JPH05501431A - パルプにおける樹脂の加水分解 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 バルブにおける樹脂の加水分解 技術分野 本発明はバルブ特にたとえば軟質ペーパー、゛ティッシュペーパー、使い捨てオ ムツのような衛生製品の製造のためのケミサーモメカニカルバルブ（毛羽立）バ ルブにおける樹脂の加水分解に関する。

背景技術 木材から作るセルロースバルブのある種の型、たとえばメカニカルバルブおよび 亜硫酸法で作られたバルブの様々な型は高い樹脂含量であることが知られている 。

メカニカルパルプ化の単独または穏やかな化学処理と組合せたものはバルブ製造 において広く使用されている。すなわち、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭ Ｐ）は化学的に前処理されたチップを精製することにより８５〜９５％の収率で 作られる。この化学的前処理は通常アルカリ性亜硫酸溶液でチップを含浸させる ことからなる。チップ、すなわち薬品を含浸させたものを１００℃以上の温度に 加熱しその後加圧下に精製する。次いで通常はバルブをスクリーニングし漂白す る。漂白はアルカリ性雰囲気で過酸化水素を用いて行なうのが最も一般的である 。ＣＴＭＰの用途の１つは衛生製品たとえば使い捨てオムツおよび同様の吸水製 品の製造に見られる。メカニカルパルプ（たとえばＣＴＭＰ）の製造に使用され る方法はｐＨ４〜９で起こり、木の成分は比較的小さい化学変化を受ける；それ ゆえバルブはかなりの樹脂含有率を有する。

樹脂はバルブ製造方法に障害になりまた最終パルプ製品の性質に悪い影響を与え る。毛羽立パルプの水性液体吸収能は特に重要である。吸収が生じる速度もまた 特に大切である。

脂肪は撥水性であるので、高脂肪含有率もまた吸収速度に悪い影響を有する。さ らに、固まった樹脂が紙の製造または印刷の間に紙の破損を起こす。

木材の樹脂は有機溶媒に可溶であり、大部分は疎水性成分からなる。樹脂の疎水 性部分は、脂肪としての方が知られているトリグリセリドのかなりの量と他のエ ステルとを含む。

トリグリセリドは樹脂を疏水性にするのに大きな役割を果し、樹脂をバルブから 洗い出す可能性を低めている。加水分解生成物が水性系でより簡単に除去される のでこれらを加水分解することが望ましい。

トリグリセリド加水分解は強アルカリ性液体で木を処理することにより達成され 、同様に硫酸塩加熱処理の間にも起こる。しかしながら、このようなアルカリ性 条件は、変色や生産量低下環のために、ＣＴＭＰ−バルブの製造には許されない 。それゆえＣＴＭＰパルプは樹脂からのトリグリセリドおよびエステルのかなり の含有量を有する。トリグリセリド加水分解のためにアルカリ以外の触媒を見出 すことが有益であろう。

低脂肪含有量はチップまたはラウンドウッドを貯蔵することによりある程度は得 ることができる。すなわち、英国特許第１，１８９，６０４号および米国特許第 ３，４８６．９６９号には、貯蔵の間に木材チップへ微生物を施こすことにより 木材チップから樹脂成分を除去する方法が記載されている。しかしながら、この 方法は実施するのに比較的長時間（少なくとも一ヶ月）かかり、温度、滞在時間 微生物系統等を調節するのが困難で変動する。さらに、チップの貯蔵は変色（暗 色化）を起こし、微生物は繊維強度および収率を低下させるセルロースおよびヘ ミセルロースを分泌することもある。

貯蔵の間の木材−脂肪（トリグリセリド）の加水分解は脂肪加水分解性酵素すな わちリパーゼに帰因する（アンドレスアサーソンＡｎｄｅｒｓ　Ａｓ５ａｒｓｓ ｏｎ：”Ｈａｒ　ｔｓｅｔｓ　ｆδｒＭｎｄｒｉｎｇ　ｕｎｄｅｒｖｅｄｌａｇ ｒｉｎｇ”、５ｖｅｓｋ　Ｐａｐｐｅｒｓｔｉｄｎｉｎｇ　７２年刊行、ｐ３０ ４〜３１１）。

本発明の目的は、パルプから直ちに洗い出されうる遊離酸を形成するためのパル プにおける樹脂の加水分解の調節可能な方法を提供することである。また、この ような方法で作られた向上した液体吸収性能を有する毛羽立バルブを提供するこ とも目的である。

発明の概要 驚くべきことに、我々は、バルブ製造において通常使用されるペルオキシ漂白（ たとえば過酸化水素を用いた）の間に樹脂が酵素的に加水分解されうろこと、そ してＣＴＭＰ−毛羽方晶の製造にリパーゼを使用すると幾つかの重要な利点たと えば脂肪が著しく低下すること、方法を１日未満で行なうことができるので時間 の消費が少ないこと、明るさもしくは収率の損失がないかまたはあったとしても わずかであること、および低い処理コストをもたらすことを見出した。ペルオキ シ漂白の間の酵素処理は通常使用される漂白条件をわずかに変えるかまたは全く 変える必要がない。別の利点としては、ペルオキシ漂白はほとんどアルカリ性ｐ ［Ｉで行なわれ、これにより遊離した脂肪酸はイオン化されたままでありしたが って次の洗浄工程の間にパルプから容易に除去される。

前出の刊行物のいずれもＣＴＭＰ−毛羽方晶の製造におけるリパーゼの使用の可 能性については示されていない。

したがって本発明は、パルプのペルオキシ漂白と同時に樹脂の酵素加水分解を実 施することを特徴とするパルプにおける樹脂の加水分解方法を提供するものであ る。

本発明はまた向上した液体吸収性を有する衛生製品たとえば軟質ペーパー、使い 捨てオムツ、等の製造のためのケミサーモメカニカル毛羽面パルプ（ＣＴＭＰ− 毛羽方晶）を提供するものであって、パルプ樹脂におけるトリグリセリドの割合 を、脂肪分解酵素リパーゼの助けを借りてトリグリセリドの酵素加水分解により パルプから容易に洗い出されうる遊離脂肪酸を形成することにより減少し、該リ パーゼ処理が、パルプ製造前のチップ、温度２０〜８０°Ｃ好ましくは３０〜６ ０″Ｃ、バルブコンシスチンシー６０重量％以下およびパルプｐＨ３〜１２好ま しくは７〜１０のバルブ漂白の間または漂白もしくは未漂白ＣＴＭＰのいずれか において実施されることを特徴とするものである。本発明はまた軟質ペーパー、 使い捨てオムツ等の形の衛生製品であって前記毛羽立バルブから作られることを 特徴とする製品を提供するものである。

本発明の別の見地は、パルプ漂白の間の湿めったＣＴＭＰへまたは漂白もしくは 未漂白ＣＴＭＰにおいてまたはＣＴＭＰ法のためのチップへ脂肪分解酵素リパー ゼを加え、樹脂に存在するトリグリセリドをパルプから容易に洗い出されうる脂 肪酸へ酵素加水分解することにより前記トリグリセリドを分解することを特徴と する上記によるＣＴＭＰ毛羽立毛羽製品方法を提供するものである。

