JPH06263700A - ２−アルキル−６−メチル−ｎ−（１’−メトキシ−２’−プロピル）アニリンおよびそのクロロアセトアニリドの製造方法 - Google Patents
２−アルキル−６−メチル−ｎ−（１’−メトキシ−２’−プロピル）アニリンおよびそのクロロアセトアニリドの製造方法Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 Ｎ−置換クロロアセトアニリド除草剤の製造
に特に有用な、アニリン誘導体およびそのクロロアセト
アニリドの製造方法を提供する。 【構成】 式；ＣＨ３Ｃ（Ｏ）ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３ の
メトキシアセトンを、式ＩＩＩの２−アルキル−６−メ
チル−アニリンと、白金化炭素触媒、水素、酸助触媒の
存在下、２×１０５〜１×１０６Ｐａの水素圧下、２０
〜８０℃で反応させることからなる２−アルキル−６−
メチル−Ｎ−（１’−メトキシ−２’−プロピル）アニ
リンの製造方法であり、また水素化後に、塩基を添加
し、反応混合物をろ過により触媒と式Ｉの化合物を分離
することからなる。
に特に有用な、アニリン誘導体およびそのクロロアセト
アニリドの製造方法を提供する。 【構成】 式；ＣＨ３Ｃ（Ｏ）ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３ の
メトキシアセトンを、式ＩＩＩの２−アルキル−６−メ
チル−アニリンと、白金化炭素触媒、水素、酸助触媒の
存在下、２×１０５〜１×１０６Ｐａの水素圧下、２０
〜８０℃で反応させることからなる２−アルキル−６−
メチル−Ｎ−（１’−メトキシ−２’−プロピル）アニ
リンの製造方法であり、また水素化後に、塩基を添加
し、反応混合物をろ過により触媒と式Ｉの化合物を分離
することからなる。
Description
【０００１】本発明は改良された、２−アルキル−６−
メチル−Ｎ−（１’−メトキシ−２’−プロピル）アニ
リンおよび２−アルキル−６−メチル−Ｎ−（１’−メ
トキシ−２’−プロピル）−Ｎ−クロロアセトアニリド
の製造方法に関する。
メチル−Ｎ−（１’−メトキシ−２’−プロピル）アニ
リンおよび２−アルキル−６−メチル−Ｎ−（１’−メ
トキシ−２’−プロピル）−Ｎ−クロロアセトアニリド
の製造方法に関する。
【従来の技術】
【０００２】Ｎ−アルキルアニリン誘導体が工業的に、
農薬有効成分、特に、例えば米国特許第３９３７７３０
号に開示されている有害生物除去剤の中間体として使用
されうる。製造方法は米国特許第３９３７７３０号に簡
略に開示されているが、しかし還元アルキル化方法は例
示も詳細に開示もされていない。
農薬有効成分、特に、例えば米国特許第３９３７７３０
号に開示されている有害生物除去剤の中間体として使用
されうる。製造方法は米国特許第３９３７７３０号に簡
略に開示されているが、しかし還元アルキル化方法は例
示も詳細に開示もされていない。
【０００３】チェコスロバキア特許ＣＳ２７０５４８号
には、２−エチル−６−メチル−Ｎ−（１−メトキシ−
２−プロピル）−アニリンの製造方法が開示されてい
る。該方法は、２−エチル−６−メチル−アニリンを、
白金水素添加触媒およびプロトン化触媒としての無機酸
の存在下に於いて、還元アルキル化することからなる。
該方法の欠点は、反応が他の新たな触媒の付加なしでは
完了しないことであり、また明白な触媒活性が触媒を再
利用することにより失われることである。触媒をろ過し
て完全に分離することは困難である、なぜなら濾紙が目
詰まりするからである。このことからろ過時間が長くか
かる。環境面から見た他の都合の悪い点は、溶媒として
過剰のメトキシイソプロピルプロパノールを使用するこ
とである。
には、２−エチル−６−メチル−Ｎ−（１−メトキシ−
２−プロピル）−アニリンの製造方法が開示されてい
る。該方法は、２−エチル−６−メチル−アニリンを、
白金水素添加触媒およびプロトン化触媒としての無機酸
の存在下に於いて、還元アルキル化することからなる。
該方法の欠点は、反応が他の新たな触媒の付加なしでは
完了しないことであり、また明白な触媒活性が触媒を再
利用することにより失われることである。触媒をろ過し
て完全に分離することは困難である、なぜなら濾紙が目
詰まりするからである。このことからろ過時間が長くか
かる。環境面から見た他の都合の悪い点は、溶媒として
過剰のメトキシイソプロピルプロパノールを使用するこ
とである。
【０００４】改良された２−アルキル−６−メチル−Ｎ
−（１’メトキシ−２’−プロピル）−アニリンの製造
は工業的使用に適し、また環境および経済的にも公知の
方法よりも都合が良い。ろ過により触媒および助触媒を
取り除く良好な方法、例えば付加的な活性炭素および溶
媒の除去が要求される。
−（１’メトキシ−２’−プロピル）−アニリンの製造
は工業的使用に適し、また環境および経済的にも公知の
方法よりも都合が良い。ろ過により触媒および助触媒を
取り除く良好な方法、例えば付加的な活性炭素および溶
媒の除去が要求される。
【０００５】驚くことに、本発明は収率および純度を失
うことなく、実質的に改良された、水素添加触媒、酸助
触媒および最終生成物の分離が、公知の製造方法によ
り、水の付加を還元アルキル化中に行い、また、最終生
成物の分離の前に塩基を反応混合物に添加することによ
り得られることがみいだされた。また本発明は再利用さ
れた触媒が、多くのサイクルの使用に於いて、ほんの僅
かに活性を失うことを示すことから、新しく触媒を加え
る必要がないか、または僅かに加えるだけで活性が十分
に維持されることがみいだされた。
うことなく、実質的に改良された、水素添加触媒、酸助
触媒および最終生成物の分離が、公知の製造方法によ
り、水の付加を還元アルキル化中に行い、また、最終生
成物の分離の前に塩基を反応混合物に添加することによ
り得られることがみいだされた。また本発明は再利用さ
れた触媒が、多くのサイクルの使用に於いて、ほんの僅
かに活性を失うことを示すことから、新しく触媒を加え
る必要がないか、または僅かに加えるだけで活性が十分
に維持されることがみいだされた。
【０００６】本発明の目的は次式Ｉ （式中 Ｒはメチル基またはエチル基を表す。）で表わ
される接触還元アルキル化による２−アルキル−６−メ
チル−Ｎ−（１’−メトキシ−２’−プロピル）アニリ
ンの改良された製造方法を提供することであり、該方法
は 次式ＩＩ ＣＨ3 Ｃ（Ｏ）ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ3 （ＩＩ） で表わされるメトキシアセトンの少なくとも１モル当量
