル、プロピルイソプロペニルエーテ
ル等のイソプロペニルエーテル類、蟻酸アリル、酪酸ア
リル、安息香酸アリル、シクロヘキサンカルボン酸アリ
ル等のカルボン酸アリル、アリルエチルエーテル、アリ
ルフェニルエーテル等のアリルエーテル類、アクリル酸
エチル、メタクリル酸メチル等のアクリル酸・メタクリ
ル酸エステル類、等が挙げられる。
【００１２】本発明の含フッ素共重合体において、各構
成成分ａ），ｂ），ｃ）の構成比はａ）３０〜７０モル
％、ｂ）１０〜６０モル％、ｃ）５〜３０モル％の範囲
が好ましい。ａ）が３０％未満では耐候性が低下する。
ｂ）が１０％未満では剛性に劣り、６０％を超えると耐
候性に懸念がある。ｃ）が５％未満では耐薬品性が不足
し、３０％を超えると塗膜の脆性が高くなるので好まし
くない。
成成分ａ），ｂ），ｃ）の構成比はａ）３０〜７０モル
％、ｂ）１０〜６０モル％、ｃ）５〜３０モル％の範囲
が好ましい。ａ）が３０％未満では耐候性が低下する。
ｂ）が１０％未満では剛性に劣り、６０％を超えると耐
候性に懸念がある。ｃ）が５％未満では耐薬品性が不足
し、３０％を超えると塗膜の脆性が高くなるので好まし
くない。
【００１３】本発明の含フッ素共重合体は、数平均分子
量が２０００〜１０００００、好ましくは、６０００〜
３００００でかつ分子量分布が４．０以下、好ましくは
３．０以下のものが好適である。分子量が２０００未満
では耐候性、耐薬品性が劣り、１０００００を超えると
塗料粘度が高く、施工性に難点がある。分子量分布が４
を超えると同様に施工性に難点が表れる。
量が２０００〜１０００００、好ましくは、６０００〜
３００００でかつ分子量分布が４．０以下、好ましくは
３．０以下のものが好適である。分子量が２０００未満
では耐候性、耐薬品性が劣り、１０００００を超えると
塗料粘度が高く、施工性に難点がある。分子量分布が４
を超えると同様に施工性に難点が表れる。
【００１４】本発明の共重合体は、所定割合の単量体混
合物に重合触媒の共存下、あるいは非共存下に、重合開
始剤あるいは電離性放射線などの重合開始源を作用せし
めて共重合反応を行わしめることによって製造可能であ
る。ここで、重合開始剤としては、重合形式あるいは重
合媒体に応じて、水溶性のものあるいは油溶性のものが
適宜使用可能である。
合物に重合触媒の共存下、あるいは非共存下に、重合開
始剤あるいは電離性放射線などの重合開始源を作用せし
めて共重合反応を行わしめることによって製造可能であ
る。ここで、重合開始剤としては、重合形式あるいは重
合媒体に応じて、水溶性のものあるいは油溶性のものが
適宜使用可能である。
【００１５】具体的には、水溶性開始剤としては、過硫
酸カリウムのごとき過硫酸塩、過酸化水素あるいはこれ
らと亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムのごと
き還元剤からなるレドックス開始剤、さらにはこれらに
少量の鉄、第一鉄塩、硝酸銀等を共存させた系等の無機
系開始剤、またはジコハク酸パーオキシド、ジグルター
ル酸パーオキシド、モノコハク酸パーオキシドのごとき
二塩基酸酸化物、アゾビスイソブチルアミジン二塩基酸
塩等の有機系開始剤が、また、油溶性開始剤としては、
ｔ−ブチルパーオキシアセテートのごときパーオキシエ
ステル型過酸化物、ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネートのごときジアルキルパーオキシジカーボネート、
ベンゾイルパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリル
等が例示される。
酸カリウムのごとき過硫酸塩、過酸化水素あるいはこれ
らと亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムのごと
き還元剤からなるレドックス開始剤、さらにはこれらに
少量の鉄、第一鉄塩、硝酸銀等を共存させた系等の無機
系開始剤、またはジコハク酸パーオキシド、ジグルター
ル酸パーオキシド、モノコハク酸パーオキシドのごとき
二塩基酸酸化物、アゾビスイソブチルアミジン二塩基酸
塩等の有機系開始剤が、また、油溶性開始剤としては、
ｔ−ブチルパーオキシアセテートのごときパーオキシエ
ステル型過酸化物、ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネートのごときジアルキルパーオキシジカーボネート、
ベンゾイルパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリル
