JPH0536437B2 - - Google Patents
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- JPH0536437B2 JPH0536437B2 JP63074227A JP7422788A JPH0536437B2 JP H0536437 B2 JPH0536437 B2 JP H0536437B2 JP 63074227 A JP63074227 A JP 63074227A JP 7422788 A JP7422788 A JP 7422788A JP H0536437 B2 JPH0536437 B2 JP H0536437B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- substituted
- compound
- methyl
- reaction
- Prior art date
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- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、１−フエニルトリアゾール誘導体及
びこれを有効成分として含有する殺虫剤に関する
ものである。 （従来の技術） これまで１−フエニル−３−トリフルオロメチ
ル−1H−１，２，４−トリアゾール（米国特許
第4038405号公報明細書）及び５−クロロ−１，
３−ビス（２−クロロフエニル）−1H−１，２，
４−トリアゾール（特開昭62−19574号公報明細
書）が殺虫殺ダニ剤として有効であることが知ら
れている。 （発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの化合物の殺虫効果は、
必ずしも充分のものであるとはいえない。 本発明者らは、更に有用な殺虫剤を開発すべく
種々の１−フエニルトリアゾール誘導体を合成
し、その生理活性について検討を重ねた結果、本
発明化合物が広範囲の有害昆虫類に対し極めて優
れた殺虫活性を有することを見出し本発明を完成
した。 （課題を解決するための手段） 本発明の１−フエニルトリアゾール誘導体は、 一般式 （式中、Ｘは、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置
換されてもよいアルキル基、ハロゲン原子で置換
されてもよいアルコキシ、ニトロ基、フエノキシ
基、アミノ基、シアノ基又は１−ピロリル基を示
し、Ｙは、メチル置換シクロアルキル基、アルケ
ニル基、炭素数１〜４のアルキルスルフイニル
基、２−メチル−１，３−ジチオラン−２−イル
基又はハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アルキルスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基若しくはカルバモイル基で置換されてもよ
い炭素数２〜６のアルキル基を示し、Ｚは、水素
原子、ハロゲン原子、メチル基、ハロゲン置換ア
ルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニルオ
キシアルキル基、アルキルスルフイニル基、アル
キルスルホニル基、フエニル基、 基 （ここで、ＲとR1は、同一又は相異なり、水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、
アミノ基、フエニル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、ジメチルカルバモイル基、アルコキシカル
ボニル基、トリクロロメチルチオ基、ハロゲン原
子で置換されてもよいアルキルスルホニル基を示
す。またＲとR1は、相隣る窒素原子と共にヘテ
ロ環を形成することもできる。）又は 基 （ここで、R2は、水素原子又はアルキルチオ基
を示し、R3は、アルキルチオ基又はアルコキシ
基を示す。）を示し、ｎは、０又は１〜５の整数
を示す。〕で表される。 前記一般式で表される本発明化合物を第１表に
例示する。尚、化合物番号は、以後の記載におい
て参照される。
びこれを有効成分として含有する殺虫剤に関する
ものである。 （従来の技術） これまで１−フエニル−３−トリフルオロメチ
ル−1H−１，２，４−トリアゾール（米国特許
第4038405号公報明細書）及び５−クロロ−１，
３−ビス（２−クロロフエニル）−1H−１，２，
４−トリアゾール（特開昭62−19574号公報明細
書）が殺虫殺ダニ剤として有効であることが知ら
れている。 （発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの化合物の殺虫効果は、
