JPH06102390B2 - Microvoided support for receiving elements used in thermal dye transfer - Google Patents
Microvoided support for receiving elements used in thermal dye transferInfo
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/41—Base layers supports or substrates
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、熱染料転写に用いる染
料受容素子に関する。より詳細には、本発明は、ミクロ
ボイドを有する支持体を有する受容素子に関する。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to dye receiving elements for use in thermal dye transfer. More specifically, the present invention relates to a receiving element having a support with microvoids.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、カラービデオカメラで電気的につ
くり出される画像をプリントすることを目的とする熱転
写系が開発された。開発された方法のひとつによれば、
まず色フィルターによって電気的な画像の色を分けて、
それぞれの色の画像を電気信号に変換する。その後、こ
れらの電気信号からシアン、マゼンタおよびイエローの
電気信号をつくり出して電気信号をサーマルプリンター
へ送る。サーマルプリンターにおいてプリントするため
に、シアン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子は
染料受容素子に重ね合わせる。これら2つの素子はサー
マルプリントヘッドと熱盤ローラーとの間に挿入され
る。線形サーマルプリントヘッドによって、染料供与シ
ートの裏側から熱を与える。サーマルプリントヘッドは
多くの加熱素子を有しており、シアン、マゼンタおよび
イエローの信号に応じて断続的に加熱する。こうして、
画面上の画像に対応したカラーハードコピーが得られ
る。この工程およびこの工程を実施する為の装置はブラ
ウンスタイン(Brownstein)の「サーマルプリント装置
操縦法およびそのための装置」と題する米国特許第4,
621,271号(1986年11月4日付)明細書に
さらに詳しく記載されている。 染料熱転写に用いる染
料受容素子は一般に支持体上にコーティングした高分子
染料像受容層を有する。支持体は、さまざまな性質の中
でも、十分な強度と寸法安定性と耐熱性を備えていなく
てはならない。反射性という点では、支持体はできるだ
け白い方が好ましい。セルロース紙、合成紙やプラスチ
ックフィルムなどはすべてこれらの条件を満たすように
加工して染料受容素子の支持体として使用することが試
みられて来た。最近、不相溶性の有機材料または無機材
料からなる延伸可能なポリマーを延伸して調製したミク
ロボイドを有するフィルムを、染料受容素子に使用する
ことが提案されている。イトウらの米国特許第4,77
8,782号には、粘土や雲母といった微粒子状充填物
を含有する半透明プラスチックフィルムを延伸すること
によってミクロボイドを有するフィルムをつくり、これ
を支持体が開示されている。このようにミクロボイドを
存在させることによって、フィルムの密度を低くしてフ
ィルムを白くて不透明にすることができる。欧州特許出
願第0,322,771号には、ポリプロピレンと延伸後
にフィルム内に形成された微小密集セルからなる染料受
容素子の支持体が開示されている。2. Description of the Related Art In recent years, thermal transfer systems have been developed for the purpose of printing electrically produced images with color video cameras. According to one of the developed methods,
First, the color of the electric image is divided by the color filter,
The image of each color is converted into an electric signal. After that, cyan, magenta, and yellow electrical signals are generated from these electrical signals and the electrical signals are sent to the thermal printer. Cyan, magenta and yellow dye-donor elements are superposed on the dye-receiving element for printing in a thermal printer. These two elements are inserted between the thermal print head and the platen roller. Heat is applied from the back side of the dye-donor sheet by a linear thermal printhead. The thermal print head has many heating elements and heats up intermittently in response to the cyan, magenta and yellow signals. Thus
A color hard copy corresponding to the image on the screen is obtained. This step and the apparatus for carrying out this step are described in US Pat.
No. 621,271 (November 4, 1986). Dye-receiving elements used in dye thermal transfer generally have a polymeric dye-image-receiving layer coated on a support. The support must have sufficient strength, dimensional stability, and heat resistance, among other properties. From the viewpoint of reflectivity, it is preferable that the support be white as much as possible. It has been attempted to process cellulose paper, synthetic paper, plastic film and the like so as to satisfy these conditions and use them as a support for a dye receiving element. Recently, it has been proposed to use a film having microvoids prepared by stretching a stretchable polymer made of an incompatible organic material or inorganic material in a dye receiving element. Ito et al. U.S. Pat.
No. 8,782 discloses a support which is prepared by stretching a semitransparent plastic film containing a particulate filler such as clay or mica to form a film having microvoids. The presence of such microvoids allows the film to be less dense and whiter and opaque. European Patent Application No. 0,322,771 discloses a support for a dye receiving element consisting of polypropylene and micro-dense cells formed in the film after stretching.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、このような従
来の支持体製造技術では、ミクロボイドが多い支持体を
製造することが困難であるという問題があった。ミクロ
ボイドを多くすることは、支持体の断熱性を高め、それ
によって染料の転写効率をよくすることができるという
点で望ましいことである。例えば、欧州特許第0,32
2,771号の比較試験4には、ポリエステル/ポリプ
ロピレン延伸フィルムにミクロボイドを多数存在させる
と、比重が低くなり、機械的強度が低くなって、延伸中
に破損を受けやすくなることが示されている。使用しう
る最も比重の低い支持体は上記の特許の実施例2に記載
されており、その比重は0.71である。However, such a conventional support manufacturing technique has a problem that it is difficult to manufacture a support having many microvoids. Increasing the number of microvoids is desirable in that the heat insulating property of the support can be enhanced, and thereby the dye transfer efficiency can be improved. For example, European Patent No. 0,32
Comparative test 4 of 2,771 shows that the presence of a large number of microvoids in a polyester / polypropylene stretched film reduces the specific gravity, lowers the mechanical strength, and makes it more susceptible to damage during stretching. There is. The lowest specific gravity support that can be used is described in Example 2 of the above patent and has a specific gravity of 0.71.
【0004】熱転写効率を高めることができる製造可能
なミクロボイド支持体からなる染料熱転写用染料像受容
素子を開発することが望まれていた。It has been desired to develop a dye image-receiving element for dye thermal transfer which comprises a manufacturable microvoid support which can increase the thermal transfer efficiency.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】かかる目的は、表面に染
料像受容層を有する支持体からなる熱染料転写に使用す
る染料受容素子であって、支持体が、少なくともその一
部がボイドと接しており、コロイド状シリカ、コロイド
状アルミナ、酸化錫および酸化チタンからなる群より選
択されるスリップ剤でコーティングした架橋有機ポリマ
ーのミクロビーズがその中に分散している延伸ポリマー
マトリックスの連続層からなる染料受容素子を提供する
本発明によって達成された。The object is a dye-receiving element for use in thermal dye transfer, which comprises a support having a dye image-receiving layer on the surface thereof, the support being at least partly in contact with a void. , Colloidal silica, colloid
Selected from the group consisting of particulate alumina, tin oxide and titanium oxide.
It was achieved by the present invention to provide a dye-receiving element comprising a continuous layer of a stretched polymer matrix having microbeads of cross-linked organic polymer coated with an optional slip agent dispersed therein.
【0006】架橋ミクロビーズとスリップ剤を組み合わ
せてコーティングすることによって、ミクロボイドを比
較的多く有する支持体を製造することができる。ミクロ
ビーズポリマーを架橋することによってレジリエンスと
弾性を付与することができる。また、スリップ剤によっ
てミクロビーズとマトリックスポリマーとの間の滑りを
よくすることができるために、より効果的にミクロボイ
ドを形成することができる。こうして、空隙率の高いフ
ィルムを調製して、断熱性の高い材料を得ることができ
る。このようなフィルムは、高断熱性であるために染料
転写効率がよく、熱染料転写に使用すると効果的である
ことが明らかになった。By coating the crosslinked microbeads and the slip agent in combination, a support having a relatively large number of microvoids can be produced. Crosslinking microbead polymers can provide resilience and elasticity. In addition, since the slip agent can improve the slippage between the microbeads and the matrix polymer, microvoids can be formed more effectively. Thus, a film having a high porosity can be prepared to obtain a material having a high heat insulating property. It has been revealed that such a film has a high heat insulating property and thus has a good dye transfer efficiency, and is effective when used for a thermal dye transfer.
