JPH06172007A - 高強度リン酸カルシウムセメント - Google Patents
高強度リン酸カルシウムセメントInfo
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- JPH06172007A JPH06172007A JP4328185A JP32818592A JPH06172007A JP H06172007 A JPH06172007 A JP H06172007A JP 4328185 A JP4328185 A JP 4328185A JP 32818592 A JP32818592 A JP 32818592A JP H06172007 A JPH06172007 A JP H06172007A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 α型第３リン酸カルシウム９０〜７０重量％
と、第４リン酸カルシウム５〜２５重量％と、第２リン
酸カルシウム５〜１０重量％とからなる粉体を含む高強
度リン酸カルシウムセメントを提供する。 【効果】 高い粉液比で練和しても作業性が低下せず、
高強度かつ劣化のない本発明は、医科歯科用等に利用可
能である。
と、第４リン酸カルシウム５〜２５重量％と、第２リン
酸カルシウム５〜１０重量％とからなる粉体を含む高強
度リン酸カルシウムセメントを提供する。 【効果】 高い粉液比で練和しても作業性が低下せず、
高強度かつ劣化のない本発明は、医科歯科用等に利用可
能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は高強度リン酸カルシウム
に関し、更に詳細には医科歯科用に利用し得る高強度リ
ン酸カルシウムセメントに関する。
に関し、更に詳細には医科歯科用に利用し得る高強度リ
ン酸カルシウムセメントに関する。
【０００２】
【従来の技術】リン酸カルシウムセメントは、３７℃、
湿度１００％の条件下で水と練和すると、短時間で硬化
することが知られている（特開昭６４−３７４４５号公
報）。該セメントはα型第３リン酸カルシウムと、第２
リン酸カルシウムとからなるセメントであるが、硬化の
前後でｐＨが変動せずに中性域を維持するため、生体刺
激性がなく、医科歯科用セメントとして有用であること
が知られている。しかし実用上十分な強度が得られない
という欠点がある。従来このようなセメントの強度を増
大するには、練和時の粉液比（Ｐ／Ｌ）を大きくする方
法が採られているが、一方では練和したセメントペース
トの粘度が上昇し、作業性の低下を招くという欠点もあ
る。更に該セメントは長期的に強度が劣化するという問
題がある。
湿度１００％の条件下で水と練和すると、短時間で硬化
することが知られている（特開昭６４−３７４４５号公
報）。該セメントはα型第３リン酸カルシウムと、第２
リン酸カルシウムとからなるセメントであるが、硬化の
前後でｐＨが変動せずに中性域を維持するため、生体刺
激性がなく、医科歯科用セメントとして有用であること
が知られている。しかし実用上十分な強度が得られない
という欠点がある。従来このようなセメントの強度を増
大するには、練和時の粉液比（Ｐ／Ｌ）を大きくする方
法が採られているが、一方では練和したセメントペース
トの粘度が上昇し、作業性の低下を招くという欠点もあ
る。更に該セメントは長期的に強度が劣化するという問
題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、生体刺激性がなく、高い粉液比で練和しても作業性
が低下せず、高強度かつ劣化のない高強度リン酸カルシ
ウムセメントを提供することにある。
は、生体刺激性がなく、高い粉液比で練和しても作業性
が低下せず、高強度かつ劣化のない高強度リン酸カルシ
ウムセメントを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、α型第
３リン酸カルシウム９０〜７０重量％と、第４リン酸カ
ルシウム５〜２５重量％と、第２リン酸カルシウム５〜
１０重量％とからなる粉体を含む高強度リン酸カルシウ
ムセメントが提供される。
３リン酸カルシウム９０〜７０重量％と、第４リン酸カ
ルシウム５〜２５重量％と、第２リン酸カルシウム５〜
１０重量％とからなる粉体を含む高強度リン酸カルシウ
ムセメントが提供される。
【０００５】以下、本発明を更に詳細に説明する。
【０００６】本発明の高強度リン酸カルシウムセメント
は、α型第３リン酸カルシウム９０〜７０重量％と、第