等が例示される。
【００１６】重合開始剤の使用量は、種類、共重合反応
条件に応じて適宜変更可能であるが、通常は共重合され
るべき単量体全量に対して、０．０５〜０．５重量％程
度が採用される。
条件に応じて適宜変更可能であるが、通常は共重合され
るべき単量体全量に対して、０．０５〜０．５重量％程
度が採用される。
【００１７】上記共重合反応に際して、反応形式として
は特に限定されることはなく、塊状重合、懸濁重合、乳
化重合、溶液重合等が採用し得るが、重合操作の安定
性、生成共重合体の分離の容易性等から、水性媒体中で
の乳化重合あるいはｔ−ブタノール等のアルコール類、
エステル類、１個以上のフッ素原子を含む飽和ハロゲン
化炭化水素類、キシレン等の芳香族炭化水素等を溶媒と
する溶液重合等が好ましい。反応温度は、適宜選定可能
であるが、通常は１０℃〜９０℃程度が採用され得る。
また、反応圧力は、適宜選定可能であるが、通常は、１
〜１００ｋｇ／ｃｍ2 、特に、２〜５０ｋｇ／ｃｍ2 程
度を採用するのが望ましい。
は特に限定されることはなく、塊状重合、懸濁重合、乳
化重合、溶液重合等が採用し得るが、重合操作の安定
性、生成共重合体の分離の容易性等から、水性媒体中で
の乳化重合あるいはｔ−ブタノール等のアルコール類、
エステル類、１個以上のフッ素原子を含む飽和ハロゲン
化炭化水素類、キシレン等の芳香族炭化水素等を溶媒と
する溶液重合等が好ましい。反応温度は、適宜選定可能
であるが、通常は１０℃〜９０℃程度が採用され得る。
また、反応圧力は、適宜選定可能であるが、通常は、１
〜１００ｋｇ／ｃｍ2 、特に、２〜５０ｋｇ／ｃｍ2 程
度を採用するのが望ましい。
【００１８】また、生成共重合体の固有粘度を前記範囲
に抑えるために、連鎖移動定数の比較的大きい反応媒体
を使用したり、適宜連鎖移動剤の共存下に共重合反応を
行わしめることが好ましい。
に抑えるために、連鎖移動定数の比較的大きい反応媒体
を使用したり、適宜連鎖移動剤の共存下に共重合反応を
行わしめることが好ましい。
【００１９】本発明の塗料用硬化性樹脂組成物は、前記
含フッ素共重合体を主成分とし、溶剤、顔料、硬化剤等
から構成される。他の添加剤として、各種樹脂類、色別
れ防止剤、流動性調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等
を具体的用途に応じて配合できる。
含フッ素共重合体を主成分とし、溶剤、顔料、硬化剤等
から構成される。他の添加剤として、各種樹脂類、色別
れ防止剤、流動性調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等
を具体的用途に応じて配合できる。
【００２０】溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素類、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール等
のアルコール類、メチルイソブチルケトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類、エチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブ等のグリコールエーテル類、その他市販の各種シ
ンナー等が挙げられる。顔料の具体的例としては、酸化
チタン、炭酸カルシウム、カーボンブラック等の無機顔
料、フタロシアニン、キナクリドン系、アゾ系等の有機
顔料が挙げられる。添加量は、耐候性・光沢保持の観点
からその添加量は通常共重合体に対し約１５０重量％ま
でが好ましい。
香族炭化水素類、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール等
のアルコール類、メチルイソブチルケトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類、エチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブ等のグリコールエーテル類、その他市販の各種シ
ンナー等が挙げられる。顔料の具体的例としては、酸化
チタン、炭酸カルシウム、カーボンブラック等の無機顔
料、フタロシアニン、キナクリドン系、アゾ系等の有機
顔料が挙げられる。添加量は、耐候性・光沢保持の観点
からその添加量は通常共重合体に対し約１５０重量％ま
でが好ましい。
【００２１】配合可能な各種樹脂類としては、アクリル
