JPH06136093A

JPH06136093A - エポキシ樹脂組成物

Info

Publication number: JPH06136093A
Application number: JP13468393A
Authority: JP
Inventors: Yukio Takigawa; 幸雄瀧川; Yoshihiro Nakada; 義弘中田; Shigeaki Yagi; 繁明八木; Nobuo Kamehara; 信男亀原
Original assignee: Fujitsu Ltd
Current assignee: Fujitsu Ltd
Priority date: 1992-09-08
Filing date: 1993-06-04
Publication date: 1994-05-17

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】耐熱性、可とう性、靱性、耐クラック性、離
型性、疎水性、および硬化性にすぐれたエポキシ樹脂組
成物を提供する。【構成】基材樹脂としてビフェニル骨格を持つエポキ
シ樹脂を用い、該基材樹脂１００重量部に対し下記式〔但し、ｎ＝０〜４〕で表わされるエポキシ樹脂が１０
〜２００重量部添加され、かつ硬化剤として下記式〔但し、ａ＝１〜４〕で表わされる構成単位を分子中に
複数個有するポリアリルフェノールを含むエポキシ樹脂
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はエポキシ樹脂組成物に関
し、さらに詳しく述べると、特に耐熱性、可とう性、靱
性、耐クラック性、離型性、疎水性及び硬化性にすぐれ
たエポキシ樹脂組成物に関する。本発明のエポキシ樹脂
組成物は上記したようなすぐれた性質を有しているの
で、いろいろな分野において、特に多層積層用樹脂、電
子素子保護膜、接着剤、塗料、封止材料および成形材料
の分野で有利に用いることができる。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子、電気機器、輸送機などの小
型軽量化、高性能化が進み、これに伴い耐熱性、耐湿性
に優れた材料が望まれている。耐熱性樹脂としてはポリ
イミド樹脂が一般に知られているが、脱水縮合型である
ために反応に伴い生じる縮合水のために硬化物にボイド
が発生しやすく、また硬化物の信頼性を低下させる。一
方、ポリイミド自身は不溶、不融となるために成形が困
難である。

【０００３】成形加工性を改良したポリイミドとしてビ
スマレイミド樹脂が公知であるが、成形には２００℃以
上の温度を必要とし、作業性が悪い。さらに、ビスマレ
イミド樹脂は疎水性に乏しく、硬化物の信頼性を著しく
低下させている。成形加工性の良好なエポキシ樹脂で
は、硬化剤として通常酸無水物およびフェノール等が用
いられるが、いずれの硬化物も耐熱性の点ではやや乏し
い。例えば、エポキシ／フェノール硬化系のガラス転移
温度は通常、１４０〜１７０℃である。

【０００４】また、トランスファー成型の分野では流れ
性、離型性について、改良への要求も強い。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
したような従来の技術の欠点を解消すること、換言する
と、種々の分野において有利に使用することのできる、
耐熱性、可とう性、靱性、耐クラック性、離型性、疎水
性、および硬化性にすぐれたエポキシ樹脂組成物を提供
することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記目
的を、ビフェニル骨格を持つエポキシ樹脂を基材樹脂、
式（２）で表わされるポリアリルフェノールを硬化剤と
して含みかつこの樹脂に、式（１）で示される特定なエ
ポキシ樹脂が添加されてなることを特徴とするエポキシ
樹脂組成物によって達成する。

【０００７】

【化５】

【０００８】

【化６】

【０００９】本発明におけるビフェニル骨格を持つエポ
キシ樹脂としては、４，４′−ビス（２，３−エポキシ
プロポキシ）ビフェニル、４，４′−ビス（２，３−エ
ポキシプロポキシ）−３，３′，５，５′−テトラメチ
ルビフェニル、４，４′−ビス（２，３−エポキシプロ
ポキシ）３，３′，５，５′−テトラメチル−２−クロ
ロビフェニル、４，４′−ビス（２，３−エポキシプロ
ポキシ）−３，３′，５，５′−テトラメチル−２−ブ
ロモビフェニル、４，４′−ビス（２，３−エポキシプ
ロポキシ）−３，３′，５，５′−テトラエチルビフェ
ニル、４，４′−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）
−３，３′，５，５′−テトラブチルビフェニルなどが
挙げられ、かかる樹脂のビフェニル骨格を一般式で表す
と、下記式（５）の通りである（特開昭６３−２５１４
１９号公報参照）。

