JPH0579705B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 窒素含有繊維材料例えば羊毛、絹又は合成ポリ
アミド繊維及び就中天然又は再生セルロースから
なる繊維材料及びこれら繊維を含有する混合織物
の染色又は捺染に、反応性染料−これは乾燥及び
非染色性調整剤を含む粉末の形態で使用される−
が広範囲に使用される。粉末形態に基くやつかい
なダスチング発生によるほかにこの様な染料粉末
による捺染ペースト及びパジング−及び染色液の
調合は就中染料粉末の多くは鉱油含有脱ダスチン
グ剤−これは又油状分離に導き得る−を含有する
ために湿潤性に乏しく、塊が形成し易いか又は余
り溶けないことにより阻害される。

染料粉末のこれら欠点は低温に於て高い染料濃
度を達成する−例えばパジング−短滞留−法に於
て−ことが考慮される様な染色法に於て殊にやつ
かいであるとわかつている。ここでは粉末状染色
配合物より著しく優れている液状染色配合物が望
ましい。良好に水に溶ける反応性染料から一般的
溶剤としての水で実質的興味を有する染料を含有
する液状染色配合物を製造することができ、これ
は例えばドイツ特許明細書第2417255号、第
2454893号及び第2454908号から公知である。併し
これら明細書に示されている教示をシー・アイ・
（C.I.）リアクテイブ・ブルー19に適用すれば、
これによりなるほどこの様な液状染色配合物を製
造することができるが、併しこれは著しい使用技
術的欠点−これは上記ドイツ特許明細書中に記載
された反応性染料によれば生じない−を有する。
この利用技術的欠点はシー・アイ・リアクテイ
ブ・ブルー19を含有するこの様な液状染色配合物
を用いて全く不十分な耐アルカリ性を有するパジ
ング−及び染色液が得られることにある。良好な
染色収率を有する均整な染色を得るために、染色
−及びパジング液中の染料は必要量のアルカリ及
び塩の添加後十分に長く溶解したまま沈殿しない
ことが必要である。パジング−及び染液の耐アル
カリ性を試験するために、NaCl又はNa₂SO₄及
びアルカリを例えば苛性ソーダ液、炭酸ソーダ溶
液、水ガラス又は燐酸三ナトリウムの形態で単独
で又は混合して添加した後点彩により染料がいつ
沈殿するかどうかを試験する種々な試験が普通で
ある。この様な染料沈殿は大なる欠点である。何
となればこれは不均整又はしみの付いた染色を生
ぜしめそして染色収率も低下させるからである。
要するに試験に於て大凡染色時間に相当する時間
に於てできるだけ染料沈殿が生じてはならない。
要するにシー・アイ・リアクテイブ・ブルー19の
液状染色配合物は、試験の際の染料沈殿が発生す
るまでの時間が長ければ長いほど一層良好に適す
る。望まれた時間に於て染料沈殿が全く生じなけ
れば最適性を有する。過去に於て、シー・アイ・
リアクテイブ・ブルー19を含有する純水性液状染
色配合物のこれら欠点を除くために多様な努力が
なされている。

例えば日本特許出願公開明細書103250／1981か
らシー・アイ・リアクテイブ・ブルー19の水性染
色配合物が公知であり、これはアルキルナフタリ
ンスルホン酸−ホルムアルデヒド−縮合生成物を
含有することを特徴としている。これによりなる
ほど純水性染色配合物に比較して改善が達成され
るが、併し改善された耐アルカリ性の程度が実際
的染色の要求に応ずるためになお十分でない。