本発明の別の見地は、たとえば軟質ペーパー、使い捨てオムツ等の衛生製品を毛 羽立ちパルプから形成する場合該）Ｏレブの液体吸収性を向上することを意図し て、樹脂に存在するトリグリセリドをパルプから容易に洗い出される脂肪酸へ加 水分解することによりケミサーモメカニカル毛羽面パルプ（ＣＴＭＰ−毛羽方晶 ）における樹脂の酵素分解のために脂肪分解リパーゼを使用することを提供する ものであり、その際リパーゼは湿めったＣＴＭＰバルブのいずれかまたはＣＴＭ Ｐ法に意図するチップへ供給し、リパーゼをＣＴＭＰ／＜７レプヘ添加する場合 には、前記リパーゼは温度２０〜８０℃好ましくは３０〜６０°Ｃのリパーゼの 白水製剤からなり、Ｒ）シブｐＨ３〜１２好ましくは７〜１０のパルプを、レジ ナーゼ登録商標Ａ（リパーゼ活性５０ＫＬＵ／ｇ）の／＜７レプ１トン当り０． ２００ｋｇまで好ましくは０．０５〜０．１５ｋｇに相当するリパーゼ量、すな わち１０　Ｋ　Ｌ　Ｕ／ｋｇ好ましくは２．５〜７．５ＫＬＵ／ｋｇパルプ（Ｋ ＬＵ＝１０００リパーゼ単位、国際特許出願第８９１０４３６１号に定義）を用 いて薄めるように添加されるものである。

発明の詳細な記載 パルプ 本発明によるペルオキシ漂白の間の樹脂加水分解は、いずれかの樹脂含有バルブ 特に樹脂からのかなりの量のトリグリセリドとエステルを有するパルプへ適用さ れる。例としてはメカニカルパルプ化単独または緩やかな化学的処理を組合せた もの、たとえばＧＷ（グラウンドバルブ）　、ＴＭＰ　（サーモメカニカルパル プ）およびＣＴＭＰ　（ケミカルサーモメカニカルパルプ）である。亜硫酸法に より作られたパルプもまた高樹脂含有率である。

酵素 本発明は樹脂におけるトリグリセリドおよび／または他のエステルを加水分解す るための酵素、すなわちリパーゼおよび／またはエステラーゼ（たとえばコレス テロールエステラーゼ）活性を有する酵素を使用する。明らかな理由のために、 使用されるべき酵素は使用されるべき方法条件にて活性でそしてかなり安定であ るべきである；特に、温度、ｐＨおよびペルオキシ漂白剤の存在は酵素の安定性 に影響する。さらに詳しくは、酵素および方法条件は酵素活性の少なくとも１０ ％が反応後に残り、そして好ましくは４０分後に５０％以上の活性が残るように 選択される。

適当な酵素の例は、プソイドモナス（特に、プソイドモナス　セパシアＰｓ、ｃ ｅｐａｃｉａ　、プソイドモナス　フルオレセンスＰｓ、ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎ ｓ　、プソイドモナス　フラボＰｓ、ｆｒａｇｉおよびプソイドモナス　スツツ ゼリＰｓ、５ｔｕｔｚｅｒｉ）　、フミコラ（特に、フミコラ　ブレビスポラＨ ，ｂｒｅｖｉｓｐｏｒａ）、カンジダ（特に、カンジダ　アンタルクチイカＣ， ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）、フミコラ　ラヌギノーサＨ，１ａｎｕｇｉｎｏｓａ　 、フミコラ　プレビス変異株テルモイデアＨ，ｂｒｅｖｉｓ　ｖａｒｔｈｅｒｍ ｏｉｄｅａおよびフミコラインソレンスＨ，１ｎｓｏｌｅｎｓ　、クロモバクテ リム（特に、クロモバクテリウム　ビスコサムＣ，ｖｉｓｃｏｓｕｍ）およびア スペルギルス（特に、アスペルギルスニガーＡ、ｎｉｇｅｒ）の菌株から由来す るリパーゼである。市販の製剤の例は、リパーゼ活性５０ＫＬＵ／ｇを有するノ ボ　ノルディスク社（ＮＯＶＯＮｏｒｄｉｓｋＡ／Ｓ）の製品レジナーゼ（Ｒｅ ｓ　１ｎａｓｅ）登録商標Ａである。

重要な樹脂加水分解に必要な酵素投与量は方法条件にしたがうが、一般にはパル プ乾燥物質１ｋｇにつき０．　Ｉ　Ｋ　Ｌ　Ｕ以上好ましくは０．５〜５０　Ｋ 　Ｌ　Ｕ／ｋｇである。

パルプにおける繊維構造の破損を避けるために、セルラーゼ副活性がほとんどな い。好ましくはパルプ乾燥物質１ｋｇ当り１０００　ＥＧＵ未満にすべきである 。セルラーゼ活性（ＥＣＵ単位）は以下のように測定される：ｐＨ６，０にて０ ．１Ｍリン酸緩衝液中に３４．０ｇ／４１ＩＣＭＣ（バーキュレスＨｅｒｃｕｌ ｅｓ　７ＬＦＤ）を含む基質溶液を調製する。

分析するべき酵素サンプルを同じ緩衝液に溶解する。５ｄ基質溶液と０．１５ｆ ｆｉｉ！酵素溶液を混合し、振動粘度計（たとえＧｆフランス、ソフラーズ５ｏ ｆｒａｓｅｒ社製ＭＩＶＩ　３０００）へ移し、４０°Ｃに熱安定化する。エエ ンドーグルカナーゼ単位（Ｅｎｄｏ−Ｇｌｕｃａｎａｓｅ　Ｕｎｉｔ：ＥＧＵ） は、これらの条件下で粘度を％まで減少する酵素の量として定義される。酵素サ ンプルの量は反応混合物において０．０１〜０．０２ＥＧＵ／ｄを提供するよう に調整されるべきである。

ペルオキシ漂白 本発明の樹脂加水分解法は、ペルオキシ漂白剤を用いた漂白を含み：これは過酸 化水素；たとえば過ホウ酸塩または過炭酸塩（たとえばナトリウム塩）のような Ｈ，Ｏ□付加物；無機過酸または塩；または有機モノ−もしくはジ−ペルオキシ 過酸またはその塩（たとえば、過酢酸）でよい。パルプの漂白に通常使用される 過酸化水素が好ましい。

漂白の濃度は一般には反応を通じて０．１〜５％（重量、パルプ乾燥物質に対す るＨ２０□　（％）として計算）、好ましくは反応の出発時点で０．２５〜２％ で反応後に０〜０．４％まで低下するものである。

方法条件 バルブ漂白のための通常の条件は、本発明による樹脂加水分解に使用されうる。

一般には、ｐＨは反応を通じて８．０〜１１．５であり、たとえば初期にｐＨｌ ０〜１１で最後にｐＨ８，５〜９．５である。

ペルオキシ漂白に通常使用されうる他の添加剤、たとえばケイ酸塩、硫酸マグネ シウムおよび金属イオン封鎖剤（たとえばＥＤＴＡ）が存在していてよい。

漂白温度は通常４５〜７５°Ｃ５特に５０〜６０°Ｃであり、反応時間は一般に ０．５〜５時間の範囲である。

パルプは通常乾燥物質含有量５〜３０重量％、代表的には１０〜２０％である。

任意の追加方法工程 本発明によれば、ペルオキシ漂白の間の樹脂加水分解に続いて一般に漂白液の排 水および漂白バルブのすすぎが行なわれる。好ましくは、排水およびすすぎの間 にｐＨを７．０以上（最も好ましくは８．０以上）に保ち樹脂からの加水分解生 成物を除去する。

