JPH0615408B2 - 表面改質された酸化チタン超微粒子 - Google Patents
表面改質された酸化チタン超微粒子Info
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- JPH0615408B2 JPH0615408B2 JP62312354A JP31235487A JPH0615408B2 JP H0615408 B2 JPH0615408 B2 JP H0615408B2 JP 62312354 A JP62312354 A JP 62312354A JP 31235487 A JP31235487 A JP 31235487A JP H0615408 B2 JPH0615408 B2 JP H0615408B2
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- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
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- C09C1/36—Compounds of titanium
- C09C1/3607—Titanium dioxide
- C09C1/3669—Treatment with low-molecular organic compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、表面改質された酸化チタン超微粒子に関し、
さらに詳しくは紫外線劣化防止剤，紫外線遮蔽シート及
びフィルム，日焼け防止用塗料等に有用な表面改質され
た酸化チタン超微粒子に関する。
さらに詳しくは紫外線劣化防止剤，紫外線遮蔽シート及
びフィルム，日焼け防止用塗料等に有用な表面改質され
た酸化チタン超微粒子に関する。
酸化チタンは、耐候性に優れ、しかも高い隠蔽力を有し
ているため、化粧品，塗料等の分野において広く用いら
れている。しかしながら、酸化チタン微粒子は、有機溶
媒に分散しないという問題がある。そのため今後、幅広
い用途展開を図るには表面改質して有機溶媒や樹脂に容
易に分散する酸化チタンが要求される。
ているため、化粧品，塗料等の分野において広く用いら
れている。しかしながら、酸化チタン微粒子は、有機溶
媒に分散しないという問題がある。そのため今後、幅広
い用途展開を図るには表面改質して有機溶媒や樹脂に容
易に分散する酸化チタンが要求される。
表面改質法としては、アミノ基を有するシランカップ
リング剤（例えばアミノアルコキシシラン，ポリエチレ
ンイミン含有シラン等）で結晶性粒状酸化チタンを処理
した後、疎水化剤（例えばシラザン，低級アルキルアル
コキシシラン，シリコーンオイル，水素化シリコーンオ
イル等）で処理する方法（特開昭５８−１８４５０５号
公報）及び結晶性粒状酸化チタンをヒドロキシルアミ
ン又はシクロイミンで処理した後、上記のような疎水化
剤で処理する方法（特開昭５９−１３７３０５号公報
等）が提案されている。
リング剤（例えばアミノアルコキシシラン，ポリエチレ
ンイミン含有シラン等）で結晶性粒状酸化チタンを処理
した後、疎水化剤（例えばシラザン，低級アルキルアル
コキシシラン，シリコーンオイル，水素化シリコーンオ
イル等）で処理する方法（特開昭５８−１８４５０５号
公報）及び結晶性粒状酸化チタンをヒドロキシルアミ
ン又はシクロイミンで処理した後、上記のような疎水化
剤で処理する方法（特開昭５９−１３７３０５号公報
等）が提案されている。
しかしながら、上記のような従来の表面改質法は、近年
開発された非晶性で粒状の酸化チタン超微粒子（特開昭
６１−２０１６０４号公報）には不適当であって、充分
な改質効果が得られないことがわかった。
開発された非晶性で粒状の酸化チタン超微粒子（特開昭
６１−２０１６０４号公報）には不適当であって、充分
な改質効果が得られないことがわかった。
そこで、本発明者らは、有機溶媒や樹脂への分散性が高
く、しかも高い比表面積を有する非晶性かつ球状の超微
粒子状酸化チタンを開発すべく、鋭意研究を重ねた。
く、しかも高い比表面積を有する非晶性かつ球状の超微
粒子状酸化チタンを開発すべく、鋭意研究を重ねた。
その結果、高い比表面積を有する球状非晶性酸化チタン
超微粒子を原料として、これを特定の表面改質剤で処理
したものが、上記の目的とする物性を備えたものである
ことを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成し
たものである。
超微粒子を原料として、これを特定の表面改質剤で処理
したものが、上記の目的とする物性を備えたものである
ことを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成し
たものである。
すなわち本発明は、アニオン性又はノニオン性有機チタ
ン化合物，アニオン系界面活性剤及びアニオン性又はノ