系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、本発明の
含フッ素共重合体以外の樹脂（ＰＴＦＥ，ＰＦＡ、ＦＥ
Ｐ、ＥＴＦＥ、ＰＶＤＦ、ＰＶＦ等）、などの１種また
は２種以上が挙げられるが特に限定されるものではな
い。
系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、本発明の
含フッ素共重合体以外の樹脂（ＰＴＦＥ，ＰＦＡ、ＦＥ
Ｐ、ＥＴＦＥ、ＰＶＤＦ、ＰＶＦ等）、などの１種また
は２種以上が挙げられるが特に限定されるものではな
い。
【００２２】本発明の硬化性樹脂組成物は、硬化性官能
基の種類に応じ、各種の硬化反応をさせることが可能
で、常温硬化タイプ及び焼付硬化タイプの塗料として用
いることができる。硬化性官能基が水酸基の場合、通常
のアクリルポリオール、ポリエステルポリオール塗料に
用いられている硬化剤、例えば多価イソシアネート類、
ブロック化多価イソシアネート類、メラミン樹脂、尿素
樹脂、多塩基酸等が適用される。
基の種類に応じ、各種の硬化反応をさせることが可能
で、常温硬化タイプ及び焼付硬化タイプの塗料として用
いることができる。硬化性官能基が水酸基の場合、通常
のアクリルポリオール、ポリエステルポリオール塗料に
用いられている硬化剤、例えば多価イソシアネート類、
ブロック化多価イソシアネート類、メラミン樹脂、尿素
樹脂、多塩基酸等が適用される。
【００２３】多価イソシアネートとしてはヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、
等の無黄変ジイソシアネートやその付加物、イソシアヌ
レート環を有する多価イソシアネート等が好ましく使用
される。なおこれらの多価イソシアネートを用いて常温
硬化させる場合、ジブチル錫ジラウレート等の公知の触
媒を添加して硬化促進を行うこともできる。
ンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、
等の無黄変ジイソシアネートやその付加物、イソシアヌ
レート環を有する多価イソシアネート等が好ましく使用
される。なおこれらの多価イソシアネートを用いて常温
硬化させる場合、ジブチル錫ジラウレート等の公知の触
媒を添加して硬化促進を行うこともできる。
【００２４】硬化性官能基がエポキシ基である場合、硬
化剤としてポリアミン類、多価酸類酸無水物、ポリフェ
ノール類、等が挙げられるが、特にヘキサヒドロ無水フ
タル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ポリセバシ
ン酸無水物等の脂肪族酸無水物が好ましく使用される。
化剤としてポリアミン類、多価酸類酸無水物、ポリフェ
ノール類、等が挙げられるが、特にヘキサヒドロ無水フ
タル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ポリセバシ
ン酸無水物等の脂肪族酸無水物が好ましく使用される。
【００２５】硬化性官能基が、加水分解性シリル基であ
る場合、ブチルアミン、トリエチルアミン等のアミン化
合物、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸錫、ナフテ
ン酸コバルト等の含金属化合物、Ｐ−トルエンスルフォ
ン酸、トリクロロ酢酸等の酸性化合物との硬化触媒を用
いて湿気硬化させることができる。
る場合、ブチルアミン、トリエチルアミン等のアミン化
合物、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸錫、ナフテ
ン酸コバルト等の含金属化合物、Ｐ−トルエンスルフォ
ン酸、トリクロロ酢酸等の酸性化合物との硬化触媒を用
いて湿気硬化させることができる。
【００２６】
（共重合体の製造）内容積２６０ｃｃの撹拌機付きステ
ンレス製オートクレーブにキシレン９８ｇ、エチルアル
コール２８ｇ、２，２−ジメチル，４，４−ジメチルペ
ンチルビニルエーテル（ＤＭＰＶＥ）４０．５ｇ、ヒド
ロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）６．９ｇ、炭
酸カリウム０．７ｇ，アゾビスイソブチロニトリル（Ａ
ＩＢＮ）０．３ｇ，をしこみ液体窒素による固化脱気に
より溶存酸素を除去する。しかるのちクロロトリフルオ
ロエチレン（ＣＴＦＥ）３４．６ｇ，をオートクレーブ
内に導入し徐々に昇温する。オートクレーブ内の温度が
６５℃に達した時点で圧力３．２ｋｇ／ｃｍ2 ｇを示し