【0007】本発明の受容素子には、少なくとも一部が
ボイドに接しており、ポリマーのミクロビーズが分散し
ている熱可塑性ポリマーの連続層からなる支持体を使用
する。ポリマーのミクロビーズは、2〜30ミクロン、
好ましくは5〜20ミクロンの大きさを有しており、連
続層ポリマーの重量の5〜50重量%の量で使用する。
ボイドは、支持体の体積の60%未満、好ましくは30
〜60%を占める。大きなビーズを使用すれば、支持体
の延伸によってより多くのボイドが形成されるが、支持
体の表面は粗くなる。逆に小さなビーズを使用すれば、
支持体の表面は滑らかになるがボイドの体積は比較的小
さくなる。ボイドの体積が大きくて表面が滑らかな支持
体を得るために、支持体を二層にしてもよい。すなわ
ち、まずボイドの体積を大きくするために比較的大きな
ビーズで構成される層を支持体に含ませる。そしてこの
層を、比較的小さなビーズで構成されるか、あるいはま
ったくビーズを含有しない滑らかな層でコーティングす
ることによって製造する。The receiving element of the present invention employs a support consisting of a continuous layer of thermoplastic polymer, at least a portion of which is in contact with the voids and in which the polymeric microbeads are dispersed. Polymer microbeads are 2-30 microns,
It preferably has a size of 5 to 20 microns and is used in an amount of 5 to 50% by weight of the weight of the continuous layer polymer.
The voids are less than 60% of the volume of the support, preferably 30
Occupy ~ 60%. If larger beads are used, more voids will be formed by stretching the support, but the surface of the support will be rough. Conversely, if you use small beads,
The surface of the support becomes smooth, but the void volume becomes relatively small. The support may have two layers in order to obtain a support having a large void volume and a smooth surface. That is, first, a layer including relatively large beads is included in the support in order to increase the void volume. This layer is then made by coating with a smooth layer that consists of relatively small beads or contains no beads.
【0008】本発明の一実施態様においては、マトリッ
クスポリマーの延伸後も架橋ポリマーが大体球形のまま
の状態を保つのに十分なレジリエンスと弾性を有するよ
うに架橋した、ほぼ球形のポリマーミクロビーズをマト
リックスポリマーに含ませる。添加剤や着色剤を添加し
ていない本発明の支持体は真白であり、避けたり摩耗し
たりしにくくて、湿気や油にも強い。In one embodiment of the invention, cross-linked, substantially spherical polymeric microbeads are provided that have sufficient resilience and elasticity that the cross-linked polymer remains roughly spherical after stretching the matrix polymer. Included in matrix polymer. The support of the present invention to which no additives or colorants are added is pure white, is hard to avoid or wear, and is resistant to moisture and oil.
【0009】支持体は、厚さ50〜300ミクロンのシ
−トのようなペーパーであるのが好ましい。また、支持
体は、当業者に周知の二軸延伸法によって製造したもの
であるのが好ましい。The support is preferably a sheet of paper such as sheet having a thickness of 50 to 300 microns. Further, the support is preferably manufactured by a biaxial stretching method well known to those skilled in the art.
【0010】連続層ポリマーは、フィルムまたはシート
状に流延することができるポリエステルのようなさまざ
まな材料形成性ポリマーを使用することができる。ポリ
エステルを使用する場合は、ガラス転移温度が50〜1
50℃、好ましくは60〜100℃であり、延伸可能で
あって、固有粘度が0.5以上、好ましくは0.6〜0.
9であるものを使用するのが好ましい。好ましいポリエ
ステルとして、炭素数4〜20の芳香族、脂肪族または
脂環式ジカルボン酸と、炭素数2〜24の脂肪族または
脂環式グリコールから合成したものなどが挙げられる。
ジカルボン酸として好ましいのは、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、1,4−シク
ロヘキサンジカルボン酸、ソジオスルホイソフタル酸や
これらの混合物などである。グリコールとして好ましい
のは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、
1,4ーシクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリ
コール、その他のポリエチレングリコールやこれらの混
合物などである。これらのポリエステルは当業者に周知
であり、例えば、米国特許第2,465,319号や同第
2,901,466号に記載される周知の方法によって合
成することができる。好ましい連続層は、テレフタル酸
またはナフタレンジカルボン酸と、エチレングリコール
か1,4−ブタンジオールか1,4−シクロヘキサンジメ
タノールのいずれか1以上のグリコールからなる繰り返
しユニットを有するものである。中でも、少量の他のモ
ノマーで改質されていてもよいポリ(エチレンテレフタ
レート)が特に好ましい。ポリプロピレンもまた有用で
ある。この他の好ましいポリエステルとして、スチルベ
ンカルボン酸のような適量の共酸成分を含ませることに
よって形成した液晶ポリエステルが挙げられる。このよ
うな液晶コポリエステルの例は、米国特許第4,420,
607号や同4,459,402号や同4,468,510
号に記載されている。The continuous layer polymer can use a variety of material-forming polymers such as polyester which can be cast into films or sheets. When polyester is used, the glass transition temperature is 50 to 1
The temperature is 50 ° C., preferably 60 to 100 ° C., is stretchable, and has an intrinsic viscosity of 0.5 or more, preferably 0.6 to 0.0.
It is preferred to use those which are 9. Preferred polyesters include those synthesized from aromatic or alicyclic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms and aliphatic or alicyclic glycol having 2 to 24 carbon atoms.
Preferred dicarboxylic acids are terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. Acids, sodiosulfoisophthalic acid and mixtures thereof. Preferred glycols are ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol,
Examples include 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, other polyethylene glycols, and mixtures thereof. These polyesters are well known to those skilled in the art, and can be synthesized by the well-known methods described in, for example, US Pat. Nos. 2,465,319 and 2,901,466. A preferred continuous layer has a repeating unit composed of terephthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid and one or more glycols of ethylene glycol, 1,4-butanediol or 1,4-cyclohexanedimethanol. Among them, poly (ethylene terephthalate), which may be modified with a small amount of another monomer, is particularly preferable. Polypropylene is also useful. Other preferred polyesters include liquid crystal polyesters formed by including an appropriate amount of co-acid component such as stilbene carboxylic acid. An example of such a liquid crystal copolyester is US Pat. No. 4,420,
No. 607 and No. 4,459,402 and No. 4,468,510
No.