多段階ペルオキシ漂白を本発明において使用してもよい。

この場合、酵素を最初の段階のみ加えてもよいし各段階へ加えてもよい。

本発明によるペルオキシ漂白は、たとえば亜ジチオン酸ナトリウムを用いて還元 漂白の前または後に行なってもよい。

ＣＴＭＰ−毛羽立品の製造 パルプ製造における循環液体（いわゆる白水）の酵素処理を用いた実験室試験に よれば、トリグリセリドは非常に少量の酵素添加によりグリセロールと遊離脂肪 酸へ分解されうる。

本発明によれば、毛羽型パルプの製造のための酵素処理を漂白の間（上述したよ うに）に実施してもよいしまたは実際のパルプ製造工程の前または後のいずれか にて別々の工程で実施してもよい。したがって、チップ処理を実験室および工場 規模の両方で試験し、部分的トリグリセリド加水分解を両方の場合とも得た。こ れに代わって、未漂白または漂白パルプをバルブ乾燥前に処理してもよい。この 処理は乾燥プロセスの前に貯蔵タワー中でその滞留時間の間リパーゼをパルプに 作用させる方法で試験の間中実施された。パルプにおけるリパーゼの効果に関し ての最適温度とＣＴＭＰ法において施こされる通常の温度とを組合せる問題は、 本発明の好ましい一実施例にしたがって、冷水をパルプへ加えこれとともにバル ブ温度を調節することにより解決される。明らかに、これにより後続の乾燥行程 の間でエネルギー消費量が増加する結果となるが、この問題もまた本発明にした がって前記パルプをリパーゼで処理した後に熱水でパルプを薄め該熱水の温度は 蒸気の力で上昇させその後それ自体公知の方法でパルプを脱水しそして続く処理 を行なうことにより解決される。

実施されそして得られた結果と一緒に前に記載された調査の背景に対し当該技術 で通常の知識を有する者にとっては、試験がＣＴＭＰ−パルプを示しているとは いえ、本発明により適用される酵素トリグリセリド加水分解はまた、１０５〜１ ３０°Ｃまで予熱されたチップを脱繊維化することにより、化学薬品を添加しな いかまたは少量添加して作られるメカニカルパルプであるサーモメカニカル毛羽 型パルプ（ＴＭＰ−毛羽立品）の製造にも適用されうることは明らかである。本 発明はまたＣＴＭＰまたはＴＭＰのいずれかからの軟質ペーパーバルブいわゆる ティッシュパルプの製造にも適用できる。

このようなパルプは特定の単層および多層製品用の基紙たとえばナプキンおよび トイレットペーパーおよび他の衛生用途ならびに家庭用の製造に使用される。本 発明はまた樹脂エステルの加水分解および場合により続く除去が興味のある他の メカニカルパルプ生産のいずれにも使用されうる。

ＣＴＭＰ−毛羽立品の品質 本発明による脂肪酸へのトリグリセリドの転化は向上した毛羽立特性をもたらす 。実験室試験は吸収速度と網目強度の両方に向上性を示す。

パルプを処理するこれらの試験において、対照パルプと酵素処理パルプの間に著 しい差異が観察された。顕著な差異は特に重要な標準吸収時間に関して観察され た。すなわち酵素処理パルプの吸収時間はより短か＜ｐＨに依存しないようであ り、一方対照パルプの吸収時間はｐＨが低下した場合著しく増加することがわか った。

本発明による酵素処理したＣＴＭＰ−毛羽立品は向上した吸収時間値（“吸収時 間”は５ＣＡＮ３３　：　８０にしたがって特定形状および大きさのパルプパッ ド（３ｇ）を湿らすのに必要な時間である）を得、吸収時間はリパーゼで処理さ れていないパルプと同じｐＨ依存性ではない。実験シート製造時にリパーゼ処理 パルプから作られるシートの場合網目強度が約ＩＮ増えることがわかった（“綱 目強度”は内部標準法にしたがって出願人により測定されそして乾燥パルプ化毛 羽立パルプ１ｇから特定パッド形に成形されたパッドまたはクッションをシリン ダー中移動しうる金属ピストンの助けで破壊すなわち押し破るのに必要な力（Ｎ で測定）に関する。）。

本発明によるリパーゼ処理パルプ（例１）はｐＨが低い場合吸収時間の増加を示 さなかった。ＤＣＭ抽出物含有量（ジクロロメタン抽出物、５ＣＡＮ　Ｃ７：６ ２にしたがって測定）はしかしながら少なくとも低ｐＨ値でない場合対照パルプ とは特に異ならないように見えた。したがって、樹脂の変化した組成はこの効果 に責任があると考えなければならない。繊維表面に存在する樹脂はすなわちトリ グリセリドを含まず高い率の脂肪酸を含む、リパーゼ処理パルプの吸収時間はｐ Ｈが低い場合ある程度まで増加しないことがいまだに著しいとはいえこれはパル プの挙動における差異を説明するであろう。

リパーゼ処理パルプはより大きな比容積を有する。この大きな比容積は通常長い 吸収時間をもたらし、したがって吸収時間の差は比容積における差異により説明 されることができない。

フラッシュ乾燥パルプと比べて、使用する洗浄手段はすべてのパルプの吸収時間 を比較的長くする。しかしながら対照パルプとリパーゼ処理パルプの間には何ら の差異もない。

前述から引き出される結論の１つは樹脂組成が吸収時間に著しい効果を有すると いうことである。パルプは、樹脂に含まれるトリグリセリドを加水分解すること により好ましい組成が与えられうる。

実施例 実験室規模および全規模において実施された試験および実験から得られた結果に 基づいて本発明を以下に説明する。

■、実験室規模の試験 例１ 実験室規模における漂白されたパルプの処理漂白工程（添付の第４図中２参照） 下流の排水プレスから採取したパルプを白水で薄めてパルプコンシスチンシー約 ５％にした。パルプ懸濁液を２つの部分に別け、酵素（レジナーゼ登録商標Ａ） を本発明にしたがって１つの部分に加えた。

酵素添加は非常に高＜　（５ｄ／３１）して、完全な効果を得るようにした。２ つのサンプルを１日間４０°Ｃの加熱キャビネットで保持し、その後サンプルを 熱水で薄めそしてパルプ化（脱繊維化）した。次いで、上述した網目強度シート 法にしたがって共通して異なったｐＨ値でシートを製造した。パルプのｐＨを、 湿式パルプ法の前および場合によりその後で、ｐＨ２〜１１に調節した。この手 法は多くの測定点を提供し、方法の信顛性を向上しそして毛羽立特性におけるｐ Ｈ値の効果をも説明する。シートの状態調節に次いで、シートをブラウン台所用 ミキサー中で３０秒間バルブ化した。以下の結果が得られた： シート製造前ｐＨは２〜１１の間であるが、しがしシートの乾燥および状態調節 の後ではやや低目の範囲内であった。

嵩（密度の値の逆）および比体積（パルプ中の容積）は系統的方法でパルブーｐ Ｈ内で変化しないことがわかった。他方、リパーゼ処理パルプと対照パルプの間 では著しい差異が見られた。対照パルプの場合、嵩と比体積の平均値はそれぞれ １８．４および１５．５ｃｍ３／ｇであり、一方リパーゼ処理パルプはそれぞれ 嵩１９．３および体積値１６．７であった。

リパーゼ処理したパルプはまたより強い網目強度を有した。

リパーゼ処理パルプの平均値が４．ＩＮであったのに対し、対照パルプについて の相当する値は３．２Ｎであった。網目強度とｐＨとの間の明らかな関連を確立 することは不可能であった。