必ずしも充分のものであるとはいえない。 本発明者らは、更に有用な殺虫剤を開発すべく
種々の１−フエニルトリアゾール誘導体を合成
し、その生理活性について検討を重ねた結果、本
発明化合物が広範囲の有害昆虫類に対し極めて優
れた殺虫活性を有することを見出し本発明を完成
した。 （課題を解決するための手段） 本発明の１−フエニルトリアゾール誘導体は、 一般式 （式中、Ｘは、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置
換されてもよいアルキル基、ハロゲン原子で置換
されてもよいアルコキシ、ニトロ基、フエノキシ
基、アミノ基、シアノ基又は１−ピロリル基を示
し、Ｙは、メチル置換シクロアルキル基、アルケ
ニル基、炭素数１〜４のアルキルスルフイニル
基、２−メチル−１，３−ジチオラン−２−イル
基又はハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アルキルスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基若しくはカルバモイル基で置換されてもよ
い炭素数２〜６のアルキル基を示し、Ｚは、水素
原子、ハロゲン原子、メチル基、ハロゲン置換ア
ルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニルオ
キシアルキル基、アルキルスルフイニル基、アル
キルスルホニル基、フエニル基、 基 （ここで、ＲとR1は、同一又は相異なり、水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、
アミノ基、フエニル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、ジメチルカルバモイル基、アルコキシカル
ボニル基、トリクロロメチルチオ基、ハロゲン原
子で置換されてもよいアルキルスルホニル基を示
す。またＲとR1は、相隣る窒素原子と共にヘテ
ロ環を形成することもできる。）又は 基 （ここで、R2は、水素原子又はアルキルチオ基
を示し、R3は、アルキルチオ基又はアルコキシ
基を示す。）を示し、ｎは、０又は１〜５の整数
を示す。〕で表される。 前記一般式で表される本発明化合物を第１表に
例示する。尚、化合物番号は、以後の記載におい
て参照される。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
次に、本発明化合物の若干について核磁気共鳴
値を第２表に示す。
値を第２表に示す。
【表】
本発明化合物の１−フエニルトリアゾール誘導
体の中で、 一般式 〔式中、X1は、ハロゲン原子、トリフルオロ
メチル基、トリフルオロメトキシ基、ニトロ基又
は１−ピロリル基を示し、Y1は、ハロゲン原子
で置換されてもよい炭素数２〜６のアルキル基、
メチルスルフエニル基又は 基 （ここでR4は、アルコキシ基又はアミノ基を示
す。）を示し、Z1は、水素原子、ハロゲン原子、
メチル基、アルコキシアルキル基、フエニル基、
アルコキシメチリデンアミノ基、１−ピロリル基
又は 基 （ここで、R5とR6は、同一又は相異なり、水素
原子、アシル基、アミノ基、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アルコキシ基、トリクロ
ロメチルチオ基、ジメチルカルバモイル基、塩素
原子で置換されてもよいメチルスルホニル基又は
アルコキシカルボニル基を示す。）を示し、n1は、
２又は３を示す。〕で表される化合物が好ましい。 また、本発明化合物の１−フエニルトリアゾー
ル誘導体の中で、一般式 〔式中、X2は、ハロゲン原子、トリフルオロメ
チル基、トリフルオロメトキシ基又はニトロ基を
示し、Y2は、ハロゲン原子で置換されてもよい
炭素数２〜４のアルキル基、メチルスルフイニル
基又は１−メチル−１−カルバモイルエチル基を
示し、Z2は、水素原子、ハロゲン原子、メチル
基、フエニル基、アルコキシメチリデンアミノ
基、１−ピロリル基又は 基 （ここで、R7とR8は、同一又は相異なり、水素
原子、アシル基、アミノ基、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アルコキシ基、トリクロ
ロメチルチオ基、塩素原子で置換されてもよいメ
チルスルホニル基又はアルコキシカルボニル基を
示す。）を示し、n1は、２又は３を示す。〕で表さ
れる化合物が好ましい。 更に、本発明化合物の１−フエニルトリアゾー
ル誘導体の中で、一般式 （式中、Ａ及びＢは、同一又は相異なり、塩素原
子又はニロ基を示し、Ｄは、トリフルオロメチル
基又はトリフルオロメトキシ基を示し、Y2は、
ハロゲン原子で置換されてもよい炭素数２〜４の
アルキル基を示し、R9及びR10は、同一又は相異