【００１０】

【化７】

【００１１】但し、Ｒ¹〜Ｒ⁸はそれぞれ水素を表すか
もしくはＣ₁〜Ｃ₄の低級アルキル基またはハロゲン原
子を表す。Ｒ¹〜Ｒ⁸の好ましい例としては、水素原
子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、塩素
原子、臭素原子などが挙げられる。基本樹脂としてビフ
ェニル骨格を持つエポキシ樹脂を用いることにより、疎
水性、耐熱性、靱性が向上する。また、結晶性であるた
めに、溶融時には低粘度であることから、トランスファ
成形などにおける流れ性も向上する。

【００１２】本発明のエポキシ樹脂組成物において硬化
剤として用いるポリアリルフェノールは式（２）、好ま
しくは式（３）または（４）によって表される。

【００１３】

【化８】

【００１４】

【化９】

【００１５】

【化１０】

【００１６】ここで、式中のｍおよびｎは、それぞれ値
が大きくなるに従い、粘性が増大し固形化が可能とな
り、ドライブレンドの際の作業性が良好となり、かつ耐
熱性も良好となると理解される。このようなポリアリル
フェノールは公知な手法により容易に合成できる。一般
的には、ｍ，ｎは１〜４、好ましくは１〜３の範囲であ
る。

【００１７】硬化剤としてポリアリルフェノールを用い
ることにより、硬化物のガラス転移温度を１８０℃〜２
２０℃に向上でき、さらに疎水性も向上する。これは、
ポリアリルフェノールの持つアリル基による効果であ
る。一般に、ポリアリルフェノールの配合量は、組成物
中のエポキシ樹脂が持つエポキシ基に対して、ポリアリ
ルフェノールが持つ水酸基を当量となる様添加される
が、場合に応じて当量を境として５〜２０重量部過剰ま
たは少なく添加してもよい。過剰に添加した場合、組成
物中のアリル基が増加するために疎水性が向上し、少な
く添加した場合、未反応のエポキシ基が密着性（例え
ば、半導体封止におけるＳｉチップ／封止樹脂間）を向
上させ、信頼性を向上させる場合があるからである。

【００１８】本発明において添加する式（１）のエポキ
シ樹脂は、特に硬化性、離型性、機械的強度、耐熱性を
同時に改良するのに有効であることが判明した。成型時
に必要である離型性は、反応系の進行度、つまり硬度に
影響される。即ち、成型品が未硬化であるとき金型との
接着性が大きく、離型し難い。特にテトラメチルビフェ
ニル型エポキシ樹脂の反応性は低く、（１）のエポキシ
樹脂の添加により、系全体の見かけの反応速度が早くな
る。従って、トランスファー成型の際、主な硬化反応は
特定エポキシポリアリルフェノール間で進み硬度を短時
間で出すことができる。また、未反応の一部のビフェニ
ル型エポキシ樹脂はポストキュアにより完全硬化させ
る。また、ビフェニル骨格を持つエポキシ樹脂、および
ポリアリルフェノールに対する相溶性も良好であり、硬
化物中のボイドが生じ難い。

【００１９】上記の式（１）のエポキシ樹脂は、その所
望とする添加効果等に応じてエポキシ樹脂組成物中でい
ろいろな配合量で使用することができる。この配合量は
通常広く変更することができるというものの、一般的に
は基材樹脂１００重量部に対して約１０〜１２０重量部
であるのが好ましい。これは以下の実施例の項で詳説す
るように、１０重量部未満では添加の効果が現れず、１
２０重量部を超えると式（１）のエポキシ樹脂硬化物の
脆弱な性質から、硬化物の靱性等が劣化するとともに、
疎水性が低下するからである。より好ましくは２０〜８
０重量部の範囲内である。