対照パルプの吸収時間は高いｐＨ依存性であり、ｐＨが低くなると著しく増加す る。ｐＨの低下は吸収速度を妨害すると思われる２つの現象を引き起こす。第一 に、ｐＨの低下は帯電した基たとえばカルボン酸基およびスルホン酸基の中和を 起こし、その結果繊維表面上の電荷が低くなる。第二に、低ｐＨの結果高い樹脂 含量となり、洗浄もまたシートの製造に含まれるので、これは低ｐＨ値で害され た機能を有する。

リパーゼ処理パルプの吸収時間は同じｐＨ依存性を有さない。

吸収時間は明らかにｐＨ１１で最低であるが、ｐＨ２〜ｐＨ１０の間の差異はわ ずかであるに過ぎない。リパーゼ処理パルプの吸収時間はすべての場合対照パル プの吸収時間よりも明らかに短かいことがわかる。吸収性（調整された空気中で 秤量することにより測定される、測定条件下の標準毛羽型サンプルにより吸収さ れた水の重量とサンプルの最初の重量の間の関係）に関して、わずかな変化が記 されただけであった。高いｐＨ値が低いｐＨ値に比較して幾らか低い吸収性とな るであろう。

ＤＣＭ＝抽出物含有量の一般に高いレベルは、実験室シートを製造する場合得ら れる低い乾燥固形分含量により説明される。

ＤＣＭ抽出物含有量は、洗浄により樹脂の除去が阻害されるのでｐＨ値が低下す ると増える。リパーゼ処理パルプと対照パルプの間の著しい差異は低ｐｆｌ値で は立証されなかった。リパーゼ処理パルプの低含有率を示す一定の傾向が高ｐＨ 値で観察された。

脂肪含有率は酵素トリグリセリド加水分解により低下し、これとともにパルプに 対するかなり同上した吸収特性を付与する。ウェッブ乾燥パルプの場合しばしば 使用される中性ｐ）ｌ値では、対照パルプの吸収時間はリパーゼ処理パルプより も１０倍はど低い。この差はたとえば使い捨てオムツの機能に対し非常に重要で ある。

上記試験で使用された網目強度シートは表面重量（グラメージ（ｇｒａｓｍａｇ ｅ））　４００　ｇ　／　ｍ　”でありそして以下の方法でパルプを約２０Ｘ２ ０ｍｍの片へ切断した。パルプを約２０°Ｃの温度で最大２！の水に１時間浸漬 した。パルプ量は脱繊維化（パルプ化）が０．８％コンシスチンシーで行なわれ うるように８周節された。

Ｂ、パルプ化 パルプを、速度２０００Ｏｒｐｍおよび液体容量２２中で湿式パルパー中にて脱 繊維化した（冷脱繊維）。

湿式パルパーは５ＣＡＮ−Ｃ１８：６５中に特定された種類のものである。

Ｃ，サンプリング 懸濁液を撹拌しそして４Ｘ５００ｄに分けた。

Ｄ、シート製造 底部にモノデユア（ｍｏｎｏｄｕｒｅ）繊維を置いたブフナーロート中でシート を製造した。繊維を水で湿めらせ、真空栓をやや開いた。次いでパルプ懸濁液（ ５００ｄ）をロート上へ注入した。真空栓をさらに開きそして水を吸い出し、そ の間パルプケーキを介して空気が吸引されないように努めた。白水を一度循環さ せ、水を再び吸い出した。パルプケーキをほぐし、モノデユア繊維を取り除いた 。ケーキを濾紙上に置き、さらに別の濾紙で被覆した。圧力は加えなかった。

Ｅ、乾燥 サンプル（湿めったもの）を耐候室（湿度５０％、２３°Ｃ）中につるし、少な くとも一日の間乾燥した。

Ｆ、網目強度の測定 サンプルを、耐候室（湿度５０％、２３°Ｃ）中、プラウ７　？　）Ｌｉチミッ クス（Ｂｒａｕｎ　Ｍｕｌｔｉｍｉｘ）　３０Ｓにて、パルプ化工程１回につき パルプ１および３〜３．５ｇの割合でパルプ化した。パルプを少なくとも４時間 状態鋼節した後、上述した方法で綱目強度を測定した。

リパーゼ処理パルプの液体分散能力の試験吸収時間（垂直液体輸送：与えられた 条件下でサンプリングした時吸収した水で標準毛羽立試験片を完全に飽和するま でに要した時間）および分散（水平液体輸送）の間の関係を、酵素処理パルプお よび非処理パルプについて試験した。

この点において、パルプを上述の方法とやや異なる方法で調製した。排水プレス からのパルプを白水で３％まで薄めそして湿式パルプ化または脱繊維化した。パ ルプ懸濁液を２つの部分に分け、そのうちの１つにリパーゼを供給した（無水乾 燥パルプ１ｋｇにつき２．５ｔｄ）。次いでサンプルまたは試験片を１日間４０ °Ｃの温度に保持した。次いでパルプのｐＨを調節し、シートをシート成型機上 で製造した（約２０ｇ／シート）。シートを乾燥および状態調節に次いで、シー トを実験室用ミル中で乾式パルプ化し、サンプル体を形成した。次いでこれらを 分散メーターで試験した。これを用いて毛羽立サンプル体における液体の伝わり を測定した。

試験をｐＨ値２（対照パルプ単独）、７および１１で行なった。酵素処理パルプ は対照パルプとは異なった分散図を有することがわかった。液体は酵素処理パル プ中で広い面積にわたって分散した。また液体の分散はより高いｐＨ値を有する バルブ中でより良いということも見出された。再湿度値は同じ方向を示す：　（ “再湿度値”は、与えられた特定方法で、与えられた期間後に濾紙の助けを借り てサンプル体の表面から吸引されうる液体の量（ｇ）である）。

再湿度（ｇ） ｐＨ対照パルプ　酵素処理パルプ ２　３５．９　− ７　３４．６　２７．８ １１　２９．９　２５．６ 酵素処理はまた液体分散特性において明確な効果ををすることも明らかであるや 例２ 実験室規模でのチップ処理 実際のチップ自体においてトリグリセリドを加水分解することが可能である場合 重要な利点が得られるであろう。たとえば、チップに存在する樹脂はパルプ製造 前に転化され、これは樹脂の洗い出しを促進する。さらに、パルプを処理する場 合よりもこの方法でチップを処理する場合温度選択がより自由になる。

チップは、実験室規模において酵素（レジナーゼ登録商標Ａ）を含む水をスプレ ーし水中で十分浸出することにより酵素処理された。

チップ１ｋｇ（木材約４００ｇ）を２ｄ水＋酵素でスプレーしそして２．５１水 ＋酵素中でそれぞれ浸出した。酵素をｏ、０１：０．１および１０！ｌｌｌ１ま たは０．５：５および５０ＫＬＵの量で加えた。