英国特許第1060063号明細書、ドイツ特許出願
公開第2529658号公報又は第3126081号公報に於て
水のみには僅かに良好に溶ける反応性染料に関し
て記載されている可溶化剤又は可溶化剤と陰イオ
ン分散剤との組み合わせをシー・アイ・リアクテ
イブ・ブルー19に使用すれば−たとえこれらの文
献に、液状染色配合物中の一層高い染料含有率の
達成又はこの様な液状染色配合物の貯蔵安定性の
改善しか記載されていなくても−、耐アルカリ性
はやはり改善されることが認められるが、実際的
な要求を満たすには遥かに不足している。英国特
許明細書第1060063号明細書に挙げたε−カプロ
ラクタムを可溶化剤として使用すれば、その上温
貯蔵の際著しい着色力損失が確められる。更に特
開昭58−1751号公報からシー・アイ・リアクテイ
ブ・ブルー19を包含する反応性染料の液状染色組
成物が公知であり、これはα−メチルベンジル基
を含有する、芳香族ヒドロキシ化合物のオキシア
ルキレートの群から選ばれた非イオン分散剤の添
加を特徴としている。これら添加は貯蔵安定性
を、就中低温での貯蔵の際所望の粘度増大に関し
て改善する。併しこれはシー・アイ・リアクテイ
ブ・ブルー19を含有するパジング−及び染色浴の
乏しい耐アルカリ性という問題を解決することに
はならない。

シー・アイ・リアクテイブ・ブルー19を含有す
る液状染色配合物の使用下製造されるパジング−
及び染液の耐アルカリ性の改善−特に日本特許公
開公報第103250／81の液状染色組成物に比較して
−はEPA0037117号に記載の液状染色配合物によ
り達成される。シー・アイ・リアクテイブ・ブル
ー19のこの液状染色配合物は、アルキル基により
置換されていることができるナフタリンスルホン
酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物のほかにな
お非イオン分散剤0.1％乃至10％を含有する。併
しながら、これを用いて製造されたパジング−及
び染液は、耐アルカリ性が改善される代りに、著
しく泡を形成し易いという重大な欠点を生じ、こ
れは液状染色配合物自体ばかりでなく、パジング
−及び染液及びこれらの結果生成した廃水に於て
も生ずる。

本発明の対象はシー・アイ・リアクテイブ・ブ
ルー19を含有する液状染色配合物であり、これは
全て前記の欠点を示さないで染料分離、着色力損
失及び流動性の悪化のない低温及び高温に於ける
優れた貯蔵安定性のほかにこれにより製造したパ
ジング−及び染液の申し分のない耐アルカリ性を
与える。更に本発明による液状染色配合物はこれ
を用いて製造したパジング−及び染液又はこれか
ら生ずる癈水と同じくらい僅かしか泡形成傾向を
示さない。

本発明による液状染色配合物は、 10乃至50重量％のシー・アイ・リアクテイブ・
ブルー19、 ５乃至50重量％のリグニンスルホネートの群又
はホルムアルデヒドとナフタリンスルホン酸又は
１−３個の低級アルキル基により置換されたナフ
タリンスルホン酸との縮合生成物の群から選ばれ
た１又はそれ以上の陰イオン分散剤、 １乃至30重量％のアントラキノン−２−スルホ
ン酸のナトリウム塩、 １乃至６重量％の１又はそれ以上の緩衝物質−
これは着色力を低下する、反応性染料との反応性
を有しない−及び 38乃至83重量％の水 を含有することを特徴としている。更に本発明に
よる液状染色配合物はなお真菌類−及びバクテリ
アに対する防腐剤を含有することができる。