を、次式ＩＩＩ で表わされる２−アルキル−６−メチル−アニリンの１
モル当量と、付加的な溶媒なしに液体媒体中で、白金炭
素触媒および水素原子の存在下、および酸助触媒の存在
下、２×１０5 と１×１０6 Ｐａ間の水素圧下、２０と
８０℃の間の温度に於いて反応させることからなり、ま
た反応混合物は反応の初めから水を含み、また水素化後
に、塩基を添加して、反応混合物をろ過して触媒および
ろ液から回収された式Ｉの化合物を分離することを特徴
とする製造方法を提供することである。Ｒは好ましくは
エチル基である。
される接触還元アルキル化による２−アルキル−６−メ
チル−Ｎ−（１’−メトキシ−２’−プロピル）アニリ
ンの改良された製造方法を提供することであり、該方法
は 次式ＩＩ ＣＨ3 Ｃ（Ｏ）ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ3 （ＩＩ） で表わされるメトキシアセトンの少なくとも１モル当量
を、次式ＩＩＩ で表わされる２−アルキル−６−メチル−アニリンの１
モル当量と、付加的な溶媒なしに液体媒体中で、白金炭
素触媒および水素原子の存在下、および酸助触媒の存在
下、２×１０5 と１×１０6 Ｐａ間の水素圧下、２０と
８０℃の間の温度に於いて反応させることからなり、ま
た反応混合物は反応の初めから水を含み、また水素化後
に、塩基を添加して、反応混合物をろ過して触媒および
ろ液から回収された式Ｉの化合物を分離することを特徴
とする製造方法を提供することである。Ｒは好ましくは
エチル基である。
【０００７】出発化合物は商業的に入手可能であるかま
たは公知の技術により製造されうる。式ＩＩのメトキシ
アセトンが、例えばメトキシイソプロパノールの触媒ジ
ヒドロ化により製造されうる、およびここで記載された
操作の水素化段階に於ける使用に回収される。
たは公知の技術により製造されうる。式ＩＩのメトキシ
アセトンが、例えばメトキシイソプロパノールの触媒ジ
ヒドロ化により製造されうる、およびここで記載された
操作の水素化段階に於ける使用に回収される。
【０００８】反応混合物の水含量はメトキシアセトンに
対して、５ないし５０重量％、好ましくは１０ないし４
０重量％、およびより好ましくは１５ないし３０重量％
である。最も好ましくは式ＩＩのメトキシアセトンが、
直接水との共沸沸点物として使用され、また水の約２５
重量％を含有する。
対して、５ないし５０重量％、好ましくは１０ないし４
０重量％、およびより好ましくは１５ないし３０重量％
である。最も好ましくは式ＩＩのメトキシアセトンが、
直接水との共沸沸点物として使用され、また水の約２５
重量％を含有する。
【０００９】濃縮反応が酸触媒により酸化された水溶性
媒体中で行なわれる。使用される酸助触媒は例えば、Ｈ
3 ＰＯ4 またはＨ2 ＳＯ4 であり、硫酸が好ましい。少
量の酸で十分であり、例えば、存在する２−アルキル−
６−メチル−アニリンの量に対して、０．００１ないし
０．０８モル当量が適当である。
媒体中で行なわれる。使用される酸助触媒は例えば、Ｈ
3 ＰＯ4 またはＨ2 ＳＯ4 であり、硫酸が好ましい。少
量の酸で十分であり、例えば、存在する２−アルキル−
６−メチル−アニリンの量に対して、０．００１ないし
０．０８モル当量が適当である。
【００１０】式ＩＩおよび式ＩＩＩの化合物間の反応は
発熱であり、また反応混合物の温度は好ましくは、３５
および６０℃、より好ましくは４０および５０℃の間の
温度に上げられ、例えば必要ならば、水素化のために外
部冷却をすることによりその温度に維持される。
発熱であり、また反応混合物の温度は好ましくは、３５
および６０℃、より好ましくは４０および５０℃の間の
温度に上げられ、例えば必要ならば、水素化のために外
部冷却をすることによりその温度に維持される。
【００１１】水素化に使用される触媒は活性化炭素担体
上の白金、しばしば白金化炭素といわれるものである。
白金金属は担体の３ないし６、好ましくは４ないし５重
量％存在する。触媒は、活性または反応選択性に於いて
有害な影響を与えることなく、１００回以上の再利用が
可能である。好ましい実施例の場合、例えば１０ないし
１５サイクルよりも多く触媒が再利用される。この再利
用の後に、少量の新たな触媒が添加されることが都合良
い。
上の白金、しばしば白金化炭素といわれるものである。
白金金属は担体の３ないし６、好ましくは４ないし５重
量％存在する。触媒は、活性または反応選択性に於いて
有害な影響を与えることなく、１００回以上の再利用が
可能である。好ましい実施例の場合、例えば１０ないし
１５サイクルよりも多く触媒が再利用される。この再利
用の後に、少量の新たな触媒が添加されることが都合良
い。
【００１２】反応前にオートクレーブから空気を取り除
くべきである。これは、不活性ガス、例えばネオン、ア
ルゴン、ヘリウムまたは窒素を、オートクレーブに流し
込むことにより実施される。窒素が好ましい。
くべきである。これは、不活性ガス、例えばネオン、ア
ルゴン、ヘリウムまたは窒素を、オートクレーブに流し
込むことにより実施される。窒素が好ましい。
【００１３】製造は都合良くは、分離ガス送入バルブ、
例えば水素バルブ、窒素バルブおよび付加的に空気送入
バルブといったものが付いたオートクレーブ中で行なわ
れる。水素化は水素圧力が好ましくは３ないし７、最も
好ましくは４ないし６ｂａｒ（１ｂａｒ＝１×１０5 Ｐ
ａｓｃａｌ）に於いて行なわれる。
例えば水素バルブ、窒素バルブおよび付加的に空気送入
バルブといったものが付いたオートクレーブ中で行なわ
れる。水素化は水素圧力が好ましくは３ないし７、最も
好ましくは４ないし６ｂａｒ（１ｂａｒ＝１×１０5 Ｐ
ａｓｃａｌ）に於いて行なわれる。
【００１４】水素化後に添加された塩基はＫＯＨまたは
ＮａＯＨであり、また好ましくはＮａＯＨである。
ＮａＯＨであり、また好ましくはＮａＯＨである。
【００１５】十分な塩基が酸助触媒を中和するために添
加され、それは水層から、例えばその塩として回収され
うる。
加され、それは水層から、例えばその塩として回収され
うる。
【００１６】分離の前に、オートクレーブ中の未反応の
水素を、不活性ガス、例えば前記したガスの内の一つと
置換することが都合良い。窒素が好ましい。反応混合物
を、濾紙を通してオートクレーブから取り除く。圧力
差、例えば濾紙の下部の減圧または濾紙上部、即ちオー
トクレーブ側からの加圧が都合良い。窒素圧力を、オー