【0011】ミクロビーズとして使用するのに適した架
橋高分子は、以下の化合物である。下記の構造Suitable crosslinked polymers for use as microbeads are the following compounds: The structure below
【0012】 [0012]
【0013】(ここにおいて、Arはベンゼン系の芳香
族炭化水素原子団か芳香族ハロゲン化炭化水素であり、
Rは水素またはメチルである)を有するアルケニル芳香
族化合物;下記の構造(Where Ar is a benzene-based aromatic hydrocarbon atomic group or aromatic halogenated hydrocarbon,
R is hydrogen or methyl) alkenyl aromatic compound;
【0014】 [0014]
【0015】(ここにおいて、Rは水素または炭素数1
〜12のアルキルであり、R'は水素またはメチルであ
る)を有するアクリレート型モノマー;塩化ビニルと塩
化ビニリデンとのコポリマー、アクリロニトリル、塩化
ビニル、臭化ビニル、下記の構造(Where R is hydrogen or 1 carbon atom)
~ 12 alkyl, R'is hydrogen or methyl) acrylate type monomers; copolymers of vinyl chloride and vinylidene chloride, acrylonitrile, vinyl chloride, vinyl bromide, structures below
【0016】 [0016]
【0017】(ここにおいて、Rは炭素数2〜18のア
ルキルであり)を有するビニルエステル、アクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン
酸、フマル酸、オレイン酸、ビニル安息辛酸、テレフタ
ル酸とジアルキルテレフタル酸またはこれらのエステル
形成用誘導体をHO(CH2)nOH(ここにおいて、
nは2〜10の整数)と反応させることによって得ら
れ、分子中に反応性二重結合を有している合成ポリエス
テル樹脂、または、分子中に反応性二重結合を有してい
る、第2の酸またはそのエステルを20重量%未満共重
合させた上記のポリエステル、および、ジビニルベンゼ
ン、ジエチレングリコールジメタクリレート、フマル酸
ジアリル、フタル酸ジアリルおよびこれらの混合物から
なる群より選択される架橋剤からなる。Vinyl ester having acrylic acid, wherein R is alkyl having 2 to 18 carbon atoms,
Methacrylic acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic acid, fumaric acid, oleic acid, vinylbenzoic acid, terephthalic acid and dialkylterephthalic acid or their ester-forming derivatives are converted into HO (CH 2 ) nOH (here,
n is an integer of 2 to 10) and is obtained by reacting with a synthetic polyester resin having a reactive double bond in the molecule, or having a reactive double bond in the molecule, Comprising the above polyester copolymerized with less than 20% by weight of an acid of 2 or an ester thereof, and a crosslinking agent selected from the group consisting of divinylbenzene, diethylene glycol dimethacrylate, diallyl fumarate, diallyl phthalate and mixtures thereof. .
【0018】架橋ポリマー合成用モノマーとして典型的
なのは、スチレン、アクリル酸ブチル、アクリルアミ
ド、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、ビニルピリジン、酢酸
ビニル、アクリル酸メチル、塩化ビニルベンジル、塩化
ビニリデン、アクリル酸、ジビニルベンゼン、アリール
アミドメチルプロパンスルホン酸、ビニルトルエンなど
である。架橋したポリマーは、ポリスチレンかポリ(メ
チルメタクリレート)であるのが好ましい。その中で
も、ポリスチレンを架橋剤ジビニルベンゼンとともに用
いるのが最も好ましい。Typical monomers for synthesizing crosslinked polymers are styrene, butyl acrylate, acrylamide, acrylonitrile, methyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, vinyl pyridine, vinyl acetate, methyl acrylate, vinylbenzyl chloride, vinylidene chloride, acrylic acid. , Divinylbenzene, arylamidomethylpropanesulfonic acid, vinyltoluene and the like. The crosslinked polymer is preferably polystyrene or poly (methylmethacrylate). Among them, it is most preferable to use polystyrene with the crosslinking agent divinylbenzene.
【0019】当業者に周知の従来法によると、粒径が広
範囲にわたる不均一な粒子が得られる。できたビーズは
スクリーニングして初期の粒径分布を有するビーズとす
ることができる。サスペンジョン重合や極限凝集(limi
ted coalescence)などの方法では、かなり大きさが均
一な粒子を直接得ることができる。スリップ剤として適
しているのは、コロイド状シリカ、コロイド状アルミナ
や、酸化錫や酸化アルミニウムなどの金属オキシドであ
る。中でも好ましいのは、コロイド状シリカとコロイド
状アルミナであり、最も好ましいのはコロイド状シリカ
である。スリップ剤でコーティングした架橋ポリマー
は、当業者に周知の方法で調製することができる。例え
ば、サスペンジョン中にスリップ剤を添加する通常のサ
スペンジョン重合法が好ましい。このときのスリップ剤
としては、コロイド状シリカを用いるのが好ましい。Conventional methods known to those skilled in the art result in non-uniform particles with a wide range of particle sizes. The resulting beads can be screened into beads with an initial particle size distribution. Suspension polymerization and ultimate aggregation (limi
ted coalescence) and other methods can directly give particles of fairly uniform size. Suitable as slip agents are colloidal silica, colloidal alumina and metal oxides such as tin oxide and aluminum oxide. Of these, colloidal silica and colloidal alumina are preferable, and colloidal silica is most preferable. Cross-linked polymers coated with slip agents can be prepared by methods well known to those skilled in the art. For example, a usual suspension polymerization method in which a slip agent is added during suspension is preferable. Colloidal silica is preferably used as the slip agent at this time.
【0020】コーティングして架橋したポリマーミクロ
ビーズを調製するのに、制限凝集法を用いるのが好まし
い。この方法の詳細は、米国特許第3,615,972号
に記載されている。しかし、本発明で使用するコーティ
ングしたミクロビーズは、この特許に記載される発泡剤
を使用しないで調製する。The limited agglomeration method is preferably used to prepare the coated and crosslinked polymer microbeads. Details of this method are described in US Pat. No. 3,615,972. However, the coated microbeads used in the present invention are prepared without the blowing agent described in this patent.
【0021】スリップ剤でコーティングした架橋高分子
ミクロビーズの調製法の一例を以下に記載する。この例
のポリマーはジビニルベンゼンで架橋したポリスチレン
であり、ミクロビーズはシリカでコーティングされてい
る。開始剤を含むモノマーの液滴を計測して加熱し、同
じ大きさを有する固体ポリマー粒子とする。水相は、7
リットルの蒸留水、1.5gの重クロム酸カリウム(水
相の重合停止剤)、250gのアジピン酸ポリメチルア
ミノエタノール(プロモーター)、および350gのL
UDOXTM(デュポンのシリカを50%含有するコロイ
ド状サスペンジョン)を混合することによって調製す
る。モノマー相は、3317gのスチレン、1421g
のジビニルベンゼン(活性架橋剤55%とスチレンポリ
マー鎖の一部を構成するエチルビニルベンゼン45%)
および45%のVAZO52TM(デュポンのモノマー可
溶性開始剤)を混合することによって調製する。この混
合物をホモジナイザーを通すことによって、5ミクロン
の液滴にする。サスペンジョンを52℃に一晩加熱して
4.3kgのほぼ球形のミクロビーズ(平均粒径5ミクロ
ンで粒径分布が2〜10ミクロンであり狭い)を得る。
スチレンとエチルビニルベンゼン対ジビニルベンゼンの
モル比は約6.1%である。ジビニルベンゼンの濃度を
調整して、架橋剤による架橋の程度が2.5〜50%
(好ましくは10〜40%)となるようにすることがで
きる。もちろん、スチレンやジビニルベンゼン以外のモ
ノマーも当業者に周知のこれに類するサスペンジョン重
合に使用することができる。また、この他の当業者に公
知の開始剤やプロモーターも使用することができる。さ
らに、シリカ以外のスリップ剤も使用することができ
る。例えば、デュポンのさまざまなLUDOXTMコロイ
ド状シリカ、デグサのLEPANDINTMコロイド状ア
ルミナ、ナルコのNALCOAGTM、酸化錫、酸化チタ
ンも使用することができる。An example of the method for preparing the crosslinked polymer microbeads coated with the slip agent will be described below. The polymer in this example is polystyrene crosslinked with divinylbenzene and the microbeads are silica coated. A droplet of the monomer containing the initiator is measured and heated to obtain solid polymer particles having the same size. The water phase is 7
1 liter of distilled water, 1.5 g of potassium dichromate (aqueous phase terminator), 250 g of polymethylaminoethanol adipate (promoter), and 350 g of L
Prepared by mixing UDOX ™ (a colloidal suspension containing 50% DuPont silica). Monomer phase is 3317g styrene, 1421g
Divinylbenzene (55% active cross-linking agent and 45% ethyl vinylbenzene that forms part of the styrene polymer chain)
And 45% VAZO52 ™ (DuPont's monomer soluble initiator). The mixture is passed through a homogenizer into 5 micron droplets. The suspension is heated to 52 ° C. overnight to yield 4.3 kg of nearly spherical microbeads (average particle size 5 microns with a narrow particle size distribution of 2-10 microns).