【００２０】本発明では、硬化物に可とう性、および靱
性を与えるために、必要に応じて下記の可とう性付与剤
を添加することができる。ポリスチレン／ポリブタジエン／ポリスチレン末端ブ
ロック共重合体エチレン／プロピレン系三成分共重合体エチレン／α−オレフィン共重合体官能基としてエポキシ基を含むことを特徴とするシリ
コンゴムパウダーシリコーン変性エポキシ樹脂ブタジエンアクリロニトリル上記の可とう性付与剤は、いろいろな構造を有すること
ができる。実際いろいろな形で市販されている。一例を
示すと、ポリスチレン／ポリブタジエン／ポリスチレン
末端ブロック共重合体はクレイトンＧ−１６５２（シェ
ル化学）、エチレン／プロピレン系ゴムはＪＳＲ５７
Ｐ（日本合成ゴム）、エチレン／α−オレフィン共重合
体はタフマーＰＰ−０２８０（三井石油化学）、官能
基としてエポキシ基を含むことを特徴とするシリコンゴ
ムパウダーはトレフィルＥ６０１（東レ・ダウコーニン
グ）として、シリコン変性エポキシ樹脂はＳＩＮ−６２
０（大日本インキ化学製）、ブタジエンアクリロニトリ
ルはＨｙｃａｒＣＴＢＮ１３００（宇部興産）として
それぞれ入手可能である。ブタジエン／アクリロニトリ
ル共重合体として下記式（６）で表わされるものもあ
る。

【００２１】

【化１１】

【００２２】上式において、Ｒ⁹およびＲ¹⁰はそれぞれ
水素または例えばアルキル基、アリール基のような置換
もしくは非置換の炭化水素を表し、１≦ｘ／ｙ≦２０で
あり、ｚは５〜２０である。何れも上記エポキシ樹脂組
成物における主剤であるエポキシ樹脂１００重量部に対
して、５〜８０重量部添加することが望ましい。５部以
下では添加効果が現れず、８０部を超えると耐熱性が低
下したり、層分離が生じ、耐湿性が低下するからであ
る。また、シリコーン変性エポキシ樹脂の添加は５〜２
００重量部が望ましく、添加により、疎水性、耐湿性を
ほとんど低下させることなく、成型時における金型から
の離型性を向上できる。

【００２３】溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、炭酸
カルシウムなどの粉末状の無機質充填材の添加量は組成
物全体の２０〜９５wt％の範囲にあることが好ましい。
この理由は、無機質充填材の添加量が２０wt％より少な
いと添加効果が現れず、９５wt％より多いと流れ性の低
下から、作業性が低下する可能性が生じるからである。
また、無機充填材の形状として、不定形、および球状の
何れでも良く、両者の混合物としても良い。

【００２４】また、基材樹脂であるビフェニル骨格を持
つエポキシ樹脂、ポリアリルフェノールの溶融粘度は非
常に低いために充填剤の高充填化を可能にする。一方、
式（１）の特定エポキシ樹脂の溶融粘度も低く、添加に
よる増粘は殆ど無い。従って、従来技術では困難であっ
た９５wt％充填も可能となった。また、本発明における
組成物には必要に応じて以下の成分を添加することがで
きる。

【００２５】（１）エポシキ樹脂と硬化剤および硬化助
剤との硬化反応を促進させるための硬化促進剤。硬化促
進剤としては２−メチルイミダゾールなどのイミダゾー
ル系、トリフェニルホスフィンなどのホスフィン系、Ｄ
ＢＵのフェノール塩などのＤＢＵ（ジアザビシクロウン
デセン）系などが用いられる。（２）無機質充填材を添加する場合樹脂との相溶性を向
上させるための、カップリング剤。例えば３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン等のシラン系カップリング
剤、あるいはテトラオクチルビス（ホスファイト）チタ
ネート等のチタン系カップリング剤などである。カップ
リング剤の添加量は使用する無機質充填材の種類、量、
比表面積およびカップリング剤の最小被覆面積にもよる
が、本発明においては、０．１〜１５部が好ましい。

【００２６】（３）離型補助剤としてカルナバワック
ス、ステアリン酸およびその金属塩、モンタンワックス
等を、難燃剤として臭素化エポキシ樹脂や、三酸化アン
チモン等を、顔料としてカーボンブラックなどを、添加
するも差支えない。本発明の樹脂組成物は、上記の成分
を、ロール、ニーダー、エクストルーダー等の手段を用
いて約６０〜１２０℃の温度で加熱することにより調製
することができる。また、本発明において、成形加工後
のアフターキュアは、硬化物中の未硬化エポキシ樹脂な
どの硬化反応を完結させるために、行うことが望まし
い。成形加工した後のアフターキュアは成形加工時の温
度と同程度の温度の恒温層中所定時間熱処理すればよ
い。