チップを１日の間４０°Ｃの温度で保持しそして凍結した。

液体を供給しない対照サンプルもまた１日の間４０゛ｃの温度に維持しそして凍 結した。チップサンプルの樹脂含有量の特性決定は以下の結果をもたらした： サンプル　対照サンプル　スプレーされたチップ　浸出されたチップ添加酵素 ｄ／ｋｇ　ＯＯ，０１０，１１，００，０１１，０１，ＯＥ　ｔＯＨ−抽出物　 ２．５５　２゜０６　２．２５　２．２１　２．３２　２．２２　１．８６ＤＣ Ｍ−抽出物　１．８５　１．４５　１．５７　１．５８　１．６３　１，６０　 １．２６トリグリセリＮ　Ｏ，１８０，０６０，０７０，０５０，１００，０８ ０，０２ステリルエステル　０．２０　０．１２　０．１０　０．１４　０．１ ３　０．１１　０．０６樹脂酸　０．２２　０．１５　０．１９　０．１６　０ ．２７　０．３０　０．１６残り　％　１．２５　１．１２　１．２１　１．２ ３　１．１３　１．１１　１．０２分析の間に脂肪酸含有量を測定することは、 脂肪酸のピークをクロマトグラムにおいて部分的に隠す妨害化合物のために不可 能であった。多分モノグリセリドが不完全加水分解の結果として形成されたであ ろう。しかしながら、トリグリセリドの残存量を調べることによりトリグリセリ ドの加水分解を追跡することはできた。

対照サンプルにおけるトリグリセリドの割合は低く、このことからチップが特に 新しくはないという結論が導びかれた。

スプレーされたチップは対照サンプルより著しく低いトリグリセリド含有量を有 し、これは明らかに酵素が有効であったことを示す。

様々な酵素投与量間の差は非常に小さく、しかしながら、最少添加よりも最大添 加は１００倍大きいという事実の点でこのことは驚くべきことである。これは多 分、チップの特定領域が液体を受け入れず、これによりトリグリセリドの加水分 解を妨げるためであろう。液体が到達する別の領域では、トリグリセリドの加水 分解が低い酵素添加でさえも生ずることが観察された。

浸出されたチップサンプルは高い酵素添加で低いトリグリセリド含有量が得られ た。この処理において、チップ片を薄い酵素溶液中で″泳がパせ、そして木の含 浸が木をスプレーする場合よりも一層完全であったと仮定されうる。しかしなが ら、酵素濃度は液体がより多量であるため低かった。この向上した含浸は、なぜ スプレーに比べて最大酵素添加量での低トリグリセリド含有量を得ることが可能 であるかを説明することができる。しかしながら、このより大きな希釈程度は多 量の酵素の使用を必要とする。抽出物含有量における少なからざる低下もまた最 大酵素投与量で得られうる。これは多分、樹脂が液体中で広がることができなか ったためであろう。

上述の結果を保証するために、スプレー法をより新しいまたはより緑の深いチッ プにおいてくり返した。やや低い酵素投与量の効果もまたこの試験で試べられた 。この試験において、サンプルは凍結せず分析のために直ちに送られた。不運な ことに、約１５時間の暫定期間を置いた後で分析を実施した。したがって、トリ グリセリド加水分解前の期間は４０°Ｃで２４時間＋室温にて１５時間からなる 。

以下の分析結果が得られた： サンプル　対照サンプル　スプレーされたチップ添加酵素酸／ｋｇ　０　０．０ ０５　０．０１　０．０５　０．１０　０．５０ＥｔＯＨ抽出物％　２．３５　 ２．８５　２．８３　２．３４　２．１３　２．４３ＤＣＭ−抽出物％　１．４ ２　１．８３　１．６４　１．３８　１．３２　１．５１トリグリセリド％　０ ．３８　０．４２　０．３９　０．３０　０．１０　０．１２脂肪酸％　０．１ ４　０．４２　０．３８　０．２８　０．２９　０．１８ステリルエステル％０ ．１６　０．２２　０．２５　０．２１　０．２１　０．１４樹脂酸％　０．１ ０　０．２２　０．３１　０．１８　０．１７　０．０９残り％　０．６４　０ ．５５　０．３１　０，４１　０．４７　０．９８“残り”およびＤＣＭ−抽出 物含有量の割合の両方ともが非常に変化するので、トリグリセリド含有率だけを 研究することが適当である。トリグリセリド加水分解の程度についての情報を得 るために、トリグリセリドと脂肪酸の間の関係を考えることが必要である。脂肪 酸に対するトリグリセリドの比はリパーゼ処理サンプルに対し著しく低い。トリ グリセリド加水分解の大部分は当該試験においても最少酵素投与量で生じ、一方 増加した投与量は効果のいかなる著しい向上をももたらさない。このことは、チ ップをスプレーした場合樹脂のすべてに液体が到達するわけではないという仮定 を強める。

例３ 実験室規模における白水処理 漂白段階（添付の第３図中１）の上流のパルプフィルターから得られる白水を実 験室規模にてリパーゼ（レジナーゼ登録商標Ａ）で処理した。酵素を液体へ入れ 、これを次いで２４時間４０°Ｃで保持した０次いでサンプルを加熱処理して酵 素を壊し、これにより反応を止めた。次いで樹脂の特性決定を行なった。

白水処理を二段階で行なった。最初の処理段階で液体はｐＨ８であり、２５０Ｋ ＬＵ／／！白水まで加えた。以下の結果が得られた： 酵素添加　トリグリセリＦ％　脂肪酸％　ステリルエステル％　樹脂酸％未処理 　２５　４　２１　５０ ５ＫＬＵ／Ｌ　０．１ｍｌ／１　２　４８　１５　３５２５ＫＬＵ／Ｌ　Ｏ，５ ａ＋１／１　２　４８　１７　３３５０ＫＬＵ／Ｌｌ　ｍｌ／１　１　５０　１ ４　３５２５０ＫＬＵ／Ｌ　５　爾１／１　１　５７　１３　２９トリグリセリ ドの大部分が最も低い酵素投与量で加水分解されたことがわかるであろう。それ ゆえさらに低い酵素投与量で試験を繰り返した。この処理工程の間、ｐＨは７． ５であった。以下の結果が得られた： 酵素添加　トリグリセリＦ％　脂肪酸％　ステリルエステル％　樹脂酸％未処理 　２４　１６　１８　２４ ０．０ＩＫＬＵ／Ｌ　Ｏ，２ｍｌ／ｍ３７　５０　１８　２５０．０５ＫＬＵ／ Ｌ　１．Ｏｍ＋１／ｍ’　６　５１　１８　２５０．１０ＫＬ［ｊ／Ｌ　２．Ｏ ｍｌ／ｍ”　２　５２　２０　２６０．５０ＫＬＵ／Ｌ　１０．Ｏｍｌ＃ｗ３　 ０　５２　２２　２６１．００ＫＬυ／Ｌ２０．Ｏｍｌ／ｍ３　０　５５　２１ 　２４２．００ＫＬ［Ｉ／Ｌ　４０．Ｏｍｌ／ｍ３　０　５７　１９　２４５． ０ＯＫＬＵ／Ｌ１００．（ｂｎｌ／ｍ’　０　４８　２９　２３トリグリセリド の大部分はこれらのさらに少ない酵素添加でさえ加水分解された。トリグリセリ ドの残留量は、しかしながら、全く少ない添加で残る。このことは必要とされる 酵素添加の見積もりを行なうことを可能にする。この必要量は、１日の間４０° Ｃにて処理することにより完全なトリグリセリド加水分解を得るためには０．１ 〜０．５ＫＬＵ／ｆ白水であると考えられる。

酵素は反応により消費されず単にトリグリセリドの分解を触媒化するだけである ことは注意すべきである。したがって、必要な酵素添加は白水を回収する場合さ らに少なくなる。しかしながら、酵素に高温を施こす場合酵素活性は低下する。