４リン酸カルシウム５〜２５重量％と、第２リン酸カル
シウム５〜１０重量％とからなる粉体を含み、その各成
分の組合せとその量比を特徴とする。また、その他の添
加成分としては、例えばβ型第３リン酸カルシウム、リ
ン酸８カルシウム、第１リン酸カルシウム、ヒドロキシ
アパタイト等のリン酸カルシウム化合物及び生体親和性
に富む、アルミナ、ジルコニア等を含んでもよい。
は、α型第３リン酸カルシウム９０〜７０重量％と、第
４リン酸カルシウム５〜２５重量％と、第２リン酸カル
シウム５〜１０重量％とからなる粉体を含み、その各成
分の組合せとその量比を特徴とする。また、その他の添
加成分としては、例えばβ型第３リン酸カルシウム、リ
ン酸８カルシウム、第１リン酸カルシウム、ヒドロキシ
アパタイト等のリン酸カルシウム化合物及び生体親和性
に富む、アルミナ、ジルコニア等を含んでもよい。
【０００７】α型第３リン酸カルシウム及び第４リン酸
カルシウムは、水酸化カルシウム及びリン酸を所定モル
比にて用い、例えば水酸化カルシウムを水に懸濁し、リ
ン酸を添加して湿式合成後、乾燥して焼成、粉砕する等
の方法により得ることができる。また、第２リン酸カル
シウムは市販の第２リン酸カルシウム２水和物を用いる
ことができる。
カルシウムは、水酸化カルシウム及びリン酸を所定モル
比にて用い、例えば水酸化カルシウムを水に懸濁し、リ
ン酸を添加して湿式合成後、乾燥して焼成、粉砕する等
の方法により得ることができる。また、第２リン酸カル
シウムは市販の第２リン酸カルシウム２水和物を用いる
ことができる。
【０００８】本発明において用いる第４リン酸カルシウ
ムは、α型第３リン酸カルシウム又は第２リン酸カルシ
ウムと反応して硬化させる成分であるが、本発明では特
にその強度の増加に利用する。第４リン酸カルシウムと
α型第３リン酸カルシウムとの反応若しくは第４リン酸
カルシウムと第２リン酸カルシウムとの反応は、α型第
３リン酸カルシウムと第２リン酸カルシウムとの反応に
比して遅いため、初期反応の遅延剤となる。従って第４
リン酸カルシウムを加えた場合、セメントと硬化液との
練和後、流動状態が長時間続き、その結果、より高い粉
液比でセメントと溶液とを練和できるため高強度化する
ことができる。また、第４リン酸カルシウムは遅硬性の
ため、長時間経過後に強度が発現され、硬化体の強度劣
化を防止することができる。尚第４リン酸カルシウムを
添加する効果について、更に次の事が挙げられる。α型
第３リン酸カルシウムと第２リン酸カルシウムとからな
るセメントは、各成分の配合量を変えてもＣａ／Ｐモル
比は、１．５０〜１．００の範囲である。しかし、この
セメントは硬化後生体内でアパタイトに転化するので、
アパタイトのＣａ／Ｐモル比が１．６７であることから
転化時に余分なＰＯ4 3~が放出される事がわかる。これ
は局所的にｐＨが低下する等の生体に好ましくない作用
を及ぼす可能性がある。そこでＰＯ4 3~を吸収するアル
カリ物質が必要とされる。第４リン酸カルシウムは、Ｃ
ａ／Ｐモル比が２．０で、アパタイトへの転化の際Ｃａ
2+を放出してＰＯ4 3~を吸収する。
ムは、α型第３リン酸カルシウム又は第２リン酸カルシ
ウムと反応して硬化させる成分であるが、本発明では特
にその強度の増加に利用する。第４リン酸カルシウムと
α型第３リン酸カルシウムとの反応若しくは第４リン酸
カルシウムと第２リン酸カルシウムとの反応は、α型第
３リン酸カルシウムと第２リン酸カルシウムとの反応に
比して遅いため、初期反応の遅延剤となる。従って第４
リン酸カルシウムを加えた場合、セメントと硬化液との
練和後、流動状態が長時間続き、その結果、より高い粉
液比でセメントと溶液とを練和できるため高強度化する
ことができる。また、第４リン酸カルシウムは遅硬性の
ため、長時間経過後に強度が発現され、硬化体の強度劣
化を防止することができる。尚第４リン酸カルシウムを
添加する効果について、更に次の事が挙げられる。α型
第３リン酸カルシウムと第２リン酸カルシウムとからな
るセメントは、各成分の配合量を変えてもＣａ／Ｐモル
比は、１．５０〜１．００の範囲である。しかし、この
セメントは硬化後生体内でアパタイトに転化するので、
アパタイトのＣａ／Ｐモル比が１．６７であることから
転化時に余分なＰＯ4 3~が放出される事がわかる。これ
は局所的にｐＨが低下する等の生体に好ましくない作用
を及ぼす可能性がある。そこでＰＯ4 3~を吸収するアル
カリ物質が必要とされる。第４リン酸カルシウムは、Ｃ