なり、水素原子、アシル基、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基を示す。）で表される化合
物が特に好ましい。 本発明化合物は、次の方法によつて製造するこ
とができる。 （反応式−１） 〔式中、X3は、ハロゲン原子、ハロゲン原子で
置換されてもよいアルキル基、ハロゲン原子で置
換されてもよいアルコキシ基、フエノキシ基、ニ
トロ基又はシアノ基を示し、ｎは、０又は１〜５
の整数を示し、A1は、ハロゲン原子を示し、Y4
は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ
基で置換されてもよい炭素数２〜６のアルキル
基、アルケニル基、メチル置換シクロアルキル
基、２−メチル−１，３−ジチオラン−２−イル
基又は 基 （ここで、R11は、アルコキシ基を示す。）を示
し、Z3は、メチル基、ハロゲン置換アルキル基、
アルコキシアルキル基、フエニル基、アルキルチ
オメチリデンアミノ基、ジアルキルチオメチルデ
ンアミノ基又は 基 （ここで、R12及びR13は、同一又は相異なり、
水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はフエニ
ル基を示す。）を示す。〕 この反応では、一般式〔２〕で示されるヒドラ
ジドイルハライドを塩基と反応させ一般式〔３〕
で示されるニトリルイミン中間体を生成させる。
生成したニトリルイミン中間体を単離することな
く一般式〔４〕で示されるニトリル類と１，３−
シクロ付加反応させることにより目的とする一般
式〔５〕で示される化合物を製造することができ
る。 ここで使用できる塩基としては、第三級アミン
類、例えばトリアルキルアミン類、Ｎ，Ｎ−ジア
ルキルアニリン類及びその他の芳香族アミン類等
が挙げられ、１〜３倍モル使用する。 この反応は、無溶媒で又は付活性溶媒中で行う
ことができる。溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭
化水素類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロ
メタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類
が挙げられる。前記一般式〔４〕で示されるニト
リル類が液体の場合には、過剰のニトリル類を溶
媒として使用することもできる。 反応温度及び反応時間は、原料の反応性により
異なり、一概には決められないが、前記一般式
〔２〕で示されるヒドラジドイリドがヒドラジド
イルプロミドの場合は、10〜80℃で0.5〜１時間
反応させれば十分であり、ヒドラジドイルクロリ
ドの場合は、10℃から使用する溶媒の沸点の温度
範囲で、好ましくは室温から100℃で１〜10時間
反応させれば高収率で目的の化合物を製造するこ
とができる。 本発明化合物のトリアゾール環の５位が無置換
の場合には、次の反応式に従つて製造することが
できる。 （反応式−２の１） （式中、Ｘ、Ｙ、A1及びｎは、前記と同じ意味
を示し、R14は、低級アルキル基を示す。） この方法では、まず一般式〔６〕で示されるヒ
ドラジドイルハライドとアンモニアとを水中又は
不活性な溶媒中で反応させ一般式〔７〕で示され
る化合物を得る。次に、これを一般式〔８〕で示
されるオルトギ酸エステルと反応させることによ
り目的とする一般式
体の中で、 一般式 〔式中、X1は、ハロゲン原子、トリフルオロ
メチル基、トリフルオロメトキシ基、ニトロ基又
は１−ピロリル基を示し、Y1は、ハロゲン原子
で置換されてもよい炭素数２〜６のアルキル基、
メチルスルフエニル基又は 基 （ここでR4は、アルコキシ基又はアミノ基を示
す。）を示し、Z1は、水素原子、ハロゲン原子、
メチル基、アルコキシアルキル基、フエニル基、
アルコキシメチリデンアミノ基、１−ピロリル基
又は 基 （ここで、R5とR6は、同一又は相異なり、水素
原子、アシル基、アミノ基、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アルコキシ基、トリクロ
ロメチルチオ基、ジメチルカルバモイル基、塩素
原子で置換されてもよいメチルスルホニル基又は
アルコキシカルボニル基を示す。）を示し、n1は、
２又は３を示す。〕で表される化合物が好ましい。 また、本発明化合物の１−フエニルトリアゾー
ル誘導体の中で、一般式 〔式中、X2は、ハロゲン原子、トリフルオロメ
チル基、トリフルオロメトキシ基又はニトロ基を
示し、Y2は、ハロゲン原子で置換されてもよい
炭素数２〜４のアルキル基、メチルスルフイニル
基又は１−メチル−１−カルバモイルエチル基を
示し、Z2は、水素原子、ハロゲン原子、メチル
基、フエニル基、アルコキシメチリデンアミノ