た。その後、３時間撹拌下に反応を続け、圧力が１．２
ｋｇ／ｃｍ2 ｇに低下した時点でオートクレーブを開放
し、未反応のＣＴＦＥを除去し、共重合体溶液を取り出
した。この共重合体から炭酸カリウムを濾別し、ｎ−ヘ
キサンで再沈し乾燥した。得られた共重合体の収量は５
０ｇであった。
ンレス製オートクレーブにキシレン９８ｇ、エチルアル
コール２８ｇ、２，２−ジメチル，４，４−ジメチルペ
ンチルビニルエーテル（ＤＭＰＶＥ）４０．５ｇ、ヒド
ロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）６．９ｇ、炭
酸カリウム０．７ｇ，アゾビスイソブチロニトリル（Ａ
ＩＢＮ）０．３ｇ，をしこみ液体窒素による固化脱気に
より溶存酸素を除去する。しかるのちクロロトリフルオ
ロエチレン（ＣＴＦＥ）３４．６ｇ，をオートクレーブ
内に導入し徐々に昇温する。オートクレーブ内の温度が
６５℃に達した時点で圧力３．２ｋｇ／ｃｍ2 ｇを示し
た。その後、３時間撹拌下に反応を続け、圧力が１．２
ｋｇ／ｃｍ2 ｇに低下した時点でオートクレーブを開放
し、未反応のＣＴＦＥを除去し、共重合体溶液を取り出
した。この共重合体から炭酸カリウムを濾別し、ｎ−ヘ
キサンで再沈し乾燥した。得られた共重合体の収量は５
０ｇであった。
【００２７】得られた共重合体の数平均分子量は７２０
０であり、ガラス転移温度は７５℃であった。また元素
分析、ＮＭＲで測定したこの共重合体の組成比はＣＴＦ
Ｅ／ＨＢＶＥ／ＤＭＰＶＥ（モル比）が５１／３９／１
０であった。同様な方法で表１に示した共重合体を調製
した。
０であり、ガラス転移温度は７５℃であった。また元素
分析、ＮＭＲで測定したこの共重合体の組成比はＣＴＦ
Ｅ／ＨＢＶＥ／ＤＭＰＶＥ（モル比）が５１／３９／１
０であった。同様な方法で表１に示した共重合体を調製
した。
【００２８】（組成物の調製）得られた共重合体１０ｇ
をキシレン１０ｇに溶解させ、硬化剤として表１にしめ
した各種硬化剤を添加し、アプリケーターをもちいてク
ロメート処理アルミ板に塗布、１４０℃３０分で乾燥硬
化させた後、塗膜物性の測定を行った。結果を表１にま
とめた。
をキシレン１０ｇに溶解させ、硬化剤として表１にしめ
した各種硬化剤を添加し、アプリケーターをもちいてク
ロメート処理アルミ板に塗布、１４０℃３０分で乾燥硬
化させた後、塗膜物性の測定を行った。結果を表１にま
とめた。
【００２９】比較例 実施例と同様な方法で共重合体及び塗料を調製し、塗膜
性能を測定した。結果を表１に示した。表１にみられる
ように本発明の塗料用組成物は高い表面硬度を持ち、優
れた耐汚染性を有している。
性能を測定した。結果を表１に示した。表１にみられる
ように本発明の塗料用組成物は高い表面硬度を持ち、優
れた耐汚染性を有している。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【発明の効果】本発明の塗料用硬化性樹脂組成物は、光
沢・耐候性・耐薬品性に優れるフッ素樹脂塗料の利点に
加え、従来問題にされていた塗膜の表面硬度・耐汚染性
が改善されておりカラー鋼板・カラーアルミ板・アルミ
サッシ等の焼付け塗料としてあるいは現場施工可能な常
乾型塗料として有用である。基材の材質については各種
金属材料（鉄・アルミ・銅・ステンレス等）のほか、コ
ンクリート、ガラス等の無機材料、ＦＲＰ，塩ビ、ポリ
エチレン、ポリカーボネート等の有機材料、木材等の天
然材料等の広範な材料に適用できる。
沢・耐候性・耐薬品性に優れるフッ素樹脂塗料の利点に
加え、従来問題にされていた塗膜の表面硬度・耐汚染性
が改善されておりカラー鋼板・カラーアルミ板・アルミ
サッシ等の焼付け塗料としてあるいは現場施工可能な常
乾型塗料として有用である。基材の材質については各種
金属材料（鉄・アルミ・銅・ステンレス等）のほか、コ
ンクリート、ガラス等の無機材料、ＦＲＰ，塩ビ、ポリ
エチレン、ポリカーボネート等の有機材料、木材等の天
然材料等の広範な材料に適用できる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＲ
Claims (5)
- 【請求項１】ａ）フルオロオレフィン、ｂ）２，２−ジ
メチル，４，４−ジメチルペンチルビニルエーテル、及
びｃ）硬化性官能基含有単量体を構成成分として含有す
る含フッ素共重合体と硬化剤を含んでなることを特徴と
する塗料用硬化性樹脂組成物。 - 【請求項２】ａ）フルオロオレフィン、ｂ）２，２−ジ
メチル，４，４−ジメチルペンチルビニルエーテル及び