ａ／Ｐモル比が２．０で、アパタイトへの転化の際Ｃａ
2+を放出してＰＯ4 3~を吸収する。
【０００９】第４リン酸カルシウムの配合量が５重量％
未満の場合、遅延剤としての効果が発揮されず、２５重
量％を超えると、初期の強度が低くなり過ぎるため使用
できない。また、α型第３リン酸カルシウムと第２リン
酸カルシウムとの配合量は、第４リン酸カルシウムの配
合量を考慮し決定すべきであるが、α型第３リン酸カル
シウムが９０重量％を超えると硬化が遅くなり、また７
０重量％未満では強度が低い。一方、第２リン酸カルシ
ウムが１０重量％を超えると強度が低くなり、また一方
５重量％未満では硬化が遅くなる。更にセメントを高強
度にする、すなわちセメントと硬化液との練和時の粉液
比を高くするには、主成分のα型第３リン酸カルシウム
の焼成温度を１４００℃以上、１５００℃未満とするこ
とが好ましい。１４００℃未満では高強度化の効果が発
現しない場合があり、１５００℃を超えるとα’型第３
リン酸カルシウムに転移して水和活性を減じる可能性が
あるので好ましくない。
未満の場合、遅延剤としての効果が発揮されず、２５重
量％を超えると、初期の強度が低くなり過ぎるため使用
できない。また、α型第３リン酸カルシウムと第２リン
酸カルシウムとの配合量は、第４リン酸カルシウムの配
合量を考慮し決定すべきであるが、α型第３リン酸カル
シウムが９０重量％を超えると硬化が遅くなり、また７
０重量％未満では強度が低い。一方、第２リン酸カルシ
ウムが１０重量％を超えると強度が低くなり、また一方
５重量％未満では硬化が遅くなる。更にセメントを高強
度にする、すなわちセメントと硬化液との練和時の粉液
比を高くするには、主成分のα型第３リン酸カルシウム
の焼成温度を１４００℃以上、１５００℃未満とするこ
とが好ましい。１４００℃未満では高強度化の効果が発
現しない場合があり、１５００℃を超えるとα’型第３
リン酸カルシウムに転移して水和活性を減じる可能性が
あるので好ましくない。
【００１０】
【発明の効果】本発明の高強度リン酸カルシウムセメン
トは、練和時の粉液比を高くすることができるため高強
度であり、また長期劣化も防止できる。更にまた局所の
ｐＨ低下による生体毒性もない。
トは、練和時の粉液比を高くすることができるため高強
度であり、また長期劣化も防止できる。更にまた局所の
ｐＨ低下による生体毒性もない。
【００１１】
【実施例】以下本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１２】合成例１ α型第３リン酸カルシウムの合成 高純度水酸化カルシウム（(株)カルシード社製）３モル
を水１０リットルに懸濁させ、これにリン酸２モルを水
で希釈して４０重量％水溶液としたものを徐々に撹拌滴
下終了後、１日放置（室温）し、乾燥機（ヤマト科学社
製、商品名「ＤＶ６１型」）にて１１０℃、２４時間乾
燥させた。この凝集塊を１４００℃、３時間焼成した
（モトヤマ社製、商品名「スーパーバーン」）。最後に
擂潰機((株)石川工場社製、商品名「かくはん擂潰機た
て型２０号」）で粉砕し８８μｍのふるいを通過させ
た。
を水１０リットルに懸濁させ、これにリン酸２モルを水
で希釈して４０重量％水溶液としたものを徐々に撹拌滴
下終了後、１日放置（室温）し、乾燥機（ヤマト科学社
製、商品名「ＤＶ６１型」）にて１１０℃、２４時間乾
燥させた。この凝集塊を１４００℃、３時間焼成した
（モトヤマ社製、商品名「スーパーバーン」）。最後に
擂潰機((株)石川工場社製、商品名「かくはん擂潰機た
て型２０号」）で粉砕し８８μｍのふるいを通過させ
た。
【００１３】合成例２ 第４リン酸カルシウムの合成 合成例１と同様にして合成したが、水酸化カルシウムを
４モル、リン酸を２モル用いた。乾燥した凝集塊を１０
００℃で３時間仮焼し、取り出して粉砕後、更に１４０
０℃で３時間焼成した。最後に８８μｍのふるいを通過
させた。
４モル、リン酸を２モル用いた。乾燥した凝集塊を１０
００℃で３時間仮焼し、取り出して粉砕後、更に１４０
０℃で３時間焼成した。最後に８８μｍのふるいを通過
させた。
【００１４】
【実施例１〜４】合成例１及び２で合成したα型第３リ
ン酸カルシウムと、第４リン酸カルシウムと、第２リン
酸カルシウム２水和物（和光純薬工業社製特級）とを表
１に示す配合割合にて混合し、水を表１に示す粉液比と
なるよう加え、練和した。練和したセメントペーストの
流動性はすべて同じであった。
ン酸カルシウムと、第４リン酸カルシウムと、第２リン
酸カルシウム２水和物（和光純薬工業社製特級）とを表