【００２７】

【作用】本発明によるエポキシ樹脂組成物では、基材樹
脂として用いられるエポキシ樹脂に対して、硬化剤とし
て用いるポリアリルフェノールが硬化物の耐熱性、疎水
性向上に有効に作用し、式（１）の特定なエポキシ樹脂
を添加することにより、硬化性の改善を実現することが
できる。また、可とう性付与剤としてのポリスチレン／
ポリブタジエン／ポリスチレン末端ブロック共重合体、
エチレン／プロピレン系ゴム、エチレン／α−オレフィ
ン共重合体、官能基としてエポキシ基を含むことを特徴
とするシリコンゴムパウダー、特定のシリコン変性エポ
キシ樹脂、ブタジエンアクリロニトリルが、耐クラック
性改良剤、離型性改良剤として有効に作用する結果、可
とう性、靱性、離型性及び耐クラック性の同時的改善を
実現することができる。さらに、無機質充填材を添加す
ることにより、機械的強度も向上する。

【００２８】

【実施例】次いで、本発明を実施例及び比較例を参照し
ながら説明する。実施例１〜６、比較例１〜２本例では、次のような原材料を使用した。・ビフェニル型エポキシ樹脂油化シェルエポキシＹＸ−４０００、下記式（７）の
化学構造、エポキシ当量＝１９５

【００２９】

【化１２】

【００３０】・ポリアリルフェノール三菱油化ＳＨ−１５０ＡＲ、式（４）の化学構造、水
酸基当量＝１５５・エポキシ樹脂油化シェルエポキシＥ１０３２Ｈ６０、式（１）の化
学構造、エポキシ当量＝１６６・硬化促進剤（トリフェニルホスフィン）ケイ・アイ化成ＰＰ−３６０、下記式（８）の化学構
造

【００３１】

【化１３】

【００３２】実施例および比較例に示される組成物は、
原材料を一緒に加圧ニーダで混練することにより調製し
たものである。なお、硬化反応に関与するエポキシ基、
および水酸基は当量とした。また試験片の作製は以下の
ように行った。まず、混練により得られた組成物を８メ
ッシュパスのパウダーとし、このパウダーをタブレット
化した後、１８０℃、４０kg／cm²にて５分間トランス
ファー成形したものをさらに１８０℃５ｈの条件でアフ
ターキュアした。

【００３３】このようにして得られた組成物について、
特性評価を以下のごとく行った。・ガラス転移温度熱機械分析装置（真空理工）に
て測定・曲げ強度ＪＩＳＫ６９１１による。・曲げ弾性率ＪＩＳＫ６９１１による。・吸水率ＪＩＳＫ６９１１による。

【００３４】・ゲルタイムホットプレート上（１８０℃）
における硬化時間を測定する。・パッケージクラック８４ピンＱＦＰを成形し、１２
１℃／１００％RH／２４ｈ吸湿処理後、２６０℃の半田
に浸漬したときのクラック発生を調べる。

【００３５】実施例１〜６、および比較例１〜２より、
硬化剤としてポリアリルフェノールを用い、特定なエポ
キシ樹脂を添加することにより、耐熱性、疎水性を低下
させること無く、硬化性に優れた樹脂組成物を得ること
ができ、その添加量は基材樹脂１００部に対して、１０
〜２００重量部が良いことがわかる。

【００３６】

【表１】

【００３７】実施例７〜１０、比較例３〜４本例では、次のような原材料を使用した。・ビフェニル型エポキシ樹脂油化シェルエポキシＹＸ−４０００・ポリアリルフェノール三菱油化ＳＨ−１５０ＡＲ・エポキシ樹脂油化シェルエポキシＥ１０３２Ｈ６０・硬化促進剤（トリフェニルホスフィン）ケイ・アイ化成ＰＰ−３６０実施例および比較例に示される組成物は、原材料を一緒
に加圧ニーダで混練することにより調製したものであ
る。また試験片の作製は以下のように行った。

【００３８】まず、混練により得られた組成物を８メッ
シュパスのパウダーとし、このパウダーをタブレット化
した後、１８０℃、４０kg／cm²にて５分間トランスフ
ァー成形したものをさらに１８０℃５ｈの条件でアフタ
ーキュアした。このようにして得られた組成物につい
て、特性評価を以下のごとく行った。・ガラス転移温度熱機械分析装置（真空理工）に
て測定・曲げ強度ＪＩＳＫ６９１１による。