ｃ）硬化性官能基含有単量体を構成成分として含有する
含フッ素共重合体と硬化触媒を含んでなることを特徴と
する塗料用硬化性樹脂組成物。 - 【請求項３】官能基含有単量体の官能基が水酸基であ
り、硬化剤がメラミン樹脂あるいは、ポリイソシアネー
トである請求項１の塗料用硬化性樹脂組成物。 - 【請求項４】官能基含有単量体の官能基がエポキシ基で
あり、硬化剤が多価酸無水物である請求項１の塗料用硬
化性樹脂組成物。 - 【請求項５】官能基含有単量体が加水分解性シリル化合
物である請求項２の塗料用硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5151266A JPH06340840A (ja) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | 塗料用硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5151266A JPH06340840A (ja) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | 塗料用硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06340840A true JPH06340840A (ja) | 1994-12-13 |
Family
ID=15514911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5151266A Pending JPH06340840A (ja) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | 塗料用硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06340840A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08269156A (ja) * | 1995-03-30 | 1996-10-15 | Mitsuhiro Nakayama | 樹脂組成物 |
| EP1772918A1 (en) * | 2004-07-23 | 2007-04-11 | Shinetsu Chemical Co., Ltd. | Curable resin composition for fuel cell electrolyte film and electrolyte film, process for producing the same, electrolyte film/electrode assembly, and process for producing the same |
-
1993
- 1993-05-28 JP JP5151266A patent/JPH06340840A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08269156A (ja) * | 1995-03-30 | 1996-10-15 | Mitsuhiro Nakayama | 樹脂組成物 |
| EP1772918A1 (en) * | 2004-07-23 | 2007-04-11 | Shinetsu Chemical Co., Ltd. | Curable resin composition for fuel cell electrolyte film and electrolyte film, process for producing the same, electrolyte film/electrode assembly, and process for producing the same |
| EP1772918A4 (en) * | 2004-07-23 | 2011-05-04 | Shinetsu Chemical Co | CURABLE RESIN COMPOSITION FOR A FUEL CELL ELECTROLYTE FILM AND ELECTROLYTE FILM, PROCESS FOR ITS MANUFACTURE, ELECTROLYTE FILM / ELECTRODE ASSEMBLY AND PRODUCTION PROCESS THEREFOR |
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