JPH0616888A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 塩化ビニル系樹脂と相溶性が良く、低温で塩
化ビニル系樹脂をゲル化することができ、特にプラスチ
ゾルで良好な経時粘度安定性及び溶融性バランスを有す
る塩化ビニル系樹脂組成物を提供するにある。 【構成】 塩化ビニル系樹脂及びフタル酸２−プロピル
ヘプチルベンジルを主成分とする塩化ビニル系樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は塩化ビニル系樹脂との相
溶性が良く、特に塩化ビニルペーストレジンに用いて好
適な新規可塑剤を配合した塩化ビニル系樹脂組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、軟質塩化ビニル系樹脂の可塑剤と
してフタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）が性能
と価格のバランスの点から広く一般的に使用されてい
る。しかし、ＤＯＰを用いた軟質塩化ビニル系樹脂は、
それを１８０℃以上の加熱温度で成形加工しなければ充
分な物性が発現できない。特に塩化ビニルプラスチゾル
の場合、経時的粘度安定性が良く、より低い加熱温度で
の成形加工で充分な物性を発現することが望まれてい
る。

【０００３】例えば、自動車用等のシーリング材または
アンダーボディーコート材、および壁紙、床材、手袋な
どの成形には可塑剤中に塩化ビニルペーストレジンを均
一分散した、所謂プラスチゾルが広く使用されている。
プラスチゾルは、自動車用等のシーリング材およびアン
ダーボディーコート材においては基材にスプレー等で噴
霧塗布した後、加熱溶融される。また、壁紙、床材等に
おいてはスプレッドコーティング法などにより、ブー
ツ、手袋などにおいてはその型をプラスチゾルに浸漬し
て形を形成した後、加熱溶融される。

【０００４】可塑剤としてＤＯＰを使用した場合、加熱
時の樹脂の溶融性が劣るため、充分な物性の発現には１
８０℃以上の加熱温度が必要であり、エネルギーコスト
の負担が大きいという欠点がある。エネルギーコストを
軽減する目的、即ち、低温においても充分な物性が発現
するように、近年、塩化ビニル／酢酸ビニル共重体を使
用し、加熱時の樹脂の溶融性を向上する手段がとられて
いる。

【０００５】しかし、塩化ビニル／酢酸ビニル共重体を
使用した場合においても、その目的を充分達成すること
ができない。溶融性を改良する目的で、例えばフタル酸
ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸イソノニルベンジル（Ｉ
ＮＢＰ）等のフタル酸アルキルベンジル等のベンジル基
を含有する可塑剤が使用されるが、これらの可塑剤を用
いたプラスチゾルでは、粘度安定性が悪くなり、経時的
に粘度が上昇し、成形時の作業性が悪いという欠点があ
り、粘度安定性と溶融性とを同時に満足する可塑剤は見
い出せなかった。

【０００６】

【本発明が解決しようとする課題】本発明は、塩化ビニ
ル系樹脂との相溶性がよく、成形加工時比較的低温でゲ
ル化でき、成形品の諸物性も高温ゲル化と同様の強度等
を示す塩化ビニル系樹脂組成物について鋭意検討したと
ころ、可塑剤としてフタル酸２−プロピルヘプチルベン
ジルを用いることにより上述の目的を達しうることを見
い出し、該可塑剤は、プラスチゾルに用いて特に有効で
あることが判った。

【０００７】すなわち、本発明の目的は、塩化ビニル系
樹脂と相溶性が良く、低温でゲル化することができ、ま
たプラスチゾルに用いた場合、良好な経時粘度安定性及
び溶融性バランスを有する塩化ビニル系樹脂組成物を提
供するにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨とするとこ
ろは、塩化ビニル系樹脂及びフタル酸２−プロピルヘプ
チルベンジルを主成分とする塩化ビニル系樹脂組成物に
ある。本発明を詳細に説明する。本発明の塩化ビニル系
樹脂組成物の樹脂成分である塩化ビニル系樹脂は、例え
ば塩化ビニルまたはこれに共重合可能なコモノマーとの
混合物を水性媒体中で分散剤及び油溶性重合開始剤の存
在下に懸濁重合することによって得られる重合体、ある
いは乳化剤及び水油性重合開始剤または油溶性重合開始
剤の存在下に乳化重合または微細懸濁重合することによ
って得られる、いわゆる塩化ビニルペーストレジンであ
る。懸濁重合によって得られる重合体は、ポーラスな数
十μｍ〜数百μｍの粒径を有する重合体で可塑剤吸収性
が良く、常温で重合体と同量程度の可塑剤を混合しても
粉末の状態で存在する。一方、ペーストレジンは、通常
５μｍ以下、主に２μｍ以下の粒径を有し、常温で可塑
剤を余り吸収せず、少量の可塑剤でもってゾル状を呈す
る。