ニオン性有機珪素化合物よりなる群から選ばれた一種又
は二種以上の化合物で表面改質された平均粒径１００〜
１０００Å及び比表面積５０〜２００ｍ2／ｇである非
晶性球状酸化チタン超微粒子を提供するものである。
ン化合物，アニオン系界面活性剤及びアニオン性又はノ
ニオン性有機珪素化合物よりなる群から選ばれた一種又
は二種以上の化合物で表面改質された平均粒径１００〜
１０００Å及び比表面積５０〜２００ｍ2／ｇである非
晶性球状酸化チタン超微粒子を提供するものである。
本発明における表面改質された酸化チタン超微粒子は、
非晶性かつ球状であり、平均粒径１００〜１０００Å及
び比表面積５０〜２００ｍ2／ｇを有する。このような
表面改質酸化チタン超微粒子は、上記と同じかあるいは
若干比表面積の大きい非晶性で球状の酸化チタン超微粒
子を原料として、これを上記の表面改質剤で表面処理す
ることによって得られる。ここで、表面改質すべき酸化
チタン超微粒子は、各種の方法で製造することができる
が、好ましくは例えば特開昭６１−２０１６０４号公報
に開示されている方法によって製造することができる。
すなわち、表面改質前の酸化チタンは、揮発性チタン化
合物（例えばチタンテトライソプロポキシド）を気化又
は霧化させた後、加熱下に分解して酸化チタン超微粒子
とし、分解後直ちに前記酸化チタン超微粒子が再び合体
しない温度まで冷却することによって製造されたものが
充当される。
非晶性かつ球状であり、平均粒径１００〜１０００Å及
び比表面積５０〜２００ｍ2／ｇを有する。このような
表面改質酸化チタン超微粒子は、上記と同じかあるいは
若干比表面積の大きい非晶性で球状の酸化チタン超微粒
子を原料として、これを上記の表面改質剤で表面処理す
ることによって得られる。ここで、表面改質すべき酸化
チタン超微粒子は、各種の方法で製造することができる
が、好ましくは例えば特開昭６１−２０１６０４号公報
に開示されている方法によって製造することができる。
すなわち、表面改質前の酸化チタンは、揮発性チタン化
合物（例えばチタンテトライソプロポキシド）を気化又
は霧化させた後、加熱下に分解して酸化チタン超微粒子
とし、分解後直ちに前記酸化チタン超微粒子が再び合体
しない温度まで冷却することによって製造されたものが
充当される。
本発明の表面改質酸化チタン超微粒子は、上記のような
非晶性球状酸化チタン超微粒子をアニオン性又はノニオ
ン性有機チタン化合物，アニオン系界面活性剤及びアニ
オン性又はノニオン性有機珪素化合物よりなる群から選
ばれた一種又は二種以上の化合物を表面改質剤として用
いて、表面処理したものである。
非晶性球状酸化チタン超微粒子をアニオン性又はノニオ
ン性有機チタン化合物，アニオン系界面活性剤及びアニ
オン性又はノニオン性有機珪素化合物よりなる群から選
ばれた一種又は二種以上の化合物を表面改質剤として用
いて、表面処理したものである。
ここで、アニオン性又はノニオン性有機チタン化合物と
しては、チタンカップリング剤，例えば−Ｔｉ−Ｏ結合
を有する有機チタン化合物，例えばイソプロピルトリイ
ソステアロイルチタネート，イソプロピルトリドデシル
ベンゼンスルホニルチタネート，イソプロピルトリス
（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート，テトラ
イソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネー
ト，テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）
チタテート，テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−
１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネ
ート，ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシア
セテートチタネート，ビス（ジオクチルパイロホスフェ
ート）エチレンチタネート，イソプロピルトリオクタノ
イルチタネート，イソプロピルジメタクリルイソステア
ロイルチタネート，イソプロピルイソステアロイルジア
クリルチタネート，イソプロピルトリ（ジオクチルホス
フェート）チタネート，イソプロピルトリクミルフェニ
ルチタネート，ジクミルフェニルオキシアセテートチタ
ネート，ジイソステアロイルエチレンチタネート等があ
げられる。
しては、チタンカップリング剤，例えば−Ｔｉ−Ｏ結合
を有する有機チタン化合物，例えばイソプロピルトリイ
ソステアロイルチタネート，イソプロピルトリドデシル
ベンゼンスルホニルチタネート，イソプロピルトリス
（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート，テトラ
イソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネー
ト，テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）
チタテート，テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−
１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネ
ート，ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシア
セテートチタネート，ビス（ジオクチルパイロホスフェ
ート）エチレンチタネート，イソプロピルトリオクタノ
イルチタネート，イソプロピルジメタクリルイソステア
ロイルチタネート，イソプロピルイソステアロイルジア
クリルチタネート，イソプロピルトリ（ジオクチルホス
フェート）チタネート，イソプロピルトリクミルフェニ
ルチタネート，ジクミルフェニルオキシアセテートチタ
ネート，ジイソステアロイルエチレンチタネート等があ
げられる。
前記有機チタン化合物を使用する場合には、通常、原料
酸化チタン（乾燥時重量）の５重量％以上、好ましくは
５〜２０重量％の割合で使用する。有機チタン化合物の
使用量が少なすぎると、疎水化（親油化）の効果が現れ
ず、逆に、あまり多くしても効果が飽和するので経済的
でない。
酸化チタン（乾燥時重量）の５重量％以上、好ましくは
５〜２０重量％の割合で使用する。有機チタン化合物の
使用量が少なすぎると、疎水化（親油化）の効果が現れ
ず、逆に、あまり多くしても効果が飽和するので経済的
でない。
アニオン性又はノニオン性有機チタン化合物で酸化チタ
ンを表面改質するには、有機チタン化合物を該化合物１
に対して重量比で０．５〜５０の有機溶媒に溶解させた
後、室温で酸化チタンと上記割合になるように混合し、
５〜６０分攪拌し、粉状乃至スラリー状の処理酸化チタ
ンを得、これを室温〜１１０℃で３〜２４時間乾燥すれ
ばよい。ここで、有機溶剤としては、ヘキサン，アセト
ン，エタノール，トルエン等を使用することができる。
ンを表面改質するには、有機チタン化合物を該化合物１
に対して重量比で０．５〜５０の有機溶媒に溶解させた
後、室温で酸化チタンと上記割合になるように混合し、
５〜６０分攪拌し、粉状乃至スラリー状の処理酸化チタ
ンを得、これを室温〜１１０℃で３〜２４時間乾燥すれ
ばよい。ここで、有機溶剤としては、ヘキサン，アセト
ン，エタノール，トルエン等を使用することができる。
本発明において用いるアニオン系界面活性剤は、脂肪酸
アルカリ塩が好適である。ここで脂肪酸としては、直鎖
あるいは分枝鎖を有していてよく、一塩基酸あるいは二
塩基酸以上の多塩基酸であってもよい。アニオン系界面
活性剤としては、直鎖脂肪酸アルカリ塩が好ましく、具
体的には例えばラウリン酸ナトリウム，ミリスチン酸ナ
トリウム，パルミチン酸ナトリウム，ステアリン酸ナト
リウム等があげられる。
アルカリ塩が好適である。ここで脂肪酸としては、直鎖
あるいは分枝鎖を有していてよく、一塩基酸あるいは二
塩基酸以上の多塩基酸であってもよい。アニオン系界面
活性剤としては、直鎖脂肪酸アルカリ塩が好ましく、具
体的には例えばラウリン酸ナトリウム，ミリスチン酸ナ
トリウム，パルミチン酸ナトリウム，ステアリン酸ナト
リウム等があげられる。
アニオン系界面活性剤を使用する場合には、これを通
常、原料酸化チタン（乾燥時重量）の５重量％以上、好
ましくは５〜２０重量％の割合で使用する。この使用量
があまり少ないと、疎水化（親油化）の効果が現れず、
逆に、あまり多くしても効果が飽和するので経済的でな
い。
常、原料酸化チタン（乾燥時重量）の５重量％以上、好
ましくは５〜２０重量％の割合で使用する。この使用量
があまり少ないと、疎水化（親油化）の効果が現れず、
逆に、あまり多くしても効果が飽和するので経済的でな
い。
アニオン系界面活性剤を用いて表面改質する場合には、
該界面活性剤１に対して重量比で０．５〜５０の水に溶
解し、１０〜１２０分攪拌した後、酸化チタンを上記の
割合になるように混合して、粒状乃至スラリー状の処理
酸化チタンを得、これを室温〜１１０℃で３〜２４時間
乾燥すればよい。また、スラリー状の処理酸化チタンに
ついては、吸引濾過し、酸化チタン１に対して重量比で
５〜５０の水で洗浄し、室温〜１１０℃で３〜２４時間
乾燥すればよい。
該界面活性剤１に対して重量比で０．５〜５０の水に溶
解し、１０〜１２０分攪拌した後、酸化チタンを上記の
割合になるように混合して、粒状乃至スラリー状の処理
酸化チタンを得、これを室温〜１１０℃で３〜２４時間
乾燥すればよい。また、スラリー状の処理酸化チタンに
ついては、吸引濾過し、酸化チタン１に対して重量比で
５〜５０の水で洗浄し、室温〜１１０℃で３〜２４時間
乾燥すればよい。
本発明において用いるアニオン性又はノニオン性有機珪
素化合物としては、シランカップリング剤、例えば珪素
原子に結合している加水分解基を有する上記有機珪素化