トクレーブ中で使用して、混合物を完全に放出し、また
ろ過時間を短縮することが好ましい。白金化した炭素触
媒を水により洗浄し、そして次の反応で再利用される前
に、窒素ガス、例えば工業的純度窒素、または空気／窒
素混合物の気流の中で乾燥する。表題化合物が有機層を
形成し、また水層から公知の方法により分離され、また
精製するかまたは直接次の操作、例えば農薬有効成分の
製造に使用される。
水素を、不活性ガス、例えば前記したガスの内の一つと
置換することが都合良い。窒素が好ましい。反応混合物
を、濾紙を通してオートクレーブから取り除く。圧力
差、例えば濾紙の下部の減圧または濾紙上部、即ちオー
トクレーブ側からの加圧が都合良い。窒素圧力を、オー
トクレーブ中で使用して、混合物を完全に放出し、また
ろ過時間を短縮することが好ましい。白金化した炭素触
媒を水により洗浄し、そして次の反応で再利用される前
に、窒素ガス、例えば工業的純度窒素、または空気／窒
素混合物の気流の中で乾燥する。表題化合物が有機層を
形成し、また水層から公知の方法により分離され、また
精製するかまたは直接次の操作、例えば農薬有効成分の
製造に使用される。
【００１７】本発明は次式ＩＶ （式中 Ｒはメチル基またはエチル基を表す。）で表わ
される化合物の製造方法であり、該方法は ａ）第一段階に於いて、次式ＩＩ ＣＨ3 Ｃ（Ｏ）ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ3 （ＩＩ） で表わされるメトキシアセトンの少なくとも１モル当量
を次式ＩＩＩ で表わされる２−アルキル−６−メチル−アニリンの１
モル当量と、付加的な溶媒なしに液体媒体中で、白金炭
素触媒および水素原子の存在下、および酸助触媒の存在
下、２×１０5 と１×１０6 Ｐａの間の水素圧下、２０
と８０℃の間の温度に於いて反応させる、接触還元アル
キル化を行い、 ｂ）第二段階に於いて、式Ｉの化合物と塩化モノクロロ
酢酸を反応させ、式ＩＶの化合物を単離することからな
り、第一反応段階ａ）に於いて、反応混合物は反応の初
めから水を含み、また水素化後に、塩基を添加し、反応
混合物をろ過して触媒を分離することを特徴とする製造
方法に関する。
される化合物の製造方法であり、該方法は ａ）第一段階に於いて、次式ＩＩ ＣＨ3 Ｃ（Ｏ）ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ3 （ＩＩ） で表わされるメトキシアセトンの少なくとも１モル当量
を次式ＩＩＩ で表わされる２−アルキル−６−メチル−アニリンの１
モル当量と、付加的な溶媒なしに液体媒体中で、白金炭
素触媒および水素原子の存在下、および酸助触媒の存在
下、２×１０5 と１×１０6 Ｐａの間の水素圧下、２０
と８０℃の間の温度に於いて反応させる、接触還元アル
キル化を行い、 ｂ）第二段階に於いて、式Ｉの化合物と塩化モノクロロ
酢酸を反応させ、式ＩＶの化合物を単離することからな
り、第一反応段階ａ）に於いて、反応混合物は反応の初
めから水を含み、また水素化後に、塩基を添加し、反応
混合物をろ過して触媒を分離することを特徴とする製造
方法に関する。
【００１８】第一段階ａ）の操作の選択物は式Ｉの化合
物を製造するのに前記されたものと同一である。
物を製造するのに前記されたものと同一である。
【００１９】反応段階ｂ）から式ＩＶの化合物が得ら
れ、該化合物は例えば、カナダ特許１１７６６５９号に
開示されている。
れ、該化合物は例えば、カナダ特許１１７６６５９号に
開示されている。
【００２０】塩化モノクロロ酢酸は式Ｉの化合物の同量
または最高２０ｍｏｌ／ｍｏｌの過剰で使用される。好
ましくは５ないし１５ｍｏｌ／ｍｏｌ過剰で使用され
る。反応は不活性溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キ
シレンといった芳香族溶媒の存在下で実施されうる。特
に好ましくは、過剰の塩化モノクロロ酢酸を反応の溶媒
として使用して、他の助触媒を使用しないことである。
反応温度は５０ないし１３０℃の範囲で変化する。反応
は７０℃ないし反応混合物の還元温度の範囲で、好まし
くは反応混合物の還元温度に於いて実施される。
または最高２０ｍｏｌ／ｍｏｌの過剰で使用される。好
ましくは５ないし１５ｍｏｌ／ｍｏｌ過剰で使用され
る。反応は不活性溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キ
シレンといった芳香族溶媒の存在下で実施されうる。特
に好ましくは、過剰の塩化モノクロロ酢酸を反応の溶媒
として使用して、他の助触媒を使用しないことである。
反応温度は５０ないし１３０℃の範囲で変化する。反応
は７０℃ないし反応混合物の還元温度の範囲で、好まし
くは反応混合物の還元温度に於いて実施される。
【００２１】過剰の塩化モノクロロ酢酸を蒸留した後
に、得られた生成物の洗浄を５０℃ないし１００℃の水
により行なう。数回洗浄を繰り返すことが都合良い。洗
浄水に、アルカリ、特に水酸化ナトリウムまたは水酸化
カリウムを添加して、ｐＨを４ないし１０にすることも
都合良い。生成物を続いて、真空中で１００℃ないし１
２０℃に加熱して乾燥させる。
に、得られた生成物の洗浄を５０℃ないし１００℃の水
により行なう。数回洗浄を繰り返すことが都合良い。洗
浄水に、アルカリ、特に水酸化ナトリウムまたは水酸化
カリウムを添加して、ｐＨを４ないし１０にすることも
都合良い。生成物を続いて、真空中で１００℃ないし１
２０℃に加熱して乾燥させる。
【００２２】反応段階ｂ）を回分式もしくは連続して行
なう。連続的に操作を実施するのに、塩化モノクロロ酢
酸および式Ｉの化合物を続いて反応容器に添加し、そし
て真空中で混合物を濃縮することが都合良い。反応中に
形成される塩酸をガス状態で分離し、そして濃縮して金
属シリンダーに送入するか、または水に溶解して濃縮塩
酸を形成させる。
なう。連続的に操作を実施するのに、塩化モノクロロ酢
酸および式Ｉの化合物を続いて反応容器に添加し、そし
て真空中で混合物を濃縮することが都合良い。反応中に
形成される塩酸をガス状態で分離し、そして濃縮して金
属シリンダーに送入するか、または水に溶解して濃縮塩
酸を形成させる。
【００２３】本発明の段階ａ）は更に驚くことに、“Ｐ
ｒａｃｔｉｃａｌ Ｃａｔａｌｙｔｉｃ Ｈｙｄｒｏｇ
ｅｎａｔｉｏｎ”（Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎ
ｃｅ１９７１）に記載された、還元化アルキル化につい
て考慮している。反応水の除去は、例えば、無水無機塩