【０００９】塩化ビニルと共重合可能なコモノマーとし
ては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸
ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル
類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタ
クリル酸エステル類、マレイン酸ジメチル、マレイン酸
ジエチル等のマレイン酸エステル類、フマール酸エステ
ル類、イソブチルビニルエーテル、フェニルビニルエー
テル等のビニルエーテル類、アクリロニトリル、スチレ
ン、塩化ビニリデン等が挙げられる。

【００１０】本発明の一方の成分である可塑剤は、フタ
ル酸または無水フタル酸、２−プロピルヘプタノール及
び塩化ベンジルのほぼ等モル混合物にアミン系触媒の存
在下で常法に従ってエステル化反応を行うことによって
製造されるフタル酸２−プロピルヘプチルベンジルであ
る。２−プロピルヘプタノールは、例えば、ブテン−１
をオキソ反応によりｎ−バレルアルデヒドとし、そのｎ
−バレルアルデヒドのアルドール縮合とその反応生成物
の脱水反応によって得られる２−プロピルヘプテナール
を水素添加することにより製造することができる。

【００１１】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化
ビニル系樹脂とフタル酸２−プロピルヘプチルベンジル
とを均一に混合して得られる。塩化ビニル系樹脂とフタ
ル酸２−プロピルヘプチルベンジルとの混合割合は、前
者１００重量部に対し後者３０〜４００重量部、好まし
くは５０〜２００重量部の範囲から選択される。塩化ビ
ニル系樹脂組成物がプラスチゾルの場合にはプラスチゾ
ルの粘度低下を目的として塩化ビニルペーストレジンの
一部を、ペーストレジンより粒径の大きい、例えば１０
〜４０μ程度の、いわゆる塩化ビニルブレンジングレジ
ンに置換してもよい。

【００１２】また、本発明の組成物には、本発明の効果
が損なわれない範囲で他の可塑剤を併用することができ
る。可塑剤としては、塩化ビニル系樹脂に用いられるも
のであれば特に制限されるものでなく、具体的にはフタ
ル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジヘプチル（ＤＨ
Ｐ）、ＤＯＰ、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フ
タル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジウンデシ
ル（ＤＵＰ）、ＢＢＰ、の如きフタル酸エステル、アジ
ピン酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＡ）、アジピン酸
ジイソノニル（ＤＩＮＡ）、アジピン酸イソデシル（Ｄ
ＩＤＡ）の如きアジピン酸エステル、燐酸エステル、等
が挙げられる。

【００１３】さらに、本発明の組成物には、必要に応じ
て各種添加物、例えば、充填剤、安定剤、希釈剤、増粘
剤、着色剤、接着付与剤等を添加することができる。勿
論、これ以外の添加剤も必要に応じて添加することがで
きる。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル
系樹脂及びフタル酸２−プロピルヘプチルベンジル並び
に必要に応じて上述の各種添加剤を通常の方法によって
均一に混合することによって調製される。例えば、懸濁
重合法によって製造された塩化ビニル系樹脂にフタル酸
２−プロピルヘプチルベンジルを高速ミキサーで混合す
ると、フタル酸２−プロピルヘプチルベンジルは塩化ビ
ニル系樹脂に吸収され、ドライブレンとなり、これはそ
のまま射出成形、押出成形、カレンダー加工等の成形加
工の原料として採用してもよく、またドライブレンド品
を一旦ペレット化して上述の各種成形方法に供してもよ
い。また、ペーストレジンにフタル酸２−プロピルヘプ
チルベンジルを混合すると容易にプラスチゾルとなり、
該プラスチゾルは、自動車に塗布加熱溶融して自動車用
シーリング材またはアンダーボディーコート材として、
あるいは各種方法で基材上に塗布した後加熱溶融する壁
紙、床材等の樹脂原料として、ブーツ、手袋等の浸漬加
工の樹脂原料として使用しうる。