なるほどアントラキノン−２−スルホン酸ナト
リウムはドイツ特許第2412964号明細書に於てパ
ジング−及び吸尽染色の際の有利な性質を有する
シー・アイ・リアクテイブ・ブルー19の粉末状配
合物の若干の添加成分の一つとして記載されてい
る。併し文献上公知な、著しく僅かな、アントラ
キノン−２−スルホン酸ナトリウムの水溶性（20
℃に於て0.43％、Beilstein、第11巻、第２補充版
第194頁参照）から、パジング−及び染液の耐ア
ルカリ性を改善するのに必要な量のアントラキノ
ン−２−スルホン酸ナトリウムを溶解させて全般
的にできるだけ濃厚な液状染色配合物を形成でき
ることを予期することはできなかつた。たとえ本
発明による液状染色配合物がアントラキノン−２
−スルホン酸ナトリウムの水溶性に相当する量よ
りも著しく多くこの化合物を含有（水83％を含有
する液状染色配合物中アントラキノン−２−スル
ホン酸ナトリウム１％は液状染色配合物中に含ま
れる水量中のアントラキノン−２−スルホン酸ナ
トリウムの1.19％の含有率に相当し、これにより
既に純水中のアントラキノン−２−スルホン酸ナ
トリウムの溶解度のほぼ３倍の値に相当する（液
状配合物の本発明に係る別の組成に於てこれに含
まれる水量に対しアントラキノン−２−スルホン
酸ナトリウムの濃度はなお高い）しても、これか
らはそれ自体予期される欠点例えば貯蔵の際の沈
殿特に又数週間の長時間以上の又は５℃以下の低
温での貯蔵の際の沈殿が生じない。

殊に好ましい液状染色配合物は、 15−30重量％のシー・アイ・リアクテイブ・ブ
ルー19、 ５−30重量％の低級アルキル基により置換され
ていることができるナフタリンスルホン酸及びホ
ルムアルデヒドからなる縮合生成物、 ２−20重量％のアントラキノン−２−スルホン
酸のナトリウム塩、 １−５重量％の１又はそれ以上の緩衝物質及び 40−77重量％の水 を含有する。

本発明による液状染色配合物の製造は、シー・
アイ・リアクテイブ・ブルー19を水に１又はそれ
以上の陰イオン分散剤の添加下及びアントラキノ
ン−２−スルホン酸ナトリウムの添加下溶解して
行われる。特に該製造は、シー・アイ・リアクテ
イブ・ブルー19を乾燥又は湿潤形態で例えば湿潤
フイルターケーキとして室温で又は50℃まで高め
られた温度で１又はそれ以上の陰イオン分散剤及
びアントラキノン−２−スルホン酸ナトリウムと
共に撹拌下溶解する様に行われる。

別の製造可能性は、１又はそれ以上の陰イオン
分散剤及びアントラキノン−２−スルホン酸ナト
リウムを染料合成の最後に存在する染料溶液に添
加しそして場合により一層高い染料含有率を得る
ために水の一部を減圧下留出するか又は追加的に
固体のシー・アイ・リアクテイブ・ブルー19−こ
れは合成の際得られる溶液の一部の乾燥により得
られる−を導入しそして溶解することにある。

シー・アイ・リアクテイブ・ブルー19の本発明
による液状染料配合物は殊に貯蔵に安定でありそ
して又数週間貯蔵後室温でも50℃まで高められた
温度でも又は０℃の温度で沈殿を全く生じない。
その上染料の反応性はそこなわれないまゝである
ので、着色力損失は生じない。更に本発明による
液状染色配合物もこれにより製造されたパジング
−及び染液もこれから生ずる癈水も泡形成傾向を
有しない。これらの有利な性質に基いて本発明に
よる配合物は天然繊維材料例えば羊毛及び絹及び
合成ポリアミド繊維材料又は天然又は再生セルロ
ース例えば木綿、麻、レーヨン・ステーブル及び
ビスコース・レーヨン及び１又はそれ以上の上記
繊維を含有する繊維混合物の染色及び捺染に殊に
適する。本発明による染色配合物は特に、優れた
耐アルカリ性を有するパジング−及び染液の調製
に適する。