１に示す配合割合にて混合し、水を表１に示す粉液比と
なるよう加え、練和した。練和したセメントペーストの
流動性はすべて同じであった。
【００１５】次に、ＪＩＳ Ｔ ６６０２に準じて硬化
時間を測定し、硬化体（直径７mm¢、高さ１４mm）を３
７℃の生理食塩水中に１，７，２８日間浸漬後取出し、
濡れたままＪＩＳ Ｒ １６０８に準じて圧縮強度を測
定した。試験機はインストロン社製万能試験機、商品名
「１１２５型」を用いた。結果を表１に示す。
時間を測定し、硬化体（直径７mm¢、高さ１４mm）を３
７℃の生理食塩水中に１，７，２８日間浸漬後取出し、
濡れたままＪＩＳ Ｒ １６０８に準じて圧縮強度を測
定した。試験機はインストロン社製万能試験機、商品名
「１１２５型」を用いた。結果を表１に示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【実施例５，６】合成例１及び２で合成したα型第３リ
ン酸カルシウムと、第４リン酸カルシウムと、第２リン
酸カルシウム２水和物（和光純薬工業社製特級）とを表
２に示す配合割合にて混合し、水を粉：液＝１００：４
０（重量比）の割合で練和した後、室温下で硬化、乾燥
させた。翌日粉砕して３００μｍ以下とし、生理食塩水
５０ｍｌを入れた三角フラスコ中に５ｇずつ投入した。
その後三角フラスコにキャップをし、３７℃、１２０時
間放置し、液のｐＨを測定した。結果を表２に示す。第
４リン酸カルシウムを添加したものは明らかにｐＨが高
く、ＰＯ4 3~が捕捉されていることを示唆している。
ン酸カルシウムと、第４リン酸カルシウムと、第２リン
酸カルシウム２水和物（和光純薬工業社製特級）とを表
２に示す配合割合にて混合し、水を粉：液＝１００：４
０（重量比）の割合で練和した後、室温下で硬化、乾燥
させた。翌日粉砕して３００μｍ以下とし、生理食塩水
５０ｍｌを入れた三角フラスコ中に５ｇずつ投入した。
その後三角フラスコにキャップをし、３７℃、１２０時
間放置し、液のｐＨを測定した。結果を表２に示す。第
４リン酸カルシウムを添加したものは明らかにｐＨが高
く、ＰＯ4 3~が捕捉されていることを示唆している。
【００１８】
【表２】
【００１９】
【比較例１〜４】実施例１で用いた粉体を表３に示す配
合割合にて混合し、実施例１〜４と比較した。結果を表
３に示す。
合割合にて混合し、実施例１〜４と比較した。結果を表
３に示す。
【００２０】
【表３】
【００２１】
【比較例５】実施例５，６で用いた粉体を表４に示す配
合割合にて混合し、実施例５，６と比較した。結果を表
４に示す。
合割合にて混合し、実施例５，６と比較した。結果を表
４に示す。
【００２２】
【表４】
Claims (1)
- 【請求項１】 α型第３リン酸カルシウム９０〜７０重
量％と、第４リン酸カルシウム５〜２５重量％と、第２
リン酸カルシウム５〜１０重量％とからなる粉体を含む
高強度リン酸カルシウムセメント。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4328185A JP2776179B2 (ja) | 1992-12-08 | 1992-12-08 | 高強度リン酸カルシウムセメント |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4328185A JP2776179B2 (ja) | 1992-12-08 | 1992-12-08 | 高強度リン酸カルシウムセメント |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172007A true JPH06172007A (ja) | 1994-06-21 |
| JP2776179B2 JP2776179B2 (ja) | 1998-07-16 |
Family
ID=18207421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4328185A Expired - Fee Related JP2776179B2 (ja) | 1992-12-08 | 1992-12-08 | 高強度リン酸カルシウムセメント |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2776179B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002000565A1 (fr) * | 2000-06-26 | 2002-01-03 | Mitsubishi Materials Corporation | Ciment en phosphate de calcium |