【００３９】・曲げ弾性率ＪＩＳＫ６９１１による。・吸水率ＪＩＳＫ６９１１による。・ゲルタイムホットプレート上（１８０℃）
における硬化時間を測定する。・パッケージクラック８４ピンＱＦＰを成形し、１２
１℃／１００％RH／２４ｈ吸湿処理後、２６０℃の半田
に浸漬したときのクラック発生を調べる。

【００４０】実施例７〜１０、および比較例３〜４より
ポリアリルフェノールの配合量をエポキシ基およびフェ
ノール性水酸基が当量となる値に対し、±２０部の範囲
で増減しても特性に影響は殆ど無いが、２０部を超える
と層分離や硬化不良などが生じるために、特性が低下す
ることがわかる。

【００４１】

【表２】

【００４２】実施例１１〜１５、比較例５〜６本例では、次のような原材料を使用した。・ビフェニル型エポキシ樹脂油化シェルエポキシＹＸ−４０００・ポリアリルフェノール三菱油化ＳＨ−１５０ＡＲ・エポキシ樹脂油化シェルエポキシＥ１０３２Ｈ６０・ポリスチレン／ポリブタジエン／ポリスチレン末端ブ
ロック共重合体クレントンＧ−１６５２（シェル化学製）・硬化促進剤（トリフェニルホスフィン）ケイ・アイ化成ＰＰ−３６０実施例および比較例に示される組成物は、原材料を一緒
に加圧ニーダで混練することにより調製したものであ
る。また試験片の作製は以下のように行った。

【００４３】まず、混練により得られた組成物を８メッ
シュパスのパウダーとし、このパウダーをタブレット化
した後、１８０℃、４０kg／cm²にて５分間トランスフ
ァー成形したものをさらに１８０℃５ｈの条件でアフタ
ーキュアした。このようにして得られた組成物につい
て、特性評価を以下のごとく行った。・ガラス転移温度熱機械分析装置（真空理工）に
て測定・曲げ強度ＪＩＳＫ６９１１による。

【００４４】・曲げ弾性率ＪＩＳＫ６９１１による。・吸水率ＪＩＳＫ６９１１による。・ゲルタイムホットプレート上（１８０℃）
における硬化時間を測定する。・パッケージクラック８４ピンＱＦＰを成形し、１２
１℃／１００％RH／２４ｈ吸湿処理後、２６０℃の半田
に浸漬したときのクラック発生を調べる。

【００４５】実施例１１〜１５、および比較例５〜６よ
りポリスチレン／ポリブタジエン／ポリスチレン末端ブ
ロック共重合体を添加することにより硬化物の可とう性
が向上し、添加量は５〜８０部が良く、硬化剤としてポ
リアリルフェノールを用いることにより、疎水性に優れ
た樹脂組成物を得ることができ、さらに、特定のエポキ
シ樹脂を添加することにより硬化性に優れた樹脂組成物
を得ることができる。

【００４６】

【表３】

【００４７】実施例１６〜２０、比較例７〜８本例では、次のような原材料を使用した。・ビフェニル型エポキシ樹脂油化シェルエポキシＹＸ−４０００・ポリアリルフェノール三菱油化ＳＨ−１５０ＡＲ・エポキシ樹脂油化シェルエポキシＥ１０３２Ｈ６０・エチレン／プロピレン系三成分共重合体ＪＳＲ５７Ｐ（日本合成ゴム製）・硬化促進剤（トリフェニルホスフィン）ケイ・アイ化成ＰＰ−３６０実施例および比較例に示される組成物は、原材料を一緒
に加圧ニーダで混練することにより調製したものであ
る。また試験片の作製は以下のように行った。

【００４８】まず、混練により得られた組成物を８メッ
シュパスのパウダーとし、このパウダーをタブレット化
した後、１８０℃、４０kg／cm²にて５分間トランスフ
ァー成形したものをさらに１８０℃５ｈの条件でアフタ
ーキュアした。このようにして得られた組成物につい
て、特性評価を以下のごとく行った。・ガラス転移温度熱機械分析装置（真空理工）に
て測定・曲げ強度ＪＩＳＫ６９１１による。