合物があげられる。ここで、加水分解基としては、例え
ば塩素，アルコキシ基あるいはアルカノイル基がある。
本発明に使用しうる有機珪素化合物の具体例として、下
記の化合物があげられる。
素化合物としては、シランカップリング剤、例えば珪素
原子に結合している加水分解基を有する上記有機珪素化
合物があげられる。ここで、加水分解基としては、例え
ば塩素，アルコキシ基あるいはアルカノイル基がある。
本発明に使用しうる有機珪素化合物の具体例として、下
記の化合物があげられる。
ＣＨ2＝ＣＨＳｉＣｌ3 ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ3）3 ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣ2Ｈ4ＯＣＨ3）3 ＣＨ2＝ＣＣＨ3ＣＯＯＣ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ＣＨ2 ＝Ｃ （ＣＨ3）ＣＯＯＣ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ4ＯＣＨ3）
3 ＣｌＣ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ＨＳＣ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ＨＳＣ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 重合体シラン ＯＣＮＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ｎ−Ｃ８Ｈ１７Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ポリアルキレンオキシドシラン アニオン性又はノニオン性帯電防止性シラン アニオン性又はノニオン性有機珪素化合物を使用する場
合には、これを通常、原料酸化チタン（乾燥時重量）の
５重量％以上、好ましくは５〜４０重量％添加する。こ
の添加量があまり少ないと、疎水化（親油化）効果が達
成されず、あまり多すぎても、効果が飽和されるので、
経済的でない。
3 ＣｌＣ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ＨＳＣ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ＨＳＣ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 重合体シラン ＯＣＮＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ｎ−Ｃ８Ｈ１７Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ポリアルキレンオキシドシラン アニオン性又はノニオン性帯電防止性シラン アニオン性又はノニオン性有機珪素化合物を使用する場
合には、これを通常、原料酸化チタン（乾燥時重量）の
５重量％以上、好ましくは５〜４０重量％添加する。こ
の添加量があまり少ないと、疎水化（親油化）効果が達
成されず、あまり多すぎても、効果が飽和されるので、
経済的でない。
上記のような有機珪素化合物で表面改質する場合には、
前記有機チタン化合物を用いる場合と同様に操作すれば
よい。
前記有機チタン化合物を用いる場合と同様に操作すれば
よい。
アニオン性又はノニオン性有機チタン化合物，アニオン
系界面活性剤あるいはアニオン性ノニオン性有機珪素化
合物を単独で使用する場合について上記に如くである
が、これらの二種以上を用いて酸化チタンを表面改質す
ることもできる。二種以上を用いて表面改質処理を行う
場合は、上記の単独の場合の操作に準じて操作すればよ
い。
系界面活性剤あるいはアニオン性ノニオン性有機珪素化
合物を単独で使用する場合について上記に如くである
が、これらの二種以上を用いて酸化チタンを表面改質す
ることもできる。二種以上を用いて表面改質処理を行う
場合は、上記の単独の場合の操作に準じて操作すればよ
い。
次に、本発明の実施例及び比較例によりさらに詳しく説
明する。
明する。
実施例１ ２００mlのビーカーにビス（ジオクチルパイロホスフェ
ート）オキシアセテートチタネート１．４ｇを入れ、ヘ
キサン３５mlに溶解させた。この溶液に、平均粒径２０
０Å及び比表面積１３０m2／ｇの球状非晶性酸化チタン
（未表面改質）７ｇ（乾燥基準）を添加し、室温で１０
分間攪拌した。スラリー状となったので、そのスラリー
をガラス皿に移し、１１０℃で３時間空気中で乾燥させ
た。乾燥後、塊となった酸化チタンを磁製乳鉢で粉砕
し、粉状とした。得られた表面改質酸化チタンを後述す
る親油化度評価法で評価したところ、親油化度５２％で
あり、トルエン中に放置しても、粒子は沈殿しなかっ
た。改質後の酸化チタンの平均粒径は２００Å、比表面