The molar ratio of styrene and ethylvinylbenzene to divinylbenzene is about 6.1%. Divinylbenzene concentration
Adjust the degree of cross-linking by the cross-linking agent is 2.5-50%
(Preferably 10 to 40%). Of course, mode other than styrene and divinylbenzene
Nomers can also be used in similar suspension polymerizations well known to those skilled in the art. Other initiators and promoters known to those skilled in the art can also be used. Further, slip agents other than silica can be used. For example, it is possible to various LUDOX TM colloidal silica DuPont, Degussa LEPANDIN TM colloidal alumina, NALCOAG TM Nalco, tin oxide, titanium oxide is also used.
【0022】レジリエンスなどの物理的性質が好ましい
ポリマーを得るためには架橋するのが普通である。ジビ
ニルベンゼンで架橋したスチレンの場合は、ポリマーは
2.5〜50%、好ましくは20〜40%架橋する。こ
こにおいて、架橋%は主モノマーに対する架橋剤のモル
%を意味する。かかる制限架橋法により、分散ポリマー
の延伸中に損傷を受けないほどの凝集性を有するミクロ
ビーズを調製することができる。かかる架橋ビーズはな
お弾性に富んでおり、ミクロビーズの反対側にマトリッ
クスポリマーを押し付けることによって延伸し変形(平
ら)しても、再度もとの球形に戻りミクロビーズの回り
に最大級のボイドを形成し、それによって生成物の密度
を下げることができる。Crosslinking is common in order to obtain polymers with desirable physical properties such as resilience. In the case of styrene crosslinked with divinylbenzene, the polymer is 2.5 to 50%, preferably 20 to 40% crosslinked. Here,% crosslinking means the mole% of the crosslinking agent with respect to the main monomer. By such a limited crosslinking method, it is possible to prepare microbeads having a cohesive property that is not damaged during stretching of the dispersed polymer. Such crosslinked beads are still highly elastic, and even if they are stretched and deformed (flattened) by pressing the matrix polymer on the opposite side of the microbeads, they return to their original spherical shapes and the largest voids around the microbeads are restored. Formed, thereby reducing the product density.
【0023】本明細書においてミクロビーズとは、スリ
ップ剤でコーティングされたものをさす。このようにス
リップ剤でコーティングすることによって、ミクロビー
ズ表面の摩擦はかなり少なくなる。実際には、シリカが
ミクロビーズ表面上で小さなボールベアイングとして働
くためと考えられている。スリップ剤は、サスペンジョ
ン重合ミックス内に含ませておくことによってミクロビ
ーズ調製時にその表面にコーティングすることもでき
る。In the present specification, the microbeads refer to those coated with a slip agent. By coating with a slip agent in this way, the friction on the microbead surface is considerably reduced. In practice, it is believed that the silica acts as small ball bearings on the microbead surface. The slip agent can also be coated on the surface of the microbeads during preparation by including them in the suspension polymerization mix.
【0024】ミクロビーズの大きさは、シリカとモノマ
ーとの比を変化させることによって調製する。例えば、
比を変えることによって下の表のような結果を得ること
ができる。Microbead size is prepared by varying the silica to monomer ratio. For example,
By changing the ratio, the results shown in the table below can be obtained.
【0025】 ミクロビーズの大きさ モノマー スリップ剤(シリカ) (ミクロン) (重量部) (重量部) 2 10.4 1 5 27.0 1 20 42.4 1 本発明で使用する支持体は下記の方法によって製造する
ことができる。Microbead Size Monomer Slip Agent (Silica) (Micron) (Parts by Weight) (Parts by Weight) 2 10.4 1 5 27.0 1 20 42.4 1 The support used in the present invention is as follows. It can be manufactured by a method.
【0026】(a)溶融連続マトリックスポリマーと架
橋ポリマーとの混合物をつくり、(ここにおいて、架橋
ポリマーはマトリックスポリマーに不均一に分散した多
くのミクロビーズであり、マトリックスポリマーと架橋
ポリマーは上記のものである)、 (b)押出し、注入成形または鋳型成形によって混合物
から成形体をつくり、 (c)引き伸ばすことによって成形体を延伸し、成形体
全体に不均一に分散した架橋ポリマーのミクロビーズ
と、延伸の方向でミクロビーズの面の少なくとも一部が
接するボイドを形成する各工程を経て製造することがで
きる。(A) A mixture of a melt continuous matrix polymer and a crosslinked polymer is prepared (wherein the crosslinked polymer is a number of microbeads which are non-uniformly dispersed in the matrix polymer, and the matrix polymer and the crosslinked polymer are those described above). (B) forming a molded body from the mixture by extrusion, injection molding or molding, (c) stretching the molded body by stretching, and microbeads of crosslinked polymer dispersed non-uniformly throughout the molded body, It can be manufactured through each step of forming a void in which at least a part of the surface of the microbead contacts in the direction of stretching.
【0027】混合物は、マトリックスポリマーを溶融し
て、その中に架橋ポリマーを混合することによってつく
ることもできる。架橋ポリマーは、固体または半固体状
のミクロビーズとすることもできる。マトリックスポリ
マーと架橋ポリマーは互いに不相溶性であるため、これ
らの材料の間で凝集したり粘着したりすることはない。
したがって、これらの材料は混合によってマトリックス
ポリマー内に不均一に分散する。The mixture can also be made by melting the matrix polymer and incorporating the crosslinked polymer therein. The cross-linked polymer can also be solid or semi-solid microbeads. The matrix polymer and the crosslinked polymer are incompatible with each other and do not agglomerate or stick between these materials.
Therefore, these materials are non-uniformly dispersed within the matrix polymer upon mixing.
【0028】ミクロビーズがマトリックスポリマー内に
不均一に分散したとき、成形体を押出し、注入成形また
は鋳型成形などの方法によってつくる。例えば、押出し
または注入成形によってフィルムやシートをつくった
り、鋳型成形によって吹込成形用金型に注入して再加熱
したりすることができる。このような成形方法は当業者
に周知の技術である。フィルムやシートを押出しまたは
注入によって形成するときに重要なのは、成形体を少な
くとも1方向に延伸することである。1方向または2方
向に延伸さたシートまたはフィルムを形成する方法は当
業者に周知の技術である。基本的には、かかる方法は、
元の1.5〜10倍に押出しまたは注入成形した後に、
少なくとも機械縦方向か縦方向にシートやフィルムを延
ばす操作からなる。シートやフィルムは、当業者に周知
の方法にしたがって、横断方向やクロスの縦方向に元の
1.5〜10倍(ポリエステルのときは通常3〜4倍、
ポリプロピレンのときは通常6〜10倍)に延伸するこ
ともできる。この操作に用いる器具や装置は、当業者に
周知であり、米国特許第3,903,234号にも記載さ
れている。When the microbeads are non-uniformly dispersed in the matrix polymer, the molded body is extruded and prepared by a method such as injection molding or molding. For example, a film or sheet can be formed by extrusion or injection molding, or it can be injected into a blow molding die by molding and reheated. Such a molding method is a technique well known to those skilled in the art. When forming a film or sheet by extrusion or pouring, it is important to stretch the molded body in at least one direction. Methods for forming unidirectionally or bidirectionally oriented sheets or films are well known to those skilled in the art. Basically, this method
After extrusion or injection molding 1.5 to 10 times the original,
At least consists of stretching the sheet or film in the machine direction or the machine direction. The sheet or film may be 1.5 to 10 times the original in the transverse direction or the longitudinal direction of the cloth (usually 3 to 4 times for polyester,
In the case of polypropylene, it can usually be stretched 6 to 10 times. The equipment and devices used for this operation are well known to those skilled in the art and are also described in US Pat. No. 3,903,234.