【００４９】・曲げ弾性率ＪＩＳＫ６９１１による。・吸水率ＪＩＳＫ６９１１による。・ゲルタイムホットプレート上（１８０℃）
における硬化時間を測定する。・パッケージクラック８４ピンＱＦＰを成形し、１２
１℃／２４ｈ吸湿処理後、２６０℃の半田に浸漬したと
きのクラック発生を調べる。

【００５０】実施例１６〜２０、および比較例７〜８よ
りエチレン／プロピレン系三成分共重合体を添加するこ
とにより硬化物の可とう性が向上し、添加量は５〜８０
部が良く、硬化剤としてポリアリルフェノールを用いる
ことにより、疎水性に優れた樹脂組成物を得ることがで
き、特定のエポキシ樹脂を添加することにより硬化性に
優れた樹脂組成物を得ることができる。

【００５１】

【表４】

【００５２】実施例２１〜２５、比較例９〜１０本例では、次のような原材料を使用した。・ビフェニル型エポキシ樹脂油化シェルエポキシＹＸ−４０００・ポリアリルフェノール三菱油化ＳＨ−１５０ＡＲ・エポキシ樹脂油化シェルエポキシＥ１０３２Ｈ６０・エチレン／α−オレフィン共重合体タフマーＰＰ−０２８０（三井石油化学製）・硬化促進剤（トリフェニルホスフィン）ケイ・アイ化成ＰＰ−３６０実施例および比較例に示される組成物は、原材料を一緒
に加圧ニーダで混練することにより調製したものであ
る。また試験片の作製は以下のように行った。

【００５３】まず、混練により得られた組成物を８メッ
シュパスのパウダーとし、このパウダーをタブレット化
した後、１８０℃、４０kg／cm²にて５分間トランスフ
ァー成形したものをさらに１８０℃５ｈの条件でアフタ
ーキュアした。このようにして得られた組成物につい
て、特性評価を以下のごとく行った。・ガラス転移温度熱機械分析装置（真空理工）に
て測定・曲げ強度ＪＩＳＫ６９１１による。

【００５４】・曲げ弾性率ＪＩＳＫ６９１１による。・ゲルタイムホットプレート上（１８０℃）
における硬化時間を測定する。・吸水率ＪＩＳＫ６９１１による。・パッケージクラック８４ピンＱＦＰを成形し、１２
１℃／２４ｈ吸湿処理後、２６０℃の半田に浸漬したと
きのクラック発生を調べる。

【００５５】実施例２１〜２５、および比較例９〜１０
よりエチレン／α−オレフィン共重合体を添加すること
により硬化物の可とう性が向上し、添加量は５〜８０部
が良く、硬化剤としてポリアリルフェノールを用いるこ
とにより、疎水性に優れた樹脂組成物を得ることができ
る。また、特定のエポキシ樹脂を添加することにより硬
化性の良好なエポキシ樹脂組成物を得ることができる。

【００５６】

【表５】

【００５７】実施例２６〜３０、比較例１１〜１２本例では、次のような原材料を使用した。・ビフェニル型エポキシ樹脂油化シェルエポキシＹＸ−４０００・ポリアリルフェノール三菱油化ＳＨ−１５０ＡＲ・エポキシ樹脂油化シェルエポキシＥ１０３２Ｈ６０・エポキシ基含有シリコーンパウダトレフィルＥ−６０１（トーレダウコーニング）・硬化促進剤（トリフェニルホスフィン）ケイ・アイ化成ＰＰ−３６０実施例および比較例に示される組成物は、原材料を一緒
に加圧ニーダで混練することにより調製したものであ
る。また試験片の作製は以下のように行った。

【００５８】まず、混練により得られた組成物を８メッ
シュパスのパウダーとし、このパウダーをタブレット化
した後、１８０℃、４０kg／cm²にて５分間トランスフ
ァー成形したものをさらに１８０℃５ｈの条件でアフタ
ーキュアした。このようにして得られた組成物につい
て、特性評価を以下のごとく行った。・ガラス転移温度熱機械分析装置（真空理工）に
て測定・曲げ強度ＪＩＳＫ６９１１による。