積は９０m2／ｇであった。
ート）オキシアセテートチタネート１．４ｇを入れ、ヘ
キサン３５mlに溶解させた。この溶液に、平均粒径２０
０Å及び比表面積１３０m2／ｇの球状非晶性酸化チタン
（未表面改質）７ｇ（乾燥基準）を添加し、室温で１０
分間攪拌した。スラリー状となったので、そのスラリー
をガラス皿に移し、１１０℃で３時間空気中で乾燥させ
た。乾燥後、塊となった酸化チタンを磁製乳鉢で粉砕
し、粉状とした。得られた表面改質酸化チタンを後述す
る親油化度評価法で評価したところ、親油化度５２％で
あり、トルエン中に放置しても、粒子は沈殿しなかっ
た。改質後の酸化チタンの平均粒径は２００Å、比表面
積は９０m2／ｇであった。
この実験において、ビス（ジオクチルパイロホスフェー
ト）オキシアセテートチタネート（改質剤）の添加量を
種々に変えて同じ酸化チタンを処理し、得られた表面改
質酸化チタンの親油化度を測定し、改質剤の添加量と親
油化度の関係を第１図に示す。
ト）オキシアセテートチタネート（改質剤）の添加量を
種々に変えて同じ酸化チタンを処理し、得られた表面改
質酸化チタンの親油化度を測定し、改質剤の添加量と親
油化度の関係を第１図に示す。
親油化度評価試験 １００mlのビーカーに蒸留水５０mlを入れ、さらに評価
しようとする親油性微粉末試料を０．２ｇ入れる。試料
が充分に親油性であれば、試料は完全に水面に浮いてい
る。この試料の浮いている水に小さなマグネティックス
ターラーで攪拌しながら先端を水中に入れたビュレット
からメタノールを滴下する。メタノールが加えられるに
したがって水面に浮いていた試料粉末は濡れて水中に分
散していく。浮いている試料がなくなり、完全に濡れて
しまった時点のメタノールの添加量を読む。測定値をａ
mlとすると、親油化度は次式で定義される。
しようとする親油性微粉末試料を０．２ｇ入れる。試料
が充分に親油性であれば、試料は完全に水面に浮いてい
る。この試料の浮いている水に小さなマグネティックス
ターラーで攪拌しながら先端を水中に入れたビュレット
からメタノールを滴下する。メタノールが加えられるに
したがって水面に浮いていた試料粉末は濡れて水中に分
散していく。浮いている試料がなくなり、完全に濡れて
しまった時点のメタノールの添加量を読む。測定値をａ
mlとすると、親油化度は次式で定義される。
従って、親油化度の値が大きい程、高濃度のメタノール
水溶液にならないと濡れないことから親油化度が高いこ
とになる。
水溶液にならないと濡れないことから親油化度が高いこ
とになる。
実施例２ ヘキサンを７mlとし、乾燥工程と粉砕工程を省いた以外
は、実施例１と同様にして表面改質酸化チタンを得た。
その親油化度は５１％であり、トルエン中に放置して
も、粒子は沈殿しなかった。
は、実施例１と同様にして表面改質酸化チタンを得た。
その親油化度は５１％であり、トルエン中に放置して
も、粒子は沈殿しなかった。
実施例３ ２００mlのビーカーにイオン交換水７０mlを入れ、次い
で実施例１で用いた酸化チタン７ｇを攪拌機で攪拌して
分散させた。続いて、ラウリン酸ナトリウム１．４ｇを
添加し、室温で３０分撹拌した。次に、吸引濾過し、水
洗（イオン交換水７０ml、室温）した後、１１０℃で３
時間乾燥した。乾燥物を粉砕して表面改質酸化チタンを
得た。その親油化度は５９％で、放置後、粒子は沈殿し
た。
で実施例１で用いた酸化チタン７ｇを攪拌機で攪拌して
分散させた。続いて、ラウリン酸ナトリウム１．４ｇを
添加し、室温で３０分撹拌した。次に、吸引濾過し、水
洗（イオン交換水７０ml、室温）した後、１１０℃で３
時間乾燥した。乾燥物を粉砕して表面改質酸化チタンを
得た。その親油化度は５９％で、放置後、粒子は沈殿し
た。
実施例４ ２００mlのビーカーにイオン交換水４mlを入れ、次い
で、ラウリン酸ナトリウム０．１８５ｇを加えて溶解さ
せた。さらに、実施例１で用いた酸化チタン４ｇを加
え、１０分間撹拌して粉状の処理酸化チタンを得た。次
に、１１０℃，３時間空気中で乾燥して表面改質酸化チ
タンを得た。その親油化度は３５％であった。この表面
改質酸化チタンの平均粒径は２００Å、比表面積は９５
m2／ｇであった。
で、ラウリン酸ナトリウム０．１８５ｇを加えて溶解さ
せた。さらに、実施例１で用いた酸化チタン４ｇを加
え、１０分間撹拌して粉状の処理酸化チタンを得た。次
に、１１０℃，３時間空気中で乾燥して表面改質酸化チ
タンを得た。その親油化度は３５％であった。この表面
改質酸化チタンの平均粒径は２００Å、比表面積は９５
m2／ｇであった。
実施例５ 吸引濾過及び水洗をせずに、蒸発乾固した以外は、実施
例３と同様にして表面改質酸化チタンを得た。その親油
化度は５８％であった。
例３と同様にして表面改質酸化チタンを得た。その親油
化度は５８％であった。
実施例６ ２００mlのビーカーに得た３５mlを入れ、ビニルトリエ
トキシシラン２．８ｇを添加し、溶解させた。その溶液
に実施例１で用いた酸化チタンを添加し、室温で１０分