【0029】本明細書において連続マトリックスポリマ
ー内のミクロビーズを取り囲む空間を意味するボイド
は、マトリックスポリマーのTgより高い温度になると
大きくなる。架橋ポリマーのミクロビーズは連続マトリ
ックスポリマーよりも固い。また、ミクロビーズとマト
リックスポリマーは互いに不相溶性で非混合性であるた
めに、連続マトリックスポリマーは拡大に伴ってミクロ
ビーズ上を滑る。このため、延伸の方向側にボイドがで
きる。このように、最終的なボイドのかたちや大きさは
延伸の方向や程度に依存する。1方向だけに延伸したと
きは、ミクロビーズにの延伸方向側にミクロボイドが形
成する。また、2方向に延伸したときは、延伸は特定の
場所から放射線状に伸びたベクター成分を有し、それぞ
れのミクロボイドを取り囲むドーナツ型のボイドが形成
される。The voids, which are referred to herein as the spaces surrounding the microbeads in the continuous matrix polymer, increase at temperatures above the Tg of the matrix polymer. Crosslinked polymer microbeads are stiffer than continuous matrix polymers. Also, because the microbeads and matrix polymer are incompatible and immiscible with each other, the continuous matrix polymer slides over the microbeads as it expands. Therefore, a void is formed on the side of the stretching direction. Thus, the shape and size of the final void depends on the direction and degree of stretching. When stretched in only one direction, microvoids are formed on the side of the microbeads in the stretch direction. When stretched in two directions, the stretch has a vector component radially extending from a specific location, and a donut-shaped void surrounding each microvoid is formed.
【0030】本発明の染料受容素子に使用する染料像受
容層は、例えば、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポ
リエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ(スチレンーコーア
クリロニトリル)、ポリ(カプロラクトン)またはこれ
らの混合物からなっていてもよい。染料像受容層は、所
期の目的を有効に達成することができる量ならば、いか
なる量で使用してもよい。概して、濃度を1〜5g/m2に
すると良好な結果が得られる。本発明の好ましい実施態
様においては、染料像受容層はポリカーボネートであ
る。「ポリカーボネート」という用語は本明細書におい
て、カルボン酸とグリコールまたは二価のフェノールと
のポリエステルをさす。このようなグリコールまたは二
価のフェノールの例として、p−キシレングリコール、
2,2−ビス(4−オキシフェニル)プロパン、ビス
(4−オキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−オ
キシフェニル)エタン、1,1ービス(4−オキシフェ
ニル)ブタン、1,1ービス(4−オキシフェニル)シ
クロヘキサン、2,2−ビス(オキシフェニル)ブタン
などを挙げることができる。好ましい実施態様において
は、平均分子量25,000以上のビスフェノール−A
ポリカーボネートを使用する。好ましいポリカーボネー
トとして、ジェネラルエレクトリックのLEXANTMポ
リカーボネート樹脂やバイヤーAGのMACROLON
5700TMを挙げることができる。The dye image receiving layer used in the dye receiving element of the present invention comprises, for example, polycarbonate, polyurethane, polyester, polyvinyl chloride, poly (styrene-coacrylonitrile), poly (caprolactone) or a mixture thereof. Good. The dye image-receiving layer may be used in any amount that can effectively achieve the intended purpose. In general, good results are obtained with a concentration of 1 to 5 g / m 2 . In a preferred embodiment of the invention, the dye image receiving layer is polycarbonate. The term "polycarbonate" as used herein refers to a polyester of a carboxylic acid and a glycol or dihydric phenol. Examples of such glycols or dihydric phenols include p-xylene glycol,
2,2-bis (4-oxyphenyl) propane, bis (4-oxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-oxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-oxyphenyl) butane, 1,1 Examples thereof include bis (4-oxyphenyl) cyclohexane and 2,2-bis (oxyphenyl) butane. In a preferred embodiment, bisphenol-A having an average molecular weight of 25,000 or more.
Use polycarbonate. Preferred polycarbonates include LEXAN ™ polycarbonate resin from General Electric and MACROLON from Buyer AG.
5700 ™ may be mentioned.
【0031】本発明の染料受容素子に使用することがで
きる染料供与素子は、表面に染料含有層を有する支持体
からなる。本発明で使用する染料供与素子には、熱によ
って染料受容素子に転写することができるものであれば
いかなる染料でも使用することができる。とくに、米国
特許第4,541,830号に記載される染料のような通
常使用される熱転写染料や下記の式The dye-donor element that can be used in the dye-receiving element of the present invention comprises a support having a dye-containing layer on its surface. The dye-donor element used in the invention can be any dye that is transferable to the dye-receiving element by heat. In particular, commonly used thermal transfer dyes such as the dyes described in U.S. Pat. No. 4,541,830 and the formulas
【0032】 [0032]
【0033】で表される昇華性染料を使用すれば良好な
結果が得られる。上記の染料は単独で使用しても2種以
上を組み合わせて使用してもよい。染料の使用量は0.
05〜1g/m2とすることができる。また、疎水性染料を
使用するのが好ましい。Good results are obtained with sublimable dyes of the formula The above dyes may be used alone or in combination of two or more. The amount of dye used is 0.
It can be set to 05 to 1 g / m 2 . It is also preferable to use a hydrophobic dye.
【0034】染料供与素子中の染料は高分子結合剤中に
分散させる。かかる高分子結合剤としては、セルロース
誘導体(セルロースアセテートヒドロジェンフタレー
ト、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロ
ピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロ
ーストリアセテートなど)、ポリカーボネート、ポリ
(スチレンーコーアクリロニトリル)、ポリ(スルホ
ン)やポリ(フェニレンオキシド)などが挙げられる。
結合剤は0.1〜5g/m2で使用することができる。The dye in the dye-donor element is dispersed in the polymeric binder. Such polymer binders include cellulose derivatives (cellulose acetate hydrogen phthalate, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose triacetate, etc.), polycarbonate, poly (styrene-acrylonitrile), poly (sulfone). And poly (phenylene oxide).
Binders can be used at 0.1 to 5 g / m 2 .
【0035】染料供与素子の染料層は、グラビア印刷な
どのプリント法によってプリントされていても、支持体
上にコーティングされていてもよい。The dye layer of the dye-donor element may be printed by a printing method such as gravure printing or may be coated on the support.