と比較して、平衡を濃縮生成物、例えばアゾメチンに向
かってシフトさせることにより、収率が増加することが
報告されている。
ｒａｃｔｉｃａｌ Ｃａｔａｌｙｔｉｃ Ｈｙｄｒｏｇ
ｅｎａｔｉｏｎ”（Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎ
ｃｅ１９７１）に記載された、還元化アルキル化につい
て考慮している。反応水の除去は、例えば、無水無機塩
と比較して、平衡を濃縮生成物、例えばアゾメチンに向
かってシフトさせることにより、収率が増加することが
報告されている。
【００２４】本発明の段階ａ）の利点は以下のように要
約される： −Ｐｔ触媒の高い回転数が、活性または選択性の明らか
な欠損を起こさずに得られる。 −最終生成物の単離が容易である。 −触媒の分離が容易である。 −反応剤の他に、有機溶媒を使用することがない。
約される： −Ｐｔ触媒の高い回転数が、活性または選択性の明らか
な欠損を起こさずに得られる。 −最終生成物の単離が容易である。 −触媒の分離が容易である。 −反応剤の他に、有機溶媒を使用することがない。
【００２５】以下の実施例により、本発明をより詳細に
説明する。実施例１：２−エチル−６−メチル−Ｎ−（１’メトキ
シ−２’−プロピル）−アニリン 調製されたメトキシアセトン（メトキシアセトン７５
％、水２５％）２３６．１ｇ（２．０１ｍｏｌ）を、オ
ートクレーブ中の２−メチル−６−エチル−アニン（１
００％）２３３．９ｇ（１．７８３ｍｏｌ）に混合す
る。未然に水中に貯蔵されたＰｔ−Ｃ（５％）３．７ｇ
を、水２０ｇと共にオートクレーブ中に加える。９６％
Ｈ2 ＳＯ4 ４．３ｇを注意深く滴下し、その間混合物を
攪拌する。オートクレーブを閉じ、そして工業的純度Ｎ
2 により５ｂａｒになるように充填し、オートクレーブ
を空にし、そして窒素により再充填するすることを３回
繰り返すことにより空気を流し出す。工業的純度窒素は
酸素の０．１ないし０．５重量％を含有する。
説明する。実施例１：２−エチル−６−メチル−Ｎ−（１’メトキ
シ−２’−プロピル）−アニリン 調製されたメトキシアセトン（メトキシアセトン７５
％、水２５％）２３６．１ｇ（２．０１ｍｏｌ）を、オ
ートクレーブ中の２−メチル−６−エチル−アニン（１
００％）２３３．９ｇ（１．７８３ｍｏｌ）に混合す
る。未然に水中に貯蔵されたＰｔ−Ｃ（５％）３．７ｇ
を、水２０ｇと共にオートクレーブ中に加える。９６％
Ｈ2 ＳＯ4 ４．３ｇを注意深く滴下し、その間混合物を
攪拌する。オートクレーブを閉じ、そして工業的純度Ｎ
2 により５ｂａｒになるように充填し、オートクレーブ
を空にし、そして窒素により再充填するすることを３回
繰り返すことにより空気を流し出す。工業的純度窒素は
酸素の０．１ないし０．５重量％を含有する。
【００２６】窒素は、水素を流し込むことにより空に
し、そして圧力が５ｂａｒになるように注入を繰り返す
ことにより置換される。反応混合物を攪拌し、そして温
度を４０および４５℃の間になるように加熱し放置す
る。Ｈ2 圧力を圧力調節器を用いて４．８ないし５．０
ｂａｒの間に維持する。約４時間後、反応によるＨ2 の
吸収を終了させ、該反応混合物を２０℃に冷却する。窒
素を流し込み空にしおよび蒸留し、そしてＮ2 を補充し
て５ｂａｒの圧力にし、これを３回繰り返すことにより
水素を追い出す。そしてＮ2 圧力を大気圧に減少させ、
そしてオートクレーブを開放する。ＮａＯＨ（２０％）
１８．７５ｇを添加し、そして反応混合物を攪拌する。
し、そして圧力が５ｂａｒになるように注入を繰り返す
ことにより置換される。反応混合物を攪拌し、そして温
度を４０および４５℃の間になるように加熱し放置す
る。Ｈ2 圧力を圧力調節器を用いて４．８ないし５．０
ｂａｒの間に維持する。約４時間後、反応によるＨ2 の
吸収を終了させ、該反応混合物を２０℃に冷却する。窒
素を流し込み空にしおよび蒸留し、そしてＮ2 を補充し
て５ｂａｒの圧力にし、これを３回繰り返すことにより
水素を追い出す。そしてＮ2 圧力を大気圧に減少させ、
そしてオートクレーブを開放する。ＮａＯＨ（２０％）
１８．７５ｇを添加し、そして反応混合物を攪拌する。
【００２７】オートクレーブを閉め、再び窒素を注入す
る。またその含量は濾紙を通して大気圧よりも僅かに高
い窒素の圧力を用いて注入される。ろ過ケーキは白金炭
素触媒である。水２０ｇをオートクレーブに添加し、そ
れをＮ2 に通し、ろ過された触媒を通じてそれを洗浄す
る。触媒中に残った湿気を窒素気流下で数回蒸留により
取り除く。ろ過した有機層を層分離器を用いて水層から
単離し、収量３５４．１ｇ（理論値の９８．７％）の表
題化合物を得る。触媒を濾紙から得り除き、また更に水
２０ｇと共にオートクレーブに戻す。操作を繰り返す前
に、オートクレーブに窒素を充填する。
る。またその含量は濾紙を通して大気圧よりも僅かに高
い窒素の圧力を用いて注入される。ろ過ケーキは白金炭
素触媒である。水２０ｇをオートクレーブに添加し、そ
れをＮ2 に通し、ろ過された触媒を通じてそれを洗浄す
る。触媒中に残った湿気を窒素気流下で数回蒸留により
取り除く。ろ過した有機層を層分離器を用いて水層から
単離し、収量３５４．１ｇ（理論値の９８．７％）の表
題化合物を得る。触媒を濾紙から得り除き、また更に水
２０ｇと共にオートクレーブに戻す。操作を繰り返す前
に、オートクレーブに窒素を充填する。
【００２８】触媒活性に於ける再利用の効果 ２０の接触水素添加反応に於ける以下の結果が、上記の
条件下で４．５時間の反応時間を使用することにより得
られる。２−エチル−６−メチル−Ｎ−（１’−メトキ
シ−２’−プロピル）−アニリンをＮＡＡと略し、また
メチルエチルアニリンをＭＥＡと略す。 水素添加Ｎｏ． １−１３ １４−２０ 有機層中のＮＡＡ量 ９７％ ９３−９６％ （ＭＥＡに於いて測定） ９８．５−１００％ ９６−９８％
条件下で４．５時間の反応時間を使用することにより得
られる。２−エチル−６−メチル−Ｎ−（１’−メトキ
シ−２’−プロピル）−アニリンをＮＡＡと略し、また
メチルエチルアニリンをＭＥＡと略す。 水素添加Ｎｏ． １−１３ １４−２０ 有機層中のＮＡＡ量 ９７％ ９３−９６％ （ＭＥＡに於いて測定） ９８．５−１００％ ９６−９８％
【００２９】実施例２：２−エチル−６−メチル−Ｎ−
（１’メトキシ−２’−プロピル）−Ｎ−クロロアセト
アニリド 実施例１の２−エチル−６−メチル−Ｎ−（１’−メト
キシ−２’−プロピル）−アニリン９．７ｇ（０．０４
７ｍｏｌ）およびトリエチルアミン５．０５ｇ（０．０