間撹拌し、その後、実施例１と同様に処理した。その親
油化度は２７％であった。またこの表面改質酸化チタン
の平均粒径は２００Å、比表面積は８０m2／ｇであっ
た。
トキシシラン２．８ｇを添加し、溶解させた。その溶液
に実施例１で用いた酸化チタンを添加し、室温で１０分
間撹拌し、その後、実施例１と同様に処理した。その親
油化度は２７％であった。またこの表面改質酸化チタン
の平均粒径は２００Å、比表面積は８０m2／ｇであっ
た。
比較例１ ラウリン酸ナトリウムの代わりに、非イオン系界面活性
剤であるモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタ
ン１．４ｇを用いた以外は、実施例３と同様に操作し、
表面改質酸化チタンを得た。その親油化度は０％であっ
た。またこの表面改質酸化チタンの平均粒径は２００
Å、比表面積は１１０m2／ｇであった。
剤であるモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタ
ン１．４ｇを用いた以外は、実施例３と同様に操作し、
表面改質酸化チタンを得た。その親油化度は０％であっ
た。またこの表面改質酸化チタンの平均粒径は２００
Å、比表面積は１１０m2／ｇであった。
応用例１ ポリスチレン９０重量部に対して、実施例１で得られた
表面改質された粒状非晶性酸化チタン超微粒子１０重量
部を添加し、ミニマックス成形機で２５０℃で１０×４
０mmの試験片を作成した。さらに、この試験片をプレス
成形機で２５０℃で厚さ２００μｍのシート状試験片と
した。この試験片の５００ｎｍでの吸光度は０．３０で
あった。
表面改質された粒状非晶性酸化チタン超微粒子１０重量
部を添加し、ミニマックス成形機で２５０℃で１０×４
０mmの試験片を作成した。さらに、この試験片をプレス
成形機で２５０℃で厚さ２００μｍのシート状試験片と
した。この試験片の５００ｎｍでの吸光度は０．３０で
あった。
比較例２ 表面改質された球状非晶性酸化チタン超微粒子の代わり
に、未処理の球状非晶性酸化チタン超微粒子を用いた以
外は、応用例１と同様にして試験片を作成し、５００ｎ
ｍでの吸光度を測定したところ、吸光度は０．４０であ
り、応用例１に比べて透明性が低下していた。
に、未処理の球状非晶性酸化チタン超微粒子を用いた以
外は、応用例１と同様にして試験片を作成し、５００ｎ
ｍでの吸光度を測定したところ、吸光度は０．４０であ
り、応用例１に比べて透明性が低下していた。
比較例３ 酸化チタンとしてアナターゼ型及びルチル型の混合した
結晶性米粒状酸化チタン（デグッサ社のＰ−２５）を用
い、これをビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキ
シアセテートチタネートで実施例１と同様にして処理し
て表面改質された酸化チタンを製造した。このように製
造した表面改質粒状酸化チタンを用いた以外は、応用例
１と同様にして試験片を作成し、吸光度を測定したとこ
ろ、０．５０であり、試験片は白濁していた。
結晶性米粒状酸化チタン（デグッサ社のＰ−２５）を用
い、これをビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキ
シアセテートチタネートで実施例１と同様にして処理し
て表面改質された酸化チタンを製造した。このように製
造した表面改質粒状酸化チタンを用いた以外は、応用例
１と同様にして試験片を作成し、吸光度を測定したとこ
ろ、０．５０であり、試験片は白濁していた。
本発明の表面改質酸化チタン超微粒子は、非晶性、球状
であり、高い比表面積を有し、高い表面疎水性を有す
る。すなわち、本発明によれば、有機溶媒や樹脂への分
散性が著しく向上した表面改質酸化チタン超微粒子が提
供される。
であり、高い比表面積を有し、高い表面疎水性を有す
る。すなわち、本発明によれば、有機溶媒や樹脂への分
散性が著しく向上した表面改質酸化チタン超微粒子が提
供される。
したがって、本発明の表面改質酸化チタン超微粒子は、
紫外線遮蔽プラスチックシート及びフィルム，自動車等
用の日焼け防止塗料等に優れた紫外線劣化防止剤として
有効な利用が期待される。
紫外線遮蔽プラスチックシート及びフィルム，自動車等
用の日焼け防止塗料等に優れた紫外線劣化防止剤として
有効な利用が期待される。
第１図は、実施例１における改質剤の添加量と表面改質
酸化チタンの親油化度との関係を示すグラフである。
酸化チタンの親油化度との関係を示すグラフである。
Claims (4)
- 【請求項１】アニオン性又はノニオン性有機チタン化合
物、アニオン系界面活性剤及びアニオン性又はノニオン
性有機珪素化合物よりなる群から選ばれた一種又は二種
以上の化合物で表面改質された平均粒径１００〜１００
０Å及び比表面積５０〜２００ｍ２／ｇである非晶性球
状酸化チタン超微粒子。 - 【請求項２】アニオン性又はノニオン性有機チタン化合
物が−Ｔｉ−Ｏ−結合を有する有機チタン化合物である