【0036】染料供与素子の裏面には、プリントヘッド
が染料供与層に粘着するのを防止するために滑層をコー
ティングすることができる。かかる滑層は、界面活性
剤、液体潤滑剤、固体潤滑剤やこれらの混合物といった
潤滑剤を含有していてもよい。また高分子結合剤は使用
してもしなくてもよい。滑層に使用することができる潤
滑剤の量は、潤滑剤の種類に大きく依存するが、一般に
は0.001〜2g/m2である。高分子結合剤を使用する
場合は、その高分子結合剤の0.1〜50重量%、好ま
しくは0.5〜40重量%の潤滑剤を使用する。The backside of the dye-donor element can be coated with a slipping layer to prevent the printhead from sticking to the dye-donor layer. Such a lubricant layer may contain a lubricant such as a surfactant, a liquid lubricant, a solid lubricant or a mixture thereof. Also, the polymeric binder may or may not be used. The amount of lubricant that can be used in the lubricant layer depends largely on the type of lubricant, but is generally 0.001 to 2 g / m 2 . When a polymeric binder is used, 0.1-50% by weight of the polymeric binder, preferably 0.5-40% by weight of the lubricant is used.
【0037】上記のように、本発明で使用する染料供与
素子と染料受容素子は、染料像を形成するために使用さ
れる。像形成の方法は、上記のように染料供与素子を像
のかたちに加熱して、染料受容素子へ染料像を転写して
染料像を転写する工程からなる。As mentioned above, the dye-donor element and dye-receiving element used in the invention are used to form a dye image. The method of imaging comprises the steps of heating the dye-donor element into the image as described above and transferring the dye image to the dye-receiving element to transfer the dye image.
【0038】染料供与素子は、シート状、連続ロールま
たはリボンとして使用することができる。連続ロールま
たはリボンとする場合には、表面に単一の染料のみを適
用してもよいし、米国特許第4,541,830号に記載
される昇華性シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックな
どの異なる染料を繰り返しエリアに適用してもよい。こ
のような、単一色、2色、3色、4色(およびそれ以上
の多色)素子はすべて本発明の範囲に含まれる。The dye-donor element can be used as a sheet, continuous roll or ribbon. In the case of a continuous roll or ribbon, only a single dye may be applied to the surface, or different dyes such as sublimable cyan, magenta, yellow and black described in US Pat. No. 4,541,830. The dye may be applied to the repeating area. All such single color, two color, three color, four color (and higher color) devices are within the scope of this invention.
【0039】好ましい実施態様においては、染料供与素
子は、シアン、マゼンタおよびイエロー染料からなる連
続繰り返しエリアでコーティングされたポリ(エチレン
テレフタレート)支持体からなる。そして、上記の工程
をそのそれぞれの色について行い、補助染料受容素子に
3色の染料転写像を形成する。In a preferred embodiment, the dye-donor element comprises a poly (ethylene terephthalate) support coated with continuous repeating areas of cyan, magenta and yellow dyes. Then, the above steps are performed for each of the colors to form a dye transfer image of three colors on the auxiliary dye receiving element.
【0040】染料供与素子から補助染料受容素子へ染料
を転写するのに用いるサーマルプリントヘッドは、商業
的に入手することができる。例えば、富士通サーマルヘ
ッド(FTP−040 MCS001)、TDKサーマ
ルヘッドF415 HH7−1089やロームサーマル
ヘッドKE2008ーF3を使用することができる。Thermal printheads used to transfer dye from dye-donor elements to auxiliary dye-receiving elements are commercially available. For example, a Fujitsu thermal head (FTP-040 MCS001), a TDK thermal head F415 HH7-1089 or a ROHM thermal head KE2008-F3 can be used.
【0041】染料熱転写用アセンブリッジは、a)上記
の染料供与素子と、b)上記の染料受容素子からなる。
染料受容素子は、その染料像受容層が染料供与素子の染
料供与層と接触するように、染料供与素子に重ね合わさ
れている。The dye thermal transfer assembly comprises a) a dye-donor element as described above and b) a dye-receiving element as described above.
The dye-receiving element is overlaid on the dye-donor element such that the dye-image-receiving layer is in contact with the dye-donor layer of the dye-donor element.
【0042】これら2つの素子からなる上記の染料熱転
写用アセンブリッジは、単色の像を描かせるときにはあ
らかじめ一体化しておいてもよい。一体化は、2つの素
子の縁を一時的に接着することによって行うこともでき
る。像を転写した後、染料供与素子を剥がして染料像を
外に出すことになる。The above-mentioned dye thermal transfer assembly comprising these two elements may be integrated beforehand when a monochrome image is drawn. The integration can also be done by temporarily adhering the edges of the two elements. After transferring the image, the dye-donor element is peeled off to expose the dye image.
【0043】3色像を描かせるときには、サーマルプリ
ントヘッドから熱供給している間に上記の染料熱転写用
アセンブリッジを3回形成する。最初の染料転写をした
後に、素子を剥がして、2回目用の染料供与素子(ある
いは同一の染料供与素子の異なる染料エリアでもよい)
を染料受容素子に重ねて、染料を熱転写する。この操作
をさらにもう1度繰り返して3色像を描かせる。When a three-color image is to be drawn, the dye thermal transfer assembly is formed three times while heat is being supplied from the thermal print head. After the first dye transfer, the element is peeled off and the second dye-donor element (or different dye area of the same dye-donor element may be used).
Overlaid on the dye-receiving element to thermally transfer the dye. This operation is repeated once more to draw a three-color image.
【0044】以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明
する。The present invention will be further described below with reference to examples.
【0045】[0045]
【実施例】(1)ミクロボイドを有する支持体の調製2
82℃に加熱した押出成形機(Welders Engineering Tw
in Screw Compounding Extruder)を使用して、ポリス
チレンミクロビーズ(大きさ、架橋%、潤滑剤によるコ
ーティングについては下記の表に示した)およびポリ
(エチレンテレフタレート)(イーストマンケミカルか
らPETという名称で販売)を混合した。両成分を計量
して配合機に入れた。PETマトリックス中にビーズを
分散させるには1回のパスで十分であった。EXAMPLES (1) Preparation of Support Having Microvoids 2
Extruder heated to 82 ℃ (Welders Engineering Tw
in Screw Compounding Extruder) using polystyrene microbeads (size,% cross-linking, lubricant coating shown in table below) and poly (ethylene terephthalate) (sold by Eastman Chemical under the name PET) Were mixed. Both ingredients were weighed and placed in the compounder. One pass was sufficient to disperse the beads in the PET matrix.
【0046】ポリ(エチレンテレフタレート)の滑らか
な層を有する上記のビーズ/PETの注入シートは、Ki
llion Sample Coextruder System(ビーズ/PET溶融
流をつくるために1.5インチの Killion Extruder を
使用し、PETの滑らかな層の溶融流をつくるために1
インチの Killion Extruder を使用)を使用してともに
押出した。282℃における2つの溶融流は7インチの
コートハンガー型の単一の鋳型に入れ、染料も282℃
に加熱した。染料から押出シートが現れたときに、55
℃の急冷ロール上に移した。連続注入シートの最終的な
大きさは、幅18cmで厚さ1270ミクロンとした。ビ
ーズ/PET層の厚さは1016ミクロンで、PETの
滑らかな層の厚さは254ミクロンであった。The above bead / PET infusion sheet with a smooth layer of poly (ethylene terephthalate) was manufactured by Ki
llion Sample Coextruder System (Uses a 1.5 inch Killion Extruder to create a bead / PET melt flow, 1 to create a smooth layer melt flow of PET
Inch (using a Killion Extruder). The two melt streams at 282 ° C were placed in a single 7 inch coat hanger mold and the dye was 282 ° C.
Heated to. When the extruded sheet emerges from the dye, 55
It was transferred onto a quenching roll at ℃. The final size of the continuous pour sheet was 18 cm wide and 1270 microns thick. The bead / PET layer thickness was 1016 microns and the smooth layer of PET was 254 microns.
【0047】できたシート(18cmx18cm)を、11
0℃において50mm/秒で Model BIX7025 サンプルスト
レッチャー(岩本製作所)によって最初はX方向に3.