【００１４】

【実施例】次に本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を実施
例にて詳述するが、本発明はその要旨を超えない限り、
以下の実施例に限定されるものではない。なお、本発明
の組成物は、プラスチゾルでの評価を行った。また、プ
ラスチゾルの試験方法は次の通りである。

【００１５】プラスチゾルの粘度：プラスチゾルを調製
後、４０℃で３時間及び３日間放置した時点の粘度をＢ
型粘度計で測定（単位：ポイズ）。 粘度安定性（ＡＩ）：３日後の粘度／３時間後の粘度
で表した。 物性測定：プラスチゾルをガラス板上に約１ｍｍの厚さ
に塗布した後、１４０℃及び１６０℃の温度に保った乾
燥機中にて２０分間放置加熱溶融し、これを取り出し冷
却して試験片とし、この試験片についてＪＩＳ Ｋ ７
１１３に基いて引張試験を行った。

【００１６】フタル酸２−プロピルヘプチルベンジルの
合成 無水フタル酸１モルに２−プロピルヘプタノール１．０
１モル及び塩化ベンジル１．０１モルの割合で混合し、
トリエチルアミン１．０３モルを約５分間で滴下した。
この間８０℃まで自然昇温した。次いで１００℃まで加
熱するとまた自然発熱し、１２０℃に到った時から冷却
しながら１２０℃で２時間保持して反応させた。反応終
了液（スラリー状）に注水して固形物（トリエチルアミ
ン塩酸塩）を溶解した後油水分離を行い、次いでアルカ
リ洗浄、水洗をした後、過剰のアルコール類を水蒸気蒸
留で除去した。その後脱水、濾過してフタル酸２−プロ
ピルヘプチルベンジルを製造した。

【００１７】実施例１、比較例１〜３ 塩化ビニルペーストレジン（商標ビンカＰ−５００、三
菱化成ビニル（株）製）１００重量部に、それぞれ上述
のフタル酸２−プロピルヘプチルベンジル、フタル酸２
−エチルヘキシルベンジル及びフタル酸イソノニルベン
ジルを８０重量部配合し、擂潰機で均一に撹拌混合した
後、真空下で脱泡してプラスチゾルを調製した。これら
プラスチゾルの粘度、及び引張試験の測定を行い粘度安
定性とともに表１に示した。

【００１８】

【表１】

【００１９】これら実施例及び比較例から明らかなとお
り、本発明のプラスチゾルは、２−プロピルヘプチル基
以外のアルキル基を有する可塑剤を使用したものよりも
経時的粘度安定性が良好であり、また低温溶融での引張
強度にも、特にＤＯＰ使用のものよりも著しくすぐれて
いることが判る。

【００２０】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、可
塑剤として新規なフタル酸２−プロピルヘプチルベンジ
ルを用いており、該可塑剤は塩化ビニル系樹脂との相溶
性が良く、塩化ビニル系樹脂組成物を低温で溶融ゲル化
することができ、得られた成形品も、ＤＯＰ等汎用可塑
剤を用いて高温で溶融ゲル化して得られた成形品と同程
度の強度を有する。また、該可塑剤を用いたプラスチゾ
ルは、粘度が低く、経時的粘度安定性も優れている。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂及びフタル酸２−プロ
   ピルヘプチルベンジルを主成分とする塩化ビニル系樹脂
   組成物。
2. 【請求項２】 塩化ビニル系樹脂が塩化ビニルペースト
   レジンである請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 プラスチゾルまたはオルガノゾルである
   請求項１または請求項２記載の塩化ビニル系樹脂組成
   物。