特許請求の範囲第１項記載の超微粒子。 - 【請求項３】アニオン系界面活性剤が脂肪族アルカリ塩
である特許請求の範囲第１項記載の超微粒子。 - 【請求項４】アニオン性又はノニオン性有機珪素化合物
が珪素原子に加水分解基が結合している有機珪素化合物
である特許請求の範囲第１項記載の超微粒子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62312354A JPH0615408B2 (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | 表面改質された酸化チタン超微粒子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62312354A JPH0615408B2 (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | 表面改質された酸化チタン超微粒子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01153529A JPH01153529A (ja) | 1989-06-15 |
| JPH0615408B2 true JPH0615408B2 (ja) | 1994-03-02 |
Family
ID=18028236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62312354A Expired - Lifetime JPH0615408B2 (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | 表面改質された酸化チタン超微粒子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0615408B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5560845A (en) * | 1994-02-28 | 1996-10-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Laser marking of fluoropolymer composition |
| JP2751000B2 (ja) * | 1994-03-29 | 1998-05-18 | 出光興産株式会社 | 表面改質酸化チタン微粒子の製造法 |
| US6548169B2 (en) * | 2000-04-25 | 2003-04-15 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Production process for ultrafine particulate complex oxide containing titanium oxide |
| JP5130206B2 (ja) * | 2006-06-01 | 2013-01-30 | サカタインクス株式会社 | 可視光応答型酸化チタン系光触媒分散組成物およびその製造方法 |
| JP6939056B2 (ja) * | 2017-04-26 | 2021-09-22 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 酸化チタン粒子及びその製造方法、光触媒形成用組成物、光触媒、並びに構造体 |
| JP6939055B2 (ja) * | 2017-04-26 | 2021-09-22 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | メタチタン酸粒子及びその製造方法、光触媒形成用組成物、光触媒、並びに構造体 |
| AU2021408943A1 (en) * | 2020-12-23 | 2023-06-22 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Coated flaky titanic acid particles, production method therefor, and use thereof |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58185405A (ja) * | 1982-04-26 | 1983-10-29 | Nippon Aerojiru Kk | 表面改質金属酸化物微粉末 |
-
1987
- 1987-12-11 JP JP62312354A patent/JPH0615408B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01153529A (ja) | 1989-06-15 |
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