75倍に延伸し、次いでY方向に3.5倍に延伸した。
延伸したシートを117〜122℃において90秒間ア
ニールして、室温に冷却した後、ストレッチャーから取
り出した。The resulting sheet (18 cm x 18 cm) was
Initially in the X direction by a Model BIX7025 sample stretcher (Iwamoto) at 50 mm / s at 0 ° C.
The film was stretched 75 times and then 3.5 times in the Y direction.
The stretched sheet was annealed at 117-122 ° C for 90 seconds, cooled to room temperature and then removed from the stretcher.
【0048】下記に示す組成を有するミクロボイドを備
えた支持体を調製した。それぞれの支持体のPETの滑
らかな層の厚さは延伸後約20ミクロンであった。A support provided with microvoids having the composition shown below was prepared. The thickness of the smooth layer of PET on each support was about 20 microns after stretching.
【0049】 表 1 ビーズ 架橋 潤滑剤の ビーズの大きさ (重量%) (%) コーティング (ミクロン) E−1 17 30 シリカ 2 E−2 20 5 アルミナ 2 E−3 5 30 シリカ 5 E−4 20 30 シリカ 10E−5 25 30 シリカ 10 表 2 支持体の厚さ 支持体の濃度 ボイドの割合 (ミクロン) (g/cm3) (%) E−1 144 1.03 25 E−2 158 1.01 27 E−3 177 0.84 43 E−4 230 0.67 54E−5 297 0.59 59 ボイドの割合は、PETの濃度を約1.4g/cm3とし、ポ
リスチレンの濃度を約1g/cm3として計算した。[0049]Table 1 Bead cross-linking Lubricant bead size(% By weight) (%) Coating (micron) E-1 17 30 Silica 2 E-2 20 5 Alumina 2 E-3 5 30 Silica 5 E-4 20 30 Silica 10E-5 25 30 Silica 10 Table 2 Support thickness Support density Void ratio(Micron) (g / cm 3 ) (%) E-1 144 1.03 25 E-2 158 1.01 27 E-3 177 0.84 43 E-4 230 0.675 54E-5 297 0.59 59 The ratio of voids is about 1.4g / cm for PET concentration.3And then
Concentration of styrene is about 1g / cm3Was calculated as
【0050】以下の3種の支持体についても検討した。The following three types of supports were also examined.
【0051】C−1:イーストマン Radiographic Inte
nsifying Screen(ミクロボイドを備えておらず、厚さ
180ミクロンで密度1.41g/cm3の二酸化チタンを約
8%含有するポリ(エチレンテレフタレート)の支持
体)C−2:ICIのMELINEX571TM(ミクロ
ボイドを備えておらず、厚さ180ミクロンで密度1.
35g/cm3の硫酸バリウムを約18%含有するポリ(エ
チレンテレフタレート)の支持体)C−3:王子油化合
成紙YUPO FPG150TM(ミクロボイドを備えて
おらず、厚さ150ミクロンで密度0.78g/cm3のポリ
プロピレンを約18%含有するポリプロピレンの支持
体) (2)染料供与素子の調製ミクロボイドを備えた支持体
の滑らかな面を、ブタノンからポリ(アクリロニトリル
−コー塩化ビニリデン−コーアクリル酸)の層(重量比
14:80:6)で最初にコーティングした。この層の
上に、バイヤーAGのMAKROLON 5700
TM(ビスフェノールAポリカーボネート)(2.9g/
m2)、3MのFLUORAD FC−431TM(フッ化
界面活性剤)(0.02g/m2)およびダウコーニングの
DC−510TMシリコーンフルイド(0.01g/m2)で
塩化メチレンからコーティングした。対照用支持体をそ
れぞれ同一の染料受容層でコーティングした。C-1: Eastman Radiographic Inte
nsifying Screen (A support of poly (ethylene terephthalate) containing about 8% titanium dioxide with a thickness of 180 microns and a density of 1.41 g / cm 3 ) C-2: ICI MELINEX571 ™ (microvoid) It has a thickness of 180 microns and a density of 1.
(Poly (ethylene terephthalate) support containing about 18% of 35 g / cm 3 barium sulfate) C-3: Oji-Okaka Synthetic Paper YUPO FPG150 ™ (not equipped with microvoids, thickness 150 μm, density 0. (Polypropylene support containing about 18% of 78 g / cm 3 polypropylene) (2) Preparation of dye-donor element The smooth surface of the support provided with microvoids was converted from butanone to poly (acrylonitrile-vinylidene chloride-co-acrylic acid). Layer) (weight ratio 14: 80: 6). On top of this layer, Buyer AG's MAKRORON 5700
TM (bisphenol A polycarbonate) (2.9 g /
m 2 ), coated from methylene chloride with 3M FLUORAD FC-431 ™ (fluorinated surfactant) (0.02 g / m 2 ) and Dow Corning DC-510 ™ silicone fluid (0.01 g / m 2 ). . The control supports were each coated with the same dye receiving layer.
【0052】(3)染料供与素子の調製シアン染料供与
素子を、染料層を順に厚さ6μmのポリ(エチレンテレ
フタレート)の支持体上にコーティングすることによっ
て調製した。(3) Preparation of Dye-donor Element A cyan dye-donor element was prepared by coating a dye layer in sequence on a 6 μm thick poly (ethylene terephthalate) support.
【0053】1)1−ブタノールからコーティングした
デュポンのTYZORTBTTMチタニウムテトラーn−
ブトキシド(0.12g/m2)の下塗り層2)シクロペン
タノン、トルエンおよびメタノール混合溶媒からコーテ
ィングした、セルロースアセテートブチレート(17%
アセチルおよび28%ブチリル)結合剤(0.66g/
m2)中の下記の構造1) DuPont's TYZORBT ™ titanium tetra-n-coated from 1-butanol.
Subbing layer 2 of butoxide (0.12 g / m 2 ) 2) Cellulose acetate butyrate (17%) coated from cyclopentanone, toluene and methanol mixed solvent
Acetyl and 28% butyryl) binder (0.66 g /
The following structure in m 2 )
【0054】 [0054]
【0055】を有するシアン染料(0.42g/m2)、シ
ャムロックテクノロジーのS−363T M(炭化水素ワッ
クス粒子の超微粉砕ブレンド)(0.016g/m2)マゼ
ンタ染料供与素子を、染料層を順に厚さ6μmのポリ
(エチレンテレフタレート)の支持体上にコーティング
することによって調製した。A cyan dye (0.42 g / m 2 ), Shamrock Technology S-363 T M (micronized blend of hydrocarbon wax particles) (0.016 g / m 2 ) magenta dye-donor element, Dye layers were prepared by sequentially coating a 6 μm thick poly (ethylene terephthalate) support.
【0056】1)1−ブタノールからコーティングした
デュポンのTYZORTBTTM(0.12g/m2)の下塗
り層 2)シクロペンタノン、トルエンおよびメタノール混合
溶媒からコーティングした、セルロースアセテートブチ
レート(17%アセチルおよび28%ブチリル)結合剤
(0.40g/m2)中の下記の構造1) Dupont TYZORTBT ™ (0.12 g / m 2 ) subbing layer coated from 1-butanol 2) Cellulose acetate butyrate (17% acetyl and 28% butyryl) binder (0.40 g / m 2 ) with the following structure
【0057】 [0057]
【0058】を有するマゼンタ染料、シャムロックテク
ノロジーのS−363TM(炭化水素ワックス粒子の超微
粉砕ブレンド)(0.016g/m2)染料供与素子を下記
の層でコーティングした。A magenta dye having a Shamrock Technology S-363 ™ (micronized blend of hydrocarbon wax particles) (0.016 g / m 2 ) dye-donor element was coated with the following layers.