例４ 漂白条件下での市販のリパーゼ製品の安定性を以下に試験した。

５、２　ｇ　／　１ケイ酸ナトリウム（３８Ｂｅ）および３．５ｇ／ｌ過酸化水 素（１００％）の水溶液を水酸化ナトリウムを用いてｐＨ＝ｌｏ、ｏに調節した 。

この溶液へ市販の液体リパーゼ製剤（レジナーゼ登録商標Ａ、ノボ　ノルディス ク社の製品）を加えた。

溶液中におけるリパーゼ活性を次の３時間にわたって測定した。相対活性を第１ 図に示した。相対活性は初期リパーゼ活性の割合における与えられた時間での活 性として定義される。短体活性をＫＬＵ一単位で測定した。

結果はリパーゼが過酸化水素に対し全く安定であることを示している。３時間に わたるリパーゼの性能は第１図にプロットした曲線下側の面積として測定される が、これは過酸化物を添加しないものに比べて３．５　ｇ　／　ｌ過酸化水素の 添加により１４．５％まで低下するだけである。

結果を第１図に示す。酵素活性がこれらの代表的漂白条件下で、６０分以上の半 減期および代表的反応時間３時間後に■、全規模試験 実験室規模で得られた結果は、リパーゼ処理により吸収速度が向上することを示 した。さらに、吸収速度はｐＨ値に対し感受性が低かった。網目強度もまたリパ ーゼ処理により積極的に影響されることがわかった。これらの結果は大規模試験 においても必要であることがわかった。しかしながら、このような試験を成功さ せるために、パルプの温度をリパーゼが許容できる値まで低下させそして与えら れた時間パルプを貯蔵することができることが必要であった。パルプをより長期 間にわたって貯蔵する方法における唯一の場所がフラッシュ乾燥機工程の上流の 貯蔵タワー３である。ここではパルプはコンシスチンシー１２％で貯蔵され、Ｃ ＴＭＰ−ミルと乾燥ユニットの間で緩衝液を構成する。パルプを貯蔵タワーの下 流、ロールプレスの上で排水または脱水し、そしてフラッシュ乾燥機へ運ぶ。

貯蔵タワーにおけるパルプの温度をいかなる程度にも方法を妨害することなく低 めることが可能であると考えられる。

しかしながら、一連の工程のこの位置での低温は下流のローラープレスの最大生 産を低下させ、その結果フラッシュ乾燥工程でより高いエネルギーが消費される ことになる。したがって、方法の調整は以下の例にしたがって適合された：例５ 試験組立て 入手されうる方法装置の場合、パルプのリパーゼ処理についての最も適切な位置 は、乾燥の目的の貯蔵タワー（添付の第４図番号３参照）であった。リパーゼが 良好な効果を持つことができるためには以下の条件が重要であることがわかった ：１）リパーゼの良好な混合；２）最大温度約５０℃、３）タワーにおける長い 滞留時間（１日まで）。

排水プレスから取った白水で、パルプをパルプコンシスチンシー５０％からパル プコンシスチンシー１２％までタワーの上流ミキサー中で薄めた。リパーゼ（レ ジナーゼ登録商標Ａ）をパルプ薄め液へ入れ、良好な混合を確実にした。同じ位 置で冷水を添加し、５０°Ｃまで温度を低下させることは、上述のように最も良 いリパーゼ効果を達成するための１つの条件である。パルプを白水システムから 取られた温水で、従来どうりにタワーの下流で薄めた。白水の温度は蒸気の助け を借りて約９０℃まで上昇させ、最も高い可能性のある温度を得てから脱水工程 を行なった。

試験は約３日にわたるパルプ製造を含む。ベールパルプの分析はこれらの日の間 およびそれ以前の対照期間にわたって強化された。ローラープレスからのパルプ の樹脂−特性決定はまたタワーの上流および下流で実施された。これらのバルプ はサンプリングの後で直ちに凍結された。タワーから出たパルプをポテトプレス でプレスし、排出する水を回収した。

サンプルの沸とうおよび凍結後に樹脂特性決定を実施した。

試験の第−日月の間、リパーゼ充てん量はパルプ各１トンにつき約０．２ｋｇで あった。次いで充てん量を約０．１　ｋｇ／　）ンまで低めた。白水の樹脂は与 えられた期間後に転化され、これとともに少ないリパーゼが必要となる。これが 投与量を変えるための理由であった。

タワーにおけるレベルは２０〜２５ｍであるが、しかしＣＴＭＰ−プラントにお ける一時的製造の問題のために、最初は１０ｍだけであった。次いでレベルを上 昇させ、試験の後半の間は約２０ｍであった。これはタワー滞留時間が約１０か ら２０時間へ増えることを意味する。

結果 樹脂特性決定 樹脂の特性決定はタワーの上流および下流のローラープレスからのパルプにおい て行なった。これらのパルプをサンプリング後に直ちに凍結した。タワーから排 出するパルプをポテトプレス上でプレスし、排出した水を回収した。樹脂特性決 定を加熱処理および凍結に次いで実施した。以下の結果が得られた： すでに記載したように、トリグリセリドはトリグリセリド加水分解で分解し、こ れとともに遊離脂肪酸が形成する。このようにしてトリグリセリドと脂肪酸との 商は反応の結果を良く反映している： 片荷　トリグリセリド　２ 投入パルプ比は採取したサンプル０．７６と４．５２の間で変化することがわか るであろう。これは多分チップの貯蔵状態における変化によるためであろう。こ のような場合比０．７６を有するパルプは、比４．５２を有するパルプよりも長 期間にわたって積重ねて貯蔵したチップから作られていた。５つのサンプルの平 均値は２．３１であり、これは試験時に使用されるチップが比較的良好に貯蔵さ れていたことを示す。脂肪酸に対するトリグリセリドの比は新しいトウヒの二引 きチップの場合１５以上であろう。

対照期間の間、産出バルブは平均商２．１２であり、これは投入パルプの商とそ れほど違わなかった。これはパルプ単独の貯蔵がトリグリセリドと脂肪酸との比 に影響しなかったことを示す。パルプはｐＨ９であり、このｐＨ値で天然トリグ リセリド−加水分解反応が起こる速度は貯蔵時間２０時間に対し遅過ぎていかな る良好な効果も有しなかった。

試験または実験期間の間、トリグリセリドと脂肪酸との商は早期の対照期間より も著しく低い値に落ち込む。これはトリグリセリド加水分解が起こったことを示 す。商の平均値は試験期間の間０．９０であった。しかしながら、値の１つは著 しく外れ、投入バルブと同じレベルであった（２．０８）。この特別の場合のパ ルプは何らかの理由でリパーゼの添加を受けなかったようである。またリパーゼ を当該パルプと正しく混合しなかったりまたは多分バルブへのリパーゼの計量投 入が短時間中断されたかもしれなかった。この外れた値を無視するならば、平均 値は０．６０である。

パルプから圧出した水はトリグリセリドと脂肪酸の両方とも非常に低い含有率を 示した。トリグリセリド含有率における明らかな減少は試験期間の間に見られつ る。

最終バルブの吸収特性を５ＣＡＮ−Ｃ３３：　８０にしたがって試験した。この 試験はまた吸収時間の著しい減少も示した。試験または実験期間の間または前述 の対照期間の間の吸収時間を以下に示す。吸収時間は１８の異なったパルプサン プルにおいて測定したが、これは前述の標準的方法で記載した条件下で試験した 場合吸収された水で標準的毛羽型サンプルを完全に飽和するまでの時間である。