５ｍｏｌ）を無水ベンゼン３０ｍｌと混合する。ベンゼ
ン１０ｍｌ中のクロロアセチルクロライド５．６５ｇ
（０．０５ｍｏｌ）を攪拌しながら滴下する。混合物を
室温に於いて２時間攪拌し、ジエチルエーテルを添加
し、そして混合物を水で数回洗浄する。有機層および水
層を分離した後に、有機層を乾燥させそして溶媒を真空
下で取り除く。生成物が定量的に得られ、またｎD 20：
１．５３０１の屈折率を有する。
（１’メトキシ−２’−プロピル）−Ｎ−クロロアセト
アニリド 実施例１の２−エチル−６−メチル−Ｎ−（１’−メト
キシ−２’−プロピル）−アニリン９．７ｇ（０．０４
７ｍｏｌ）およびトリエチルアミン５．０５ｇ（０．０
５ｍｏｌ）を無水ベンゼン３０ｍｌと混合する。ベンゼ
ン１０ｍｌ中のクロロアセチルクロライド５．６５ｇ
（０．０５ｍｏｌ）を攪拌しながら滴下する。混合物を
室温に於いて２時間攪拌し、ジエチルエーテルを添加
し、そして混合物を水で数回洗浄する。有機層および水
層を分離した後に、有機層を乾燥させそして溶媒を真空
下で取り除く。生成物が定量的に得られ、またｎD 20：
１．５３０１の屈折率を有する。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年３月１１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項９
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２２
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３０
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３４
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】改良された２−アルキル−６−メチル−Ｎ
−（１’メトキシ−２’−プロピル）−アニリンの製造
は工業的使用に適し、また環境および経済的にも公知の
方法よりも都合が良い。ろ過により触媒および助触媒を
取り除く良好な方法、例えば付加的な活性炭および溶媒
の除去が要求される。
−（１’メトキシ−２’−プロピル）−アニリンの製造
は工業的使用に適し、また環境および経済的にも公知の
方法よりも都合が良い。ろ過により触媒および助触媒を
取り除く良好な方法、例えば付加的な活性炭および溶媒
の除去が要求される。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】本発明の目的は次式Ｉ （式中 Ｒはメチル基またはエチル基を表す。）で表わ
される２−アルキル−６−メチル−Ｎ−（１’−メトキ
シ−２’−プロピル）アニリンの接触還元アルキル化に
よる改良された製造方法を提供することであり、該方法
は次式ＩＩ ＣＨ３Ｃ（Ｏ）ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３ （ＩＩ） で表わされるメトキシアセトンの少なくとも１モル当量
を、次式ＩＩＩ で表わされる２−アルキル−６−メチル−アニリンの１
モル当量と、付加的な溶媒なしに液体媒体中で、白金化
炭素触媒および水素の存在下、および酸助触媒の存在
下、２×１０５ないし１×１０６Ｐａの水素圧下、２０
と８０℃の間の温度に於いて反応させることからなり、
また反応混合物は反応の初めから水を含み、また水素化
後に、塩基を添加して、反応混合物をろ過して触媒とろ
液から回収された式Ｉの化合物と分離することを特徴と
する製造方法を提供することである。Ｒは好ましくはエ
チル基である。
される２−アルキル−６−メチル−Ｎ−（１’−メトキ
シ−２’−プロピル）アニリンの接触還元アルキル化に
よる改良された製造方法を提供することであり、該方法
は次式ＩＩ ＣＨ３Ｃ（Ｏ）ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３ （ＩＩ） で表わされるメトキシアセトンの少なくとも１モル当量
を、次式ＩＩＩ で表わされる２−アルキル−６−メチル−アニリンの１
モル当量と、付加的な溶媒なしに液体媒体中で、白金化
炭素触媒および水素の存在下、および酸助触媒の存在
下、２×１０５ないし１×１０６Ｐａの水素圧下、２０
と８０℃の間の温度に於いて反応させることからなり、
また反応混合物は反応の初めから水を含み、また水素化
後に、塩基を添加して、反応混合物をろ過して触媒とろ
液から回収された式Ｉの化合物と分離することを特徴と
する製造方法を提供することである。Ｒは好ましくはエ
チル基である。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】反応混合物の含水量はメトキシアセトンに
対して、５ないし５０重量％、好ましくは１０ないし４
０重量％、およびより好ましくは１５ないし３０重量％
である。最も好ましくは式ＩＩのメトキシアセトンが、
直接水との共沸混合物として使用され、また水の約２５
重量％を含有する。
対して、５ないし５０重量％、好ましくは１０ないし４
０重量％、およびより好ましくは１５ないし３０重量％
である。最も好ましくは式ＩＩのメトキシアセトンが、
直接水との共沸混合物として使用され、また水の約２５
重量％を含有する。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】縮合反応が酸触媒により酸性化された水性
媒体中で行なわれる。使用される酸助触媒は例えば、Ｈ
３ＰＯ４またはＨ２ＳＯ４であり、硫酸が好ましい。少
量の酸で十分であり、例えば、存在する２−アルキル−
６−メチル−アニリンの量に対して、０．００１ないし
０．０８モル当量が適当である。
媒体中で行なわれる。使用される酸助触媒は例えば、Ｈ
３ＰＯ４またはＨ２ＳＯ４であり、硫酸が好ましい。少
量の酸で十分であり、例えば、存在する２−アルキル−
６−メチル−アニリンの量に対して、０．００１ないし
０．０８モル当量が適当である。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】水素化に使用される触媒は活性化炭素担体
上の白金、しばしば白金化炭素（ｐｌａｔｉｎｉｓｅｄ
ｃａａｒｂｏｎ）といわれるものである。白金金属は
担体の３ないし６、好ましくは４ないし５重量％存在す
る。触媒は、活性または反応選択性に於いて有害な影響
を与えることなく、１００回以上の再利用が可能であ
る。好ましい実施例の場合、例えば１０ないし１５サイ