【0059】1)1−ブタノールからコーティングした
デュポンのTYZORTBTTM(0.12g/m2)の下塗
り層 2)n−酢酸プロピル、トルエン、2−プロパノールお
よび1−ブタノールからなる混合溶媒からコーティング
した、アキソンコロイドのEMRALON 329TMポ
リテトラフルオロエチレン乾燥フィルム潤滑剤(0.5
9g/m2)ペトラルチシステムPS−513TM(アミノ末
端ポリジメチルシロキサン)(0.005g/m2)、BY
K−ケミーのBYK−320TM(ポリオキシアルキレン
シロキサン)(0.005g/m2)およびシャムロックテ
クノロジーのS−232TM(ポリエチレンとカルバナワ
ックスからなる超微粉砕ブレンド)(0.016g/m2)
の滑層 (4)染料転写の評価 エリアが約9cmx12cmのシアンおよびマゼンタ染料供
与素子ストリップの染料像側を、同一エリアの染料受容
素子の像受容層と接触させた。このアセンブリッジをス
テッパーモーターで駆動した引き取り装置のジョーに固
定して、直径14mmのゴムローラー上に設置した。TD
KサーマルヘッドL−133(No.6−2R16−
1)を3.6kgの力で供与素子の側からゴムローラーに
向けてバネを使って押し付けた。1) A subbing layer of DuPont TYZORTBT ™ (0.12 g / m 2 ) coated from 1-butanol 2) Coated from a mixed solvent consisting of n-propyl acetate, toluene, 2-propanol and 1-butanol, Axon colloid EMRALON 329 ™ polytetrafluoroethylene dry film lubricant (0.5
9 g / m 2 ) Petrarch System PS-513 ™ (amino-terminated polydimethylsiloxane) (0.005 g / m 2 ), BY
K-Chemie's BYK-320 ™ (polyoxyalkylene siloxane) (0.005 g / m 2 ) and Shamrock Technology's S-232 ™ (ultrafine milled blend of polyethylene and carbanax) (0.016 g / m 2). 2 )
(4) Evaluation of dye transfer The dye image side of a cyan and magenta dye-donor element strip having an area of about 9 cm x 12 cm was contacted with the image-receiving layer of a dye-receiving element in the same area. The assembly was fixed to the jaws of a take-up device driven by a stepper motor and placed on a rubber roller having a diameter of 14 mm. TD
K thermal head L-133 (No. 6-2R16-
1) was pressed with a force of 3.6 kg from the donor element side toward the rubber roller using a spring.
【0060】画像形成電子系を働かせてプリントヘッド
とローラーとの間にあるアセンブリッジを3.1mm/秒で
引き取った。同時にサーマルプリントヘッドの抵抗素子
をピクセルごとにパルス幅8ミリ秒でパルスして最大濃
度像を描かせた。プリントヘッドに供給する電圧を約2
5Vとして、約1.6W/ドット(13mJ/ドット)
とした。The imaging electronics were activated and the assemblage between the printhead and roller was pulled at 3.1 mm / sec. At the same time, the resistive element of the thermal print head was pulsed for each pixel with a pulse width of 8 milliseconds to draw a maximum density image. The voltage supplied to the print head is about 2
About 5 W, about 1.6 W / dot (13 mJ / dot)
And
【0061】最大濃度の染料像をプリントした後、染料
供与素子から染料受容素子を分離した。マゼンタ染料供
与素子からのステータスAグリーン転写濃度とシアン染
料供与素子からのステータスAレッド転写濃度を、染料
転写の前後で測定した。転写濃度の変化が大きいとき
は、受容素子への染料転写量が大きくて転写効率が高い
ことを示している。After printing the dye image of maximum density, the dye-receiving element was separated from the dye-donor element. Status A green transfer densities from the magenta dye-donor element and Status A red transfer densities from the cyan dye-donor element were measured before and after dye transfer. When the change in transfer density is large
Has a higher transfer efficiency large dye transfer amount to the receiving element
It shows that .
【0062】 表 3 マゼンタ染料の濃度 シアン染料の濃度 支持体 転写前 転写後 変 化 転写前 転写前 変 化 C−1 1.7 1.1 0.6 2.0 1.4 0.6 C−2 1.7 0.9 0.8 2.0 1.2 0.8 C−3 1.7 0.7 1.0 2.0 1.0 1.0 E−1 1.7 0.7 1.0 2.0 0.8 1.2 E−2 1.7 0.7 1.0 2.0 0.9 1.1 E−3 1.7 0.6 1.1 2.0 0.7 1.3 E−4 1.7 0.6 1.1 2.0 0.6 1.4E−5 1.7 0.6 1.1 2.0 0.6 1.4 上記の結果は、本発明の熱染料転写用受容素子を使用す
れば、組み合わせて用いる染料供与素子からより多くの
染料を転写することができて効率的であることを示して
いる。[0062]Table 3 Magenta dye concentration Cyan dye concentration Support Pre-transcription / Post-transcriptional change Pre-transcription / Pre-transcriptional change C-1 1.7 1.1 0.6 0.6 0.4 0.6 C-2 1.7 0.9 0.8 0.8 2.0 1.2 C-3 1.7 0.0. 7 1.0 2.0 1.0 1.0 E-1 1.7 0.7 1.0 2.0 0.8 0.8 1.2 E-2 1.7 0.7 1.0 2.0 2.0 .9 1.1 E-3 1.7 0.6 1.1 2.0 0.7 1.3 E-4 1.7 0.6 1.1 1.1 2.0 0.6 1.4E-5 1.7 0.6 1.1 2.0 2.0 0.6 1.4 The above results show the use of the thermal dye transfer receiving element of the present invention.
More dye from the dye-donor element used in combination.
Show that it can transfer dyes and is efficient
There is.
【0063】[0063]
【発明の効果】架橋ミクロビーズと潤滑剤とを組み合わ
せてコ−ティングすることによって、比較的たくさんミ
クロビーズを備えた支持体を調製することができる。こ
のようなフィルムは、とくに熱染料転写に使用すると断
熱効果がすぐれているため染料転写効率が高まり有効で
ある。By combining and coating the crosslinked microbeads and the lubricant, a support having a relatively large number of microbeads can be prepared. Such a film is particularly effective when used for thermal dye transfer because it has an excellent heat insulating effect and thus enhances dye transfer efficiency.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−259848(JP,A) 特開 昭63−193836(JP,A) 特開 昭63−290790(JP,A) 特開 平1−280586(JP,A) 特開 平2−225086(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP 62-259848 (JP, A) JP 63-193836 (JP, A) JP 63-290790 (JP, A) JP 1- 280586 (JP, A) JP-A-2-225086 (JP, A)
Claims (1)
る熱染料転写に使用する染料受容素子であって、支持体
が、少なくともその一部がボイドと接しており、コロイ
ド状シリカ、コロイド状アルミナ、酸化錫および酸化チ
タンからなる群より選択されるスリップ剤でコーティン
グした架橋有機ポリマーのミクロビーズがその中に分散
している延伸ポリマーマトリックスの連続層からなる染
料受容素子。1. A dye receiving element for use in thermal dye transfer, comprising a support having a dye image receiving layer on the surface thereof, wherein the support has at least a part thereof in contact with a void, and is a colloid.
Silica, colloidal alumina, tin oxide and titanium oxide
A dye-receiving element comprising a continuous layer of a stretched polymer matrix having microbeads of cross-linked organic polymer coated with a slip agent selected from the group consisting of tonnes dispersed therein.
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