基、１−ピロリル基又は 基 （ここで、R7とR8は、同一又は相異なり、水素
原子、アシル基、アミノ基、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アルコキシ基、トリクロ
ロメチルチオ基、塩素原子で置換されてもよいメ
チルスルホニル基又はアルコキシカルボニル基を
示す。）を示し、n1は、２又は３を示す。〕で表さ
れる化合物が好ましい。 更に、本発明化合物の１−フエニルトリアゾー
ル誘導体の中で、一般式 （式中、Ａ及びＢは、同一又は相異なり、塩素原
子又はニロ基を示し、Ｄは、トリフルオロメチル
基又はトリフルオロメトキシ基を示し、Y2は、
ハロゲン原子で置換されてもよい炭素数２〜４の
アルキル基を示し、R9及びR10は、同一又は相異
なり、水素原子、アシル基、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基を示す。）で表される化合
物が特に好ましい。 本発明化合物は、次の方法によつて製造するこ
とができる。 （反応式−１） 〔式中、X3は、ハロゲン原子、ハロゲン原子で
置換されてもよいアルキル基、ハロゲン原子で置
換されてもよいアルコキシ基、フエノキシ基、ニ
トロ基又はシアノ基を示し、ｎは、０又は１〜５
の整数を示し、A1は、ハロゲン原子を示し、Y4
は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ
基で置換されてもよい炭素数２〜６のアルキル
基、アルケニル基、メチル置換シクロアルキル
基、２−メチル−１，３−ジチオラン−２−イル
基又は 基 （ここで、R11は、アルコキシ基を示す。）を示
し、Z3は、メチル基、ハロゲン置換アルキル基、
アルコキシアルキル基、フエニル基、アルキルチ
オメチリデンアミノ基、ジアルキルチオメチルデ
ンアミノ基又は 基 （ここで、R12及びR13は、同一又は相異なり、
水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はフエニ
ル基を示す。）を示す。〕 この反応では、一般式〔２〕で示されるヒドラ
ジドイルハライドを塩基と反応させ一般式〔３〕
で示されるニトリルイミン中間体を生成させる。
生成したニトリルイミン中間体を単離することな
く一般式〔４〕で示されるニトリル類と１，３−
シクロ付加反応させることにより目的とする一般
式〔５〕で示される化合物を製造することができ
る。 ここで使用できる塩基としては、第三級アミン
類、例えばトリアルキルアミン類、Ｎ，Ｎ−ジア
ルキルアニリン類及びその他の芳香族アミン類等
が挙げられ、１〜３倍モル使用する。 この反応は、無溶媒で又は付活性溶媒中で行う
ことができる。溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭
化水素類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロ
メタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類
が挙げられる。前記一般式〔４〕で示されるニト
リル類が液体の場合には、過剰のニトリル類を溶
媒として使用することもできる。 反応温度及び反応時間は、原料の反応性により
異なり、一概には決められないが、前記一般式
〔２〕で示されるヒドラジドイリドがヒドラジド
イルプロミドの場合は、10〜80℃で0.5〜１時間
反応させれば十分であり、ヒドラジドイルクロリ
ドの場合は、10℃から使用する溶媒の沸点の温度
範囲で、好ましくは室温から100℃で１〜10時間
反応させれば高収率で目的の化合物を製造するこ
とができる。 本発明化合物のトリアゾール環の５位が無置換
の場合には、次の反応式に従つて製造することが
できる。 （反応式−２の１） （式中、Ｘ、Ｙ、A1及びｎは、前記と同じ意味
を示し、R14は、低級アルキル基を示す。） この方法では、まず一般式〔６〕で示されるヒ
ドラジドイルハライドとアンモニアとを水中又は
不活性な溶媒中で反応させ一般式〔７〕で示され
る化合物を得る。次に、これを一般式〔８〕で示
されるオルトギ酸エステルと反応させることによ
り目的とする一般式
〔９〕で示される化合物を製
造する。オルトギ酸エステルの使用量は、当量以
上であり、溶倍を兼ねて使用することもできる。 反応温度は、室温から使用する溶媒の沸点の温
度範囲で任意に選ぶことができる。反応時間は、
原料の反応性により異なり一概には決められない
が、２〜10時間反応させれば高収率で目的の化合
物を製造することができる。更に、ギ酸等の有機
酸を触媒として用いれば、より効率的に目的の化
合物を製造することができる。 （反応式−２の２） （式中、Ｘ、Ｙ、A1及びｎは、前記と同じ意味
を示す。） この反応式に従つてヒドラジドイルハライドと