クルよりも多く触媒が再利用される。この再利用の後
に、少量の新たな触媒が添加されることが都合良い。
上の白金、しばしば白金化炭素（ｐｌａｔｉｎｉｓｅｄ
ｃａａｒｂｏｎ）といわれるものである。白金金属は
担体の３ないし６、好ましくは４ないし５重量％存在す
る。触媒は、活性または反応選択性に於いて有害な影響
を与えることなく、１００回以上の再利用が可能であ
る。好ましい実施例の場合、例えば１０ないし１５サイ
クルよりも多く触媒が再利用される。この再利用の後
に、少量の新たな触媒が添加されることが都合良い。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】分離の前に、オートクレーブ中の未反応の
水素を、不活性ガス、例えば前記したガスの内の一つと
置換することが都合良い。窒素が好ましい。反応混合物
を、濾紙を通してオートクレーブから取り除く。圧力
差、例えば濾紙の下部の減圧または濾紙上部、即ちオー
トクレーブ側からの加圧が都合良い。窒素圧力を、オー
トクレーブ中で使用して、混合物を完全に放出し、また
ろ過時間を短縮することが好ましい。白金化炭素触媒を
水により洗浄し、そして次の反応で再利用される前に、
窒素ガス、例えば工業銘柄の窒素、または空気／窒素混
合物の気流の中で乾燥する。表題化合物が有機層を形成
し、また水層から公知の方法により分離され、また精製
するかまたは直接次の操作、例えば農薬有効成分の製造
に使用される。
水素を、不活性ガス、例えば前記したガスの内の一つと
置換することが都合良い。窒素が好ましい。反応混合物
を、濾紙を通してオートクレーブから取り除く。圧力
差、例えば濾紙の下部の減圧または濾紙上部、即ちオー
トクレーブ側からの加圧が都合良い。窒素圧力を、オー
トクレーブ中で使用して、混合物を完全に放出し、また
ろ過時間を短縮することが好ましい。白金化炭素触媒を
水により洗浄し、そして次の反応で再利用される前に、
窒素ガス、例えば工業銘柄の窒素、または空気／窒素混
合物の気流の中で乾燥する。表題化合物が有機層を形成
し、また水層から公知の方法により分離され、また精製
するかまたは直接次の操作、例えば農薬有効成分の製造
に使用される。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】本発明は次式ＩＶ （式中 Ｒはメチル基またはエチル基を表す。）で表わ
される化合物の製造方法であり、該方法は ａ）第一段階に於いて、次式ＩＩ ＣＨ３Ｃ（Ｏ）ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３ （ＩＩ） で表わされるメトキシアセトンの少なくとも１モル当量
を次式ＩＩＩ で表わされる２−アルキル−６−メチル−アニリンの１
モル当量と、付加的な溶媒なしに液体媒体中で、白金化
炭素触媒および水素の存在下、および酸助触媒の存在
下、２×１０５ないし１×１０６Ｐａの水素圧下、２０
ないし８０℃の温度に於いて反応させる、接触還元アル
キル化を行い、 ｂ）第二段階に於いて、式Ｉの化合物と塩化モノクロロ
酢酸を反応させ、式ＩＶの化合物を単離することからな
り、第一反応段階ａ）に於いて、反応混合物は反応の初
めから水を含み、また水素化後に、塩基を添加し、反応
混合物をろ過して触媒を分離することを特徴とする製造
方法に関する。
される化合物の製造方法であり、該方法は ａ）第一段階に於いて、次式ＩＩ ＣＨ３Ｃ（Ｏ）ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３ （ＩＩ） で表わされるメトキシアセトンの少なくとも１モル当量
を次式ＩＩＩ で表わされる２−アルキル−６−メチル−アニリンの１
モル当量と、付加的な溶媒なしに液体媒体中で、白金化
炭素触媒および水素の存在下、および酸助触媒の存在
下、２×１０５ないし１×１０６Ｐａの水素圧下、２０
ないし８０℃の温度に於いて反応させる、接触還元アル
キル化を行い、 ｂ）第二段階に於いて、式Ｉの化合物と塩化モノクロロ
酢酸を反応させ、式ＩＶの化合物を単離することからな
り、第一反応段階ａ）に於いて、反応混合物は反応の初
めから水を含み、また水素化後に、塩基を添加し、反応
混合物をろ過して触媒を分離することを特徴とする製造
方法に関する。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２２】反応段階ｂ）を回分式もしくは連続して行
なう。連続的に操作を実施するのに、塩化モノクロロ酢
酸および式Ｉの化合物を続いて反応容器に添加し、そし
て真空中で混合物を縮合することが都合良い。反応中に
形成される塩酸をガス状態で分離し、そして圧縮して金
属シリンダーに送入するか、または水に溶解して濃縮塩
酸を形成させる。
なう。連続的に操作を実施するのに、塩化モノクロロ酢
酸および式Ｉの化合物を続いて反応容器に添加し、そし
て真空中で混合物を縮合することが都合良い。反応中に
形成される塩酸をガス状態で分離し、そして圧縮して金
属シリンダーに送入するか、または水に溶解して濃縮塩
酸を形成させる。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】本発明の段階ａ）は更に驚くことに、“Ｐ
ｒａｃｔｉｃａｌ Ｃａｔａｌｙｔｉｃ Ｈｙｄｒｏｇ
ｅｎａｔｉｏｎ”（Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎ
ｃｅ１９７１）に記載された、還元化アルキル化につい
て考慮している。反応水の除去は、例えば、無水無機塩
と比較して、平衡を縮合生成物、例えばアゾメチンに向
かってシフトさせることにより、収率が増加することが
報告されている。
ｒａｃｔｉｃａｌ Ｃａｔａｌｙｔｉｃ Ｈｙｄｒｏｇ
ｅｎａｔｉｏｎ”（Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎ
ｃｅ１９７１）に記載された、還元化アルキル化につい
て考慮している。反応水の除去は、例えば、無水無機塩
と比較して、平衡を縮合生成物、例えばアゾメチンに向
かってシフトさせることにより、収率が増加することが
報告されている。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２５】以下の実施例により、本発明をより詳細に
説明する。実施例１：２−エチル−６−メチル−Ｎ−（１’メトキ
シ−２’−プロピル）−アニリン 調製されたメトキシアセトン（メトキシアセトン７５
％、水２５％）２３６．１ｇ（２．０１ｍｏｌ）を、オ