【００５９】・曲げ弾性率ＪＩＳＫ６９１１による。・ゲルタイムホットプレート上（１８０℃）
における硬化時間を測定する。・吸水率ＪＩＳＫ６９１１による。・パッケージクラック８４ピンＱＦＰを成形し、１２
１℃／２４ｈ吸湿処理後、２６０℃の半田に浸漬したと
きのクラック発生を調べる。

【００６０】実施例２６〜３０、および比較例１１〜１
２よりエポキシ基含有シリコーンパウダを添加すること
により硬化物の可とう性が向上し、添加量は５〜８０部
が良く、硬化剤としてポリアリルフェノールを用いるこ
とにより、疎水性に優れた樹脂組成物を得ることができ
る。また、特定のエポキシ樹脂を添加することにより硬
化性の良好なエポキシ樹脂組成物を得ることができる。

【００６１】

【表６】

【００６２】実施例３１〜３７、比較例１３，１４本例では、次のような原材料を使用した。・ビフェニル型エポキシ樹脂油化シェルエポキシＹＸ−４０００・ポリアリルフェノール三菱油化ＳＨ−１５０ＡＲ・エポキシ樹脂油化シェルエポキシＥ１０３２Ｈ６０・シリコン変性エポキシ樹脂ＳＩＮ−６２０大日本インキ化学（株）エポキシ当
量＝２５２・硬化促進剤（トリフェニルホスフィン）ケイ・アイ化成ＰＰ−３６０実施例および比較例に示される組成物は、原材料を一緒
に加圧ニーダで混練することにより調製したものであ
る。なお、エポキシ基および水酸基は当量とした。また
試験片の作製は以下のように行った。

【００６３】まず、混練により得られた組成物を８メッ
シュパスのパウダーとし、このパウダーをタブレット化
した後、１８０℃、４０kg／cm²にて５分間トランスフ
ァー成形したものをさらに１８０℃５ｈの条件でアフタ
ーキュアした。このようにして得られた組成物につい
て、特性評価を以下のごとく行った。・ガラス転移温度熱機械分析装置（真空理工）に
て測定・曲げ強度ＪＩＳＫ６９１１による。

【００６４】・曲げ弾性率ＪＩＳＫ６９１１による。・ゲルタイムホットプレート上（１８０℃）
における硬化時間を測定する。・吸水率ＪＩＳＫ６９１１による。・パッケージクラック８４ピンＱＦＰを成形し、１２
１℃／２４ｈ吸湿処理後、２６０℃の半田に浸漬したと
きのクラック発生を調べる。

【００６５】・離型性クロムメッキを施
した金型上に繰返し成型したときの、成型回数と成型品
を金型より外すときの接着力との関係を調べる。本発明における実施例および比較例の結果を表７に示
す。実施例３１〜３７、および比較例１３〜１４よりシ
リコン変性エポキシ樹脂を添加することにより硬化物の
靱性、可とう性、離型性が向上し、添加量は５〜８０部
が良く、硬化剤としてポリアリルフェノールを用いるこ
とにより、疎水性に優れた樹脂組成物を得ることができ
る。また、特定のエポキシ樹脂を添加することにより硬
化性の良好なエポキシ樹脂組成物を得ることができる。

【００６６】

【表７】

【００６７】実施例３９〜４３、比較例１５，１６本例では、次のような原材料を使用した。・ビフェニル型エポキシ樹脂油化シェルエポキシＹＸ−４０００・ポリアリルフェノール三菱油化ＳＨ−１５０ＡＲ・エポキシ樹脂油化シェルエポキシＥ１０３２Ｈ６０・ブタジエンアクリロニトリルＨｙｃａｒＣＴＢＮ１３００宇部興産・硬化促進剤（トリフェニルホスフィン）ケイ・アイ化成ＰＰ−３６０実施例および比較例に示される組成物は、原材料を一緒
に加圧ニーダで混練することにより調製したものであ
る。また試験片の作製は以下のように行った。

【００６８】まず、混練により得られた組成物を８メッ
シュパスのパウダーとし、このパウダーをタブレット化
した後、１８０℃、４０kg／cm²にて５分間トランスフ
ァー成形したものをさらに１８０℃５ｈの条件でアフタ
ーキュアした。このようにして得られた組成物につい
て、特性評価を以下の如く行った。・ガラス転移温度熱機械分析装置（真空理工）に
て測定・曲げ強度ＪＩＳＫ６９１１による。