！ｉｔ！！！Ｍ　試１０」■ 平均値ニ ア、７秒　５．９秒 対称期間の平均値が７．７秒であり、これに対し試験期間の相当する値は５．９ 秒であり、これにより本発明を実施すると約２４％の向上が達成されたことがわ かる。これらの値は実験室において作られたバルブシートから誘導する例３の値 と直接比較することはできない。

パルプが受ける酵素加水分解の結果として、パルプの脂肪含有率が低下し、これ によりパルプがさらに親水性となる。

したがってパルプは水性液体をより迅速に吸収することができこれにより使い捨 てオムツその他の吸収製品等における同上した機能を有するようになる。

試験結果の検討 吸収時間は、対照期間の平均値７．７秒から試験期間の平均値５．９秒へ低下し ている。吸収時間の広い変化は対照期間の間に経験された。試験期間の間では値 は一層均一でありより低レベルであった。これは前に実施した実験室試験と一致 する。

老化パルプにおいて測定した湿潤時間もまた試験期間の間開上した値を示した。

３日間の試験日は老化バルブの湿潤時間に関して一ヶ月の最低平均値を有した（ “湿潤時間”とは、加熱室において１０５°Ｃで２時間老化したパルプにおいて 測定されバルブパッド（３ｇ）が水中に沈没するのに必要な時間である。） ベールパルプのＤＣＭ−抽出含有率の低下は記載されなかった。処理は方法の最 終段階で行なわれそしてパルプはリパーゼ処理方法に次いで効果的洗浄を受けな かったので、抽出物含有率の低下は期待もされていなかった。

実験または試験は夏の月間に行なわれ、使用したチップはそれゆえ比較的良好に 貯蔵された。上述のように、トリグリセリドの加水分解は貯蔵期間にわたって木 に生ずる重要な反応であり、したがって貯蔵したチップから製造されるパルプに おけるリパーゼ処理はパルプにおいて何らの特別の効果も有さないであろう。よ り新しいチップを使用する場合、公知技術で作られるパルプはより高い樹脂含有 量を有し樹脂の大部分はトリグリセリドからなるであろう。リパーゼ処理はこの ような条件下で毛羽立特性に良好な効果を有するであろう。

パルプの吸収速度および網目強度における変化は１９８９年１月〜２月にわたる 期間に観察された。樹脂特性決定は互いに異なった特性の４つのパルプにおいて 実施された。

吸収能（ｇ／ｇ）　９．７　９．７　９．７　９．６容積（ｃｍ／ｇ）　１３． ８　１４．０　１３．１　１２．８ＮＶＳ（ｎ）　３．２　３．７　２．９　２ ．９湿潤時間 老化（Ｓ）　５　８　１２　１０ ＤＣ門−抽出物（χ）　０．１４　０．１３　０．１６　０．１５トリグリセリ ド （１ｍｇ／ｋｇ）　４１９　３５９　６０３　４３５樹脂酸（ｍｇ／ｋｇ）　６ ５．１　５５．６　４７．９　３２．０ステリルエステル （ｍｇ／ｋｇ）　１８４　１６２　２０３　１４７脂肪酸（ｓｇ／ｋｇ）　１６ ４　１５６　１０７　９４．１毛羽立特性と樹脂組成の間には明らかな関係が見 出されることがわかるであろう。トリグリセリドと脂肪酸の商が高い場合、パル プの性質は吸収性および網目強度のいずれに関しても悪い。

良好な毛羽立特性が低グリセリド含有率次第である場合、酵素トリグリセリド加 水分解はパルプの品質を向上し季節の変化を排除する１つの方法である。この調 査はこのようなものが吸収速度に関する場合であることを示す。

例６ 本実施例はバルブ製造前のチップのリパーゼ処理に関する。

ミルにおいて実施された試験で希釈リパーゼ（レジナーゼ登録商標Ａ）溶液をチ ップヘスブレーした。次いでチップを約１日間４０″Ｃの温度に維持しその後バ ルブ製造に使用した。

チップの乾燥含量は約４０％であり、したがってリパーゼ充てん量は無水固形分 において計算された約０．５　ｋｇ／　）ンであった。加水分解に続くコースは 、チップ樹脂の特性決定とトリグリセリドと脂肪酸の商を比較することにより研 究された。

次の結果が得られた： トリグリセリド／脂肪酸　商 １．６６　０．６１ ３．９０　１．ＱＯ ｏ、７０ ８．４０ トリグリセリドと脂肪酸の商は低下するのでトリグリセリド加水分解が生じた。

これはチップの処理がまた所望の結果をもたらすことを示す。

実施例７ ＣＴＭＰバルブの同時リパーゼ処理と過酸化物漂白（工場試験） ＣＴＭＰパルプのリパーゼ処理と過酸化物漂白の組合せを工場規模試験で実施し た。実験に使用したパルプは、凍結乾燥した新しい軟材から作られた。このタイ プのパルプは水吸収特性に関して樹脂に問題を生ずることが知られている。

未漂白ＣＴＭＰパルプを過酸化物漂白の間リパーゼで処理してパルプのトリグリ セリド含有率を低下させこれによりパルプの吸水特性を向上した。同時にリパー ゼ処理と過酸化物漂白する設備構成を第６図に示す。

リパーゼ溶液を循環漂白液へ加え、これをプレス１の後で未漂白パルプの希釈の ために使用した。リパーゼ溶液を加えた循環流れの温度を熱交換器中で４５°Ｃ まで低下させた。

リパーゼ添加後パルプを過酸化物漂白に通常使用される漂白剤と混合した。これ らは過酸化水素、ケイ酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、水酸化ナトリウムおよ び錯生成剤である。

漂白は１５〜１７％コンシスチンシーにて２．５〜３時間行なわれた。

トリグリセリドと脂肪酸含有量はプレス２の後で白水から採取したサンプルおよ びプレス２から来る漂白パルプのサンプルにおいて分析された。結果を第１表お よび第２表に挙げ、トリグリセリドと脂肪酸の比（ＴＧ／ＦＡ）を時間に対し第 ７図にプロットした。

リパーゼ（レジナーゼ登録商標Ａ）の添加を１ｋｇ／を乾燥パルプを用いて１７ ：００時に始めた。６時間後（２３：００）、これを乾燥パルプ１トンにつき０ ．８ｋｇまで少なくした。

第７図において、トリグリセリド／脂肪酸比がパルプおよび白水の両方において かなり低下することが明らかである。

循環する水（白水）において、比はリパーゼ添加前の約４から添加開始後の約０ ．６まで低下する。漂白パルプ（記載したパルプ）に対し、比はｖｌｔ、ｓから 約０．２２まで低下する。漂白されたパルプにおけるトリグリセリド含有率のこ の低下は毛羽立素材の吸水特性をかなり向上する。第８図はＳ　ＣＡＮＣ３３： ８０により測定されたＣＴ−ＭＰ−毛羽立ちの吸水スピードを示すが、これから パルプの吸収時間がリパーゼ処理後かなり減少することがわかる。これは新しい ＣＴＭＰ−毛羽立において直接測定された吸水速度および数日間貯蔵後の毛羽立 の吸水速度の両方について計測する。毛羽立のリパーゼ処理は３および４秒まで 吸収時間が減少し、これは４５〜５０％の低下に相当する。