ートクレーブ中の２−メチル−６−エチル−アニリン
（１００％）２３３．９ｇ（１．７８３ｍｏｌ）に混合
する。未然に水中に貯蔵されたＰｔ−Ｃ（５％）３．７
ｇを、水２０ｇと共にオートクレーブ中に加える。９６
％Ｈ２ＳＯ４４．３ｇを注意深く滴下し、その間混合物
を攪拌する。オートクレーブを閉じ、そして工業銘柄の
Ｎ２により５ｂａｒになるように充填し、オートクレー
ブを空にし、そして窒素により再充填するすることを３
回繰り返すことにより空気を流し出す。工業銘柄の窒素
は酸素の０．１ないし０．５重量％を含有する。
説明する。実施例１：２−エチル−６−メチル−Ｎ−（１’メトキ
シ−２’−プロピル）−アニリン 調製されたメトキシアセトン（メトキシアセトン７５
％、水２５％）２３６．１ｇ（２．０１ｍｏｌ）を、オ
ートクレーブ中の２−メチル−６−エチル−アニリン
（１００％）２３３．９ｇ（１．７８３ｍｏｌ）に混合
する。未然に水中に貯蔵されたＰｔ−Ｃ（５％）３．７
ｇを、水２０ｇと共にオートクレーブ中に加える。９６
％Ｈ２ＳＯ４４．３ｇを注意深く滴下し、その間混合物
を攪拌する。オートクレーブを閉じ、そして工業銘柄の
Ｎ２により５ｂａｒになるように充填し、オートクレー
ブを空にし、そして窒素により再充填するすることを３
回繰り返すことにより空気を流し出す。工業銘柄の窒素
は酸素の０．１ないし０．５重量％を含有する。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】オートクレーブを閉め、再び窒素を注入す
る。またその含量は濾紙を通して大気圧よりも僅かに高
い窒素の圧力を用いて注入される。ろ過ケーキは白金化
炭素触媒である。水２０ｇをオートクレーブに添加し、
それをＮ２に通し、ろ過された触媒を通じてそれを洗浄
する。触媒中に残った湿気を窒素気流下で数回蒸留によ
り取り除く。ろ過した有機層を層分離器を用いて水層か
ら単離し、収量３５４．１ｇ（理論値の９８．７％）の
表題化合物を得る。触媒を濾紙から得り除き、また更に
水２０ｇと共にオートクレーブに戻す。操作を繰り返す
前に、オートクレーブに窒素を充填する。
る。またその含量は濾紙を通して大気圧よりも僅かに高
い窒素の圧力を用いて注入される。ろ過ケーキは白金化
炭素触媒である。水２０ｇをオートクレーブに添加し、
それをＮ２に通し、ろ過された触媒を通じてそれを洗浄
する。触媒中に残った湿気を窒素気流下で数回蒸留によ
り取り除く。ろ過した有機層を層分離器を用いて水層か
ら単離し、収量３５４．１ｇ（理論値の９８．７％）の
表題化合物を得る。触媒を濾紙から得り除き、また更に
水２０ｇと共にオートクレーブに戻す。操作を繰り返す
前に、オートクレーブに窒素を充填する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ペーテル フラート スイス 4102 ビーニンゲン テールベル ク ４ (72)発明者 パオル ラジメルスキー スイス 4106 テルヴィル グロースマー トヴェルク ７
Claims (34)
- 【請求項１】 次式Ｉ （式中 Ｒはメチル基またはエチル基を表す。）で表わ
される接触還元アルキル化による２−アルキル−６−メ
チル−Ｎ−（１’−メトキシ−２’−プロピル）アニリ
ンの製造方法であり、該方法は 次式ＩＩ ＣＨ3 Ｃ（Ｏ）ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ3 （ＩＩ） で表わされるメトキシアセトンの少なくとも１モル当量
を、次式ＩＩＩ で表わされる２−アルキル−６−メチル−アニリンの１
モル当量と、付加的な溶媒なしに液体媒体中で、白金炭
素触媒および水素原子の存在下、および酸助触媒の存在
下、２×１０5 と１×１０6 Ｐａ間の水素圧下、２０と
８０℃の間の温度に於いて反応させることからなり、ま
た反応混合物は反応の初めから水を含み、また水素化後
に、塩基を添加して、反応混合物をろ過して触媒および
ろ液から回収された式Ｉの化合物を分離することを特徴
とする製造方法。 - 【請求項２】 Ｒがエチル基である請求項１記載の製造
方法。 - 【請求項３】 反応混合物の水含量がメトキシアセトン
の５ないし５０重量％である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項４】 式ＩＩのメトキシアセトンが、直接、水
との共沸混合物として使用される請求項１記載の製造方
法。 - 【請求項５】 濃縮反応が触媒としてＨ3 ＰＯ4 または
Ｈ2 ＳＯ4 により酸化された水溶性媒体中で起こる請求
項１記載の製造方法。 - 【請求項６】 酸助触媒として硫酸が使用される請求項
５記載の製造方法。 - 【請求項７】 ２−アルキル−６−メチル−アニリンの
存在量に対して、０．００１ないし０．０８モル当量の
酸助触媒が使用される請求項５記載の製造方法。 - 【請求項８】 式ＩＩおよび式ＩＩＩの化合物間の反応
が、３５と６０℃の間の温度に於いて行なわれる請求項
１記載の製造方法。 - 【請求項９】 水素化触媒が活性化された炭素担体上の
白金である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項１０】 白金金属が担体の３ないし６重量％で
ある請求項９記載の製造方法。 - 【請求項１１】 水素化後に、塩基が添加される請求項
１記載の製造方法。 - 【請求項１２】 塩基がＫＯＨまたはＮａＯＨである請
求項１１記載の製造方法。 - 【請求項１３】 水素化後に、オートクレーブが窒素ガ
スによりフラッシされる請求項１記載の製造方法。 - 【請求項１４】 ろ過中びオートクレーブ中で、窒素圧
力を加えることにより触媒を取り除く請求項１記載の製
造方法。 - 【請求項１５】 回収された触媒が再利用される請求項
１および１４記載の製造方法。 - 【請求項１６】 触媒が１００回まで再利用される請求
項１５記載の製造方法。 - 【請求項１７】 ろ過された触媒が水で洗浄され、そし
て工業銘柄の窒素気流中で乾燥される請求項１記載の製
造方法。 - 【請求項１８】 次式ＩＶ （式中 Ｒはメチル基またはエチル基を表す。）で表わ
される化合物の製造方法であり、該方法は ａ）第一段階に於いて、次式ＩＩ ＣＨ3 Ｃ（Ｏ）ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ3 （ＩＩ） で表わされるメトキシアセトンの少なくとも１モル当量
を次式ＩＩＩ で表わされる２−アルキル−６−メチル−アニリンの１
モル当量と、付加的な溶媒なしに液体媒体中で、白金炭