【００６９】・曲げ弾性率ＪＩＳＫ６９１１による。・ゲルタイムホットプレート上（１８０℃）
における硬化時間を測定する。・吸水率ＪＩＳＫ６９１１による。・パッケージクラック８４ピンＱＦＰを成形し、１２
１℃／２４ｈ吸湿処理後、２６０℃の半田に浸漬したと
きのクラック発生を調べる。

【００７０】本発明における実施例および比較例の結果
を表１に示す。実施例３９〜４３、および比較例１７〜
１８よりシリコン変性エポキシ樹脂を添加することによ
り硬化物の靱性、可とう性が向上し、添加量は５〜２０
０部が良く、硬化剤としてポリアリルフェノールを用い
ることにより、疎水性に優れた樹脂組成物を得ることが
できる。また、特定のエポキシ樹脂を添加することによ
り硬化性の良好なエポキシ樹脂組成物を得ることができ
る。

【００７１】

【表８】

【００７２】実施例４４〜４８、比較例１９〜２０本例では、次のような原材料を使用した。・ビフェニル型エポキシ樹脂油化シェルエポキシＹＸ−４０００・ポリアリルフェノール三菱油化ＳＨ−１５０ＡＲ・エポキシ樹脂油化シェルエポキシＥ１０３２Ｈ６０・無機充填材（シリカ）ＲＤ−８（龍森製）・硬化促進剤（トリフェニルホスフィン）ケイ・アイ化成ＰＰ−３６０実施例および比較例に示される組成物は、原材料を一緒
に加圧ニーダで混練することにより調製したものであ
る。また試験片の作製は以下のように行った。

【００７３】まず、混練により得られた組成物を８メッ
シュパスのパウダーとし、このパウダーをタブレット化
した後、１８０℃、４０kg／cm²にて５分間トランスフ
ァー成形したものをさらに１８０℃５ｈの条件でアフタ
ーキュアした。このようにして得られた組成物につい
て、特性評価を以下のごとく行った。・ガラス転移温度熱機械分析装置（真空理工）に
て測定・曲げ強度ＪＩＳＫ６９１１による。

【００７４】・曲げ弾性率ＪＩＳＫ６９１１による。・ゲルタイムホットプレート上（１８０℃）
における硬化時間を測定する。・吸水率ＪＩＳＫ６９１１による。・パッケージクラック８４ピンＱＦＰを成形し、１２
１℃／２４ｈ吸湿処理後、２６０℃の半田に浸漬したと
きのクラック発生を調べる。

【００７５】・粘度フローテスタ法による実施例４４〜４８、および比較例１９〜２０より無機充
填材を添加することにより硬化物の機械的強度が向上
し、添加量は２０〜９５％が良く、硬化剤としてポリア
リルフェノールを用いることにより、疎水性に優れた樹
脂組成物を得ることができる。また、特定のエポキシ樹
脂を添加することにより硬化性の良好なエポキシ樹脂組
成物を得ることができる。

【００７６】

【表９】

【００７７】

【発明の効果】本発明によれば、基材樹脂としてのエポ
キシ樹脂に対して、ポリアリルフェノールを硬化剤とし
て用い、特定のエポキシ樹脂を添加し、さらに、必要に
応じて特定の可とう性付与剤を添加することにより、耐
熱性、可とう性、靱性、耐クラック性、疎水性、硬化性
に優れた樹脂組成物を得ることができる。また、無機充
填材を添加することにより機械的強度の優れた樹脂組成
物を得ることができる。

フロントページの続き (72)発明者亀原信男神奈川県川崎市中原区上小田中1015番地富士通株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材樹脂としてビフェニル骨格を持つエ
ポキシ樹脂を用い、該基材樹脂１００重量部に対し下記
式（１）【化１】で表わされるエポキシ樹脂が１０〜２００重量部添加さ
れ、かつ硬化剤として下記式（２）【化２】で表わされる構成単位を分子中に複数個有するポリアリ
ルフェノールを含むことを特徴とするエポキシ樹脂組成
物。
【請求項２】前記ポリアリルフェノールが下記式
（３）で表わされる請求項１記載のエポキシ樹脂組成
物。【化３】
【請求項３】前記ポリアリルフェノールが下記式
（４）で表わされる請求項１記載のエポキシ樹脂組成
物。【化４】