星上表　プレスからの循環した漂白液 １３．００　８３　２７．８　８．８０　３．１６１５．２０　８８　２９．９ 　９．３９　３．１８２０．００　８８　１５．９　２６．０　０．６１２３． ００　９１　１５．０　２５．３　０．５９０１．３０　８３　１２．８　２０ ．５　０．６２０４．００　１０８　１６．１　２６．２　０．６１０６．４５ 　１０３　１９．８　２４．０　Ｇ、８３０８．２０　８７　１４．４　１７． ５　０．８２星Ｉ表　漂白パルプ １５．２０　０．９０　０．１８　０．１１　１．６２０．３０　１．１０　０ ．０６　０．２４　０．２５２３．００　１．００　０．０４　０．２４　０． １７０１．３０　０．７０　０．０３　０．１９　０．１６０４．００　１．０ ０　０．０５　０．２２　０．２３０６．４５　１．３０　０．０６　０．２２ 　０．２７０８．２０　０．９０　０．０７　０．２７　０．２６へ へ ＋ｐ 心 二Ｎ１ ＶゝＮ の　さ　［Ｆ］　の　？　０ 補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成４年５月９日

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. １．パルプのペルオキシ漂白と同時に樹脂の酵素加水分解を行なうパルプにおけ る樹脂の加水分解方法。
2. ２．乾燥物質含有率が５〜３０％（重量）、好ましくは１０〜２０％である請求 の範囲第１項に記載の方法。
3. ３．好ましくはカンジダ（Ｃａｎｄｉｄａ）、プソイドモナス（Ｐｓｅ−ｕｄｏ ｍｏｎａｓ）、フミコラ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ）、クロモバクテリウム（Ｃｈｒ− ｏｍｏｂａｃｔｅｒｉｒｕｍ）またはアスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ）の菌株から由来しそして好ましくはリパーゼ活性０．５〜５０ＫＬＵ／ｋｇパ ルプ乾燥物質の微生物性リパーゼの存在下に実施される請求の範囲第１項または 第２項に記載の方法。
4. ４．セルラーゼ活性が１０００ＥＧＵ／ｋｇ未満である請求の範囲第１項〜第３ 項のいずれか１に記載の方法。
5. ５．ペルオキシ漂白の濃度が０．１〜５．０重量％（パルプ乾燥物質に対するＨ ２Ｏ２（％）として計算）である請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１に記載 の方法。
6. ６．ｐＨ８．０〜１１．５、温度４５〜６５℃および反応時間０．５〜５時間で 実施される請求の範囲第１項〜第５項のいずれか１に記載の方法。
7. ７．続いてｐＨ７．０以上で排水およびすすぎを行なう請求の範囲第１項〜第６ 項のいずれか１に記載の方法。
8. ８．メカニカルパルプ好ましくはケミサーモメカニカルパルプの製造のための請 求の範囲第１項〜第７項のいずれか１に記載の方法。
9. ９．パルプ樹脂におけるトリグリセリドの割合を、脂肪分解酵素リパーゼの助け を借りてトリグリセリドを酵素加水分解してパルプから容易に洗い出されうる遊 離脂肪酸を形成することにより減少させ、該リパーゼ処理をパルプ製造前のチッ プ、温度２０〜８０℃好ましくは３０〜６０℃にてパルプコンシステンシ−６０ 重量％以下でそしてパルプｐＨ３〜１２好ましくは７〜１０にてパルプ漂白の間 または漂白もしくは未漂白ＣＴＭＰ−毛羽立品のいずれかにおいて実施されるこ とからなる向上した液体吸収性能を有するたとえば軟質ペーパー、使い捨てオム ツ等の衛生製品の製造のためのケミサーモメカニカル毛羽立パルプ（ＣＴＭＰ− 毛羽立品）。
10. １０．リパーゼ処理を、好ましくはリパーゼの水性製剤の形でたとえばタワーま たはパルプチェストの形のパルプ容器においてＣＴＭＰ−毛羽立品に実施し、前 記リパーゼは前記容器の上流のミキサーにシンナーとしてパルプへ供給され、前 記パルプは前記容器において１日までの間好ましくは１０〜２０時間の間、ｐＨ ９〜９．５にて貯蔵されさらに後続の工程たとえばフラッシュ乾燥機中でそれ自 体公知の方法にて処理されることからなる請求の範囲第９項に記載の毛羽立パル プ。
11. １１．パルプ漂白の間の湿ったＣＴＭＰへまたは漂白もしくは未漂白ＣＴＭＰに おいてまたはＣＴＭＰ−法を意図するチップへ脂肪分解酵素リパーゼを加え、樹 脂中に存在するトリグリセリドをパルプから容易に洗い出しうる脂肪酸へ酵素加 水分解することによりトリグリセリドを分解することからなる請求の範囲第９項 に記載のＣＴＭＰ−毛羽立品の製法。
12. １２．ＣＴＭＰパルプに対しリパーゼを、たとえばタワーまたはパルプチェスト のようなパルプ容器中、１０ＫＬＵ／ｋｇパルプまで好ましくは２．５〜７．５ ＫＬＵ／ｋｇパルプに相当する量で、しかしながら好ましくは前記パルプ容器の 上流側ミキサー中温度２０〜６０℃好ましくは３０〜５０℃にてパルプｐＨ３〜 １２の範囲好ましくは７〜１０の範囲にてパルプを約５〜１５％好ましくは約１ ２％のコンシステンシーまで薄める意図でパルプへ供給されたリパーゼの白水製 剤の形で添加し、続いて前記容器にて１日まで好ましくは１０〜２０時間パルプ を貯蔵し、その後たとえば約９０℃の温度まで蒸気の助けを借りて上昇させた熱 水でパルプを薄めてから公知方法でパルプを脱水し後続の処理を行なうことから なるリパーゼを用いたＣＴＭＰ−パルプの処理のための請求の範囲第１１項記載 の方法。
13. １３．チップを、１５〜３０ＫＬＵ／ｋｇ無水乾燥チップ好ましくは約２５ＫＬ Ｕ／ｋｇチップに相当する量で希釈リパーゼ溶液を用いて処理し、続いてチップ を３０〜５０℃好ましくは約４０℃の温度にて１０時間〜１日までの期間維持し 、次いでそれ自体公知の方法で毛羽立パルプの製造のためにパルプを使用するこ とからなるチップをＣＴＭＰ−毛羽立品の製造のために使用する請求の範囲第１ １項記載の方法。
14. １４．たとえば軟質ペーパー、使い捨てオムツ等のような衛生製品をパルプから 形成する場合毛羽立パルプの液体吸収性を向上する意図で、樹脂中に存在するト リグリセリドをパルプから容易に洗い出しうる脂肪酸へ加水分解することにより ケミサーモメカニカル毛羽立パルプ（ＣＴＭＰ−毛羽立品）における樹脂の酵素 分解に対する脂肪分解リパーゼの使用であって、その際リパーゼはいずれかの湿 ったＣＴＭＰ−パルプまたはＣＴＭＰ−法に意図するチップへ供給されそしてリ パーゼをＣＴＭＰ−パルプへ添加する場合前記リパーゼは温度２０〜８０℃好ま しくは３０〜６０℃を有するリパーゼの白水製剤からなりパルプｐＨが３〜１２ の範囲好ましくは７〜１０に存在するように薄めそして１０ＫＬＵ／ｋｇパルプ 好ましくは２．５〜７．５ＫＬＵ／ｋｇパルプに相当するリパーゼの量を用いる ことからなる前記使用。
15. １５．製品が請求の範囲第９項または第１０項に記載の毛羽立パルプから作られ ることからなる軟質ペーパー、使い捨てオムツ等の形の衛生製品。