素触媒および水素原子の存在下、および酸助触媒の存在
下、２×１０5 と１×１０6 Ｐａの間の水素圧下、２０
と８０℃の間の温度に於いて反応させる、接触還元アル
キル化を行い、 ｂ）第二段階に於いて、式Ｉの化合物と塩化モノクロロ
酢酸を反応させ、式ＩＶの化合物を単離することからな
り、第一反応段階ａ）に於いて、反応混合物は反応の初
めから水を含み、また水素化後に、塩基を添加し、反応
混合物をろ過して触媒を分離することを特徴とする製造
方法。 - 【請求項１９】 Ｒがエチル基である請求項１８記載の
製造方法。 - 【請求項２０】 反応混合物の水含量がメトキシアセト
ンの５ないし５０重量％である請求項１８記載の製造方
法。 - 【請求項２１】 式ＩＩのメトキシアセトンが、直接水
との共沸混合物として使用される請求項１８記載の製造
方法。 - 【請求項２２】 濃縮反応が助触媒としてＨ3 ＰＯ4 ま
たはＨ2 ＳＯ4 により酸化された水溶性媒体中で起こる
請求項１８記載の製造方法。 - 【請求項２３】 酸助触媒として硫酸が使用される請求
項２２記載の製造方法。 - 【請求項２４】 ２−アルキル−６−メチル−アニリン
の量に対して、０．００１ないし０．０８モル当量の酸
助触媒が使用される請求項２２記載の製造方法。 - 【請求項２５】 式ＩＩおよび式ＩＩＩの化合物間の反
応が、３５と６０℃の間の温度に於いて行なわれる請求
項１８記載の製造方法。 - 【請求項２６】 水素化触媒が活性化された炭素担体上
の白金である請求項１８記載の製造方法。 - 【請求項２７】 白金金属が担体の３ないし６重量％で
ある請求項２６記載の製造方法。 - 【請求項２８】 水素化後に、塩基が添加される請求項
１８記載の製造方法。 - 【請求項２９】 塩基がＫＯＨまたはＮａＯＨである請
求項２８記載の製造方法。 - 【請求項３０】 水素化後に、オートクレーブが窒素ガ
スによりフラッシされる請求項１８記載の製造方法。 - 【請求項３１】 ろ過中にオートクレーブ中で、窒素圧
力を加えることにより触媒を取り除く請求項１８記載の
製造方法。 - 【請求項３２】 回収された触媒が再利用される請求項
１８および３１記載の製造方法。 - 【請求項３３】 触媒が１００回まで再利用される請求
項３２記載の製造方法。 - 【請求項３４】 ろ過された触媒が水で洗浄され、そし
て工業的純度の窒素気流下で乾燥される請求項１８記載
の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US99803092A | 1992-12-29 | 1992-12-29 | |
| US07/998030 | 1992-12-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06263700A true JPH06263700A (ja) | 1994-09-20 |
| JP3521285B2 JP3521285B2 (ja) | 2004-04-19 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35319893A Expired - Fee Related JP3521285B2 (ja) | 1992-12-29 | 1993-12-28 | ２−アルキル−６−メチル−ｎ−（１’−メトキシ−２’−プロピル）アニリンおよびそのクロロアセトアニリドの製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| DE60009954T2 (de) | 1999-12-17 | 2005-03-31 | Pfizer Science And Technology Ireland Ltd., Dun Laoghaire | Verfahren zur entfernung von pyrophorischem katalysator |
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| CN101351440A (zh) * | 2005-12-30 | 2009-01-21 | 雅宝公司 | 具有降低颜色的二胺 |
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| JP2011518150A (ja) * | 2008-04-17 | 2011-06-23 | ユナイテッド・フォスフォラス・リミテッド | イミンの水素化 |
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| CN102887832B (zh) * | 2012-09-29 | 2014-07-16 | 西安近代化学研究所 | 一种水相反应合成大位阻氯乙酰胺化合物的方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US4200451A (en) * | 1972-06-06 | 1980-04-29 | Ciba-Geigy Corporation | Plant growth regulating agent |
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| US4463191A (en) * | 1983-09-26 | 1984-07-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the reductive alkylation of aromatic nitro-containing compounds with ketones or aldehydes |
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-
1993
- 1993-12-02 MY MYPI93002557A patent/MY109091A/en unknown
- 1993-12-10 MX MX9307814A patent/MX9307814A/es unknown
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| JP2002515474A (ja) * | 1998-05-18 | 2002-05-28 | フレクシス アメリカ エル． ピー． | ４−アミノジフェニルアミンの調製方法 |
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