| WO2002006179A1 (fr) * | 2000-07-19 | 2002-01-24 | Mitsubishi Materials Corporation | Ciment a base de phosphate de calcium |
| WO2002068358A1 (fr) * | 2001-02-28 | 2002-09-06 | Mitsubishi Materials Corporation | Ciment a base de phosphate de calcium |
| WO2002068357A1 (fr) * | 2001-02-28 | 2002-09-06 | Mitsubishi Materials Corporation | Ciment de phosphate de calcium |
| WO2002079112A1 (fr) * | 2001-03-28 | 2002-10-10 | Mitsubishi Materials Corporation | Produit petri contenant un ciment de phosphate de calcium et son procede de preparation |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0244050A (ja) * | 1988-08-01 | 1990-02-14 | Tokuyama Soda Co Ltd | 水硬性ペレット |
| JPH02311340A (ja) * | 1989-05-24 | 1990-12-26 | Sumitomo Cement Co Ltd | 水硬セメント組成物 |
-
1992
- 1992-12-08 JP JP4328185A patent/JP2776179B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0244050A (ja) * | 1988-08-01 | 1990-02-14 | Tokuyama Soda Co Ltd | 水硬性ペレット |
| JPH02311340A (ja) * | 1989-05-24 | 1990-12-26 | Sumitomo Cement Co Ltd | 水硬セメント組成物 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002000565A1 (fr) * | 2000-06-26 | 2002-01-03 | Mitsubishi Materials Corporation | Ciment en phosphate de calcium |
| WO2002006179A1 (fr) * | 2000-07-19 | 2002-01-24 | Mitsubishi Materials Corporation | Ciment a base de phosphate de calcium |
| WO2002068358A1 (fr) * | 2001-02-28 | 2002-09-06 | Mitsubishi Materials Corporation | Ciment a base de phosphate de calcium |
| WO2002068357A1 (fr) * | 2001-02-28 | 2002-09-06 | Mitsubishi Materials Corporation | Ciment de phosphate de calcium |
| WO2002079112A1 (fr) * | 2001-03-28 | 2002-10-10 | Mitsubishi Materials Corporation | Produit petri contenant un ciment de phosphate de calcium et son procede de preparation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2776179B2 (ja) | 1998-07-16 |
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