以下の例により本発明を説明する。下記の部及
び百分率の記載は重量に関する。

例 １ 公知の方法によりシー・アイ・リアクテイブ・
ブルー19を製造する際得られる、固形分12.5重量
％を有し純染料10重量％に相当する染料溶液550
部に45℃乃至55℃で撹拌下ナフタリンスルホン酸
−ホルムアルデヒド−縮合生成物22.25部、アン
トラキノン−２−スルホン酸ナトリウム８部及び
燐酸二水素ナトリウム６部を導入しそして溶解す
る。ろ過助剤５部の添加の下に清澄化濾過を施し
た後、溶液を減圧下回転式蒸発機で水186.25部を
取り去る。純染料13.75重量部を含有する液状染
色配合物−これは4.4のPH−値を有し、純染料55
重量％を含有するシー・アイ・リアクテイブ・ブ
ルー19の粉末状商品の着色力の25％を有する−
400部が得られる。この液状染色配合物は低温又
は高温に於ける非常に良好な貯蔵安定性で優れて
おり、例えば染料−又は別の分離が生ずることな
しに50℃に於て６週間貯蔵ができるか又は０℃に
於て１週間貯蔵ができる。着色力は上記条件下の
貯蔵の際変らないまゝである。このことは流動性
に就ても云える。この液状染色配合物の使用下製
造されたパジング−又は染液は非常に良好な耐ア
ルカリ性を有しそして液状染色配合物それ自体と
同じくらい僅少の泡化傾向を示す。

例 ２ 純染料含有率77.4重量％を有するシー・アイ・
リアクテイブ・ブルー19（ナトリウム塩）65部を
水294部に溶かす。50℃に加温後アントラキノン
−２−スルホン酸ナトリウム10部、ナフタリンス
ルホン酸−ホルムアルデヒド−縮合生成物25部、
硼酸ナトリウム４部及び蓚酸２部を導入しそして
溶解する。ろ過助剤５部の添加の下に清澄化濾過
を施した後、PH−値６の液状染色配合物400部が
得られ、これは例１に記載したものと同様な有利
な性質を有する。

例 ３ 例１に記載の如く実施するが、併しアントラキ
ノン−２−スルホン酸ナトリウム５部及びナフタ
リンスルホン酸−ホルムアルデヒド−縮合生成物
30部の使用下及び減圧下同様に400部に蒸発濃縮
下実施すれば、例１に記載したものと同様な有利
な性質を有する液状染色配合物が得られる。

例 ４ 例１に於てナフタリンスルホン酸−ホルムアル
デヒド−縮合生成物をジメチルナフタリンスルホ
ン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物に替えそして
その他はそこに記載したものと同様に実施すれ
ば、例１に記載したものと同様な有利な性質を有
する液状染色配合物が得られる。

例 ５ 公知方法によりシー・アイ・リアクテイブ・ブ
ルー19の製造の際得られる、純染料10重量％に相
当する固形分12.5重量％を有する染料溶液550部
に50℃で撹拌下ナトリウムリグニンスルホネート
18部、アントラキノン−２−スルホン酸ナトリウ
ム６部及び燐酸二水素ナトリウム６部を導入しそ
して溶解する。引き続いて溶液から回転式蒸発機
で減圧下水280部を取り去る。純染料18.33重量％
を含有するPH−値4.2の液状染色配合物−これは
純染料55重量％を含有するシー・アイ・リアクテ
イブ・ブルー19の粉末状商品の着色力の三分の一
を有する−300部が得られる。この液状染色配合
物は例１に記載されているものと同様な有利な性
質を有する。

例 ６ 公知の方法によりシー・アイ・リアクテイブ・
ブルー19の製造の際得られる、固形分10.5重量％
又は純染料9.2重量％を有する染料溶液600部に50
−55℃で撹拌下ナフタリンスルホン酸−ホルムア
ルデヒド−縮合生成物30部、アントラキノン−２
−スルホン酸ナトリウム５部、酢酸ナトリウム４
部及び酢酸２部を加えそして完全に溶解するまで
30分間撹拌する。次に減圧下回転式蒸発機で水
239部を留出させる。純染料13.75重量部を含有す
るPH−値4.6を有する液状染色配合物−これは純
染料55重量％を含有するシー・アイ・リアクテイ
ブ・ブルー19の粉末状商品の着色力の25％を有し
そして例１に於て記載せるものと同様な有利な性
質を有する−400部が得られる。

例 ７ 公知の方法によりシー・アイ・リアクテイブ・
ブルー19の製造の際得られる、固形分10.5重量％
又は純染料9.2重量％を有する染料溶液600部に50
℃乃至55℃で撹拌下ナフタリンスルホン酸−ホル
ムアルデヒド−縮合生成物20部、アントラキノン
−２−スルホン酸ナトリウム５部及び燐酸二水素
ナトリウム３部を加えそして完全に溶解するまで
30分間撹拌する。次に減圧下回転式蒸発機で水
378部を留出させる。純染料22重量部を含有する
4.5のPH−値を有する液状染色配合物−これは純
染料55重量％を含有するシー・アイ・リアクテイ
ブ・ブルー19の粉末状商品の着色力の40％を有し
そして例１に於て記載しているものと同様な有利
な性質を有する−250部が得られる。

例 ８ 例６に於てナフタリンスルホン酸−ホルムアル
デヒド−縮合生成物を同量のエチルナフタリンス
ルホン酸−ホルムアルデヒド−縮合生成物又はジ
メチルナフタリンスルホン酸−ホルムアルデヒド
−縮合生成物又はナトリウムリグニンスルホネー
ト又はこれら生成物の２又はそれ以上の混合物に
替えそしてその他はそこに記載の如く実施すれば
例１に於て記載したものと同様な有利な性質を有
する液状染色配合物が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 10−50重量％のシー・アイ・（C.I.）リアク
   テイブ・ブルー19、 ５−50重量％のリグニンスルホネートの群又は
   ホルムアルデヒドとナフタリンスルホン酸又は１
   −３個の低級アルキル基により置換されたナフタ
   リンスルホン酸との縮合生成物の群から選ばれた
   １種又はそれ以上の陰イオン分散剤、 １−30重量％のアントラキノン−２−スルホン
   酸のナトリウム塩、 １−６重量％の１種又はそれ以上の緩衝物質−
   これは着色力を低下させる、反応性染料との反応
   を起こさせない−および 38−83重量％の水 を含有することを特徴とする反応性染料の水含有
   液状染色配合物。 ２ 染色配合物中に含まれる陰イオン分散剤がナ
   フタリンスルホン酸−ホルムアルデヒド−縮合生
   成物である特許請求の範囲第１項記載の反応性染
   料の水含有液状染色配合物。 ３ 染色配合物中に含まれる陰イオン分散剤が炭
   素原子１ないし４個のアルキル基を有するアルキ
   ルナフタリンスルホン酸−ホルムアルデヒド−縮
   合生成物である特許請求の範囲第１項記載の反応
   性染料の水含有液状染色配合物。 ４ 陰イオン分散剤がリグニンスルホン酸のアル
   カリ金属塩である特許請求の範囲第１項記載の反
   応性染料の水含有液状染色配合物。 ５ 緩衝物質が燐酸のアルカリ金属塩である特許
   請求の範囲第１項記載の反応性染料の水含有液状
   染色配合物。 ６ 羊毛、絹、ポリアミド及び天然又は再生セル
   ロースからなる繊維材料又は前記種類の繊維の１
   種又はそれ以上を含有する繊維材料の染色又は捺
   染に 10−50重量％のシー・アイ・リアクテイブ・ブ
   ルー19、 ５−50重量％のリグニンスルホネートの群又は
   ホルムアルデヒドとナフタリンスルホン酸又は１
   −３個の低級アルキル基により置換されたナフタ
   リンスルホン酸との縮合生成物の群から選ばれた
   １種又はそれ以上の陰イオン分散剤、 １−30重量％のアントラキノン−２−スルホン
   酸のナトリウム塩、 １−６重量％の１種又はそれ以上の緩衝物質−
   これは着色力を低下させる、反応性染料との反応
   を起こさせない−及び 38−83重量％の水 を含有する反応性染料の水含有液状染色配合物を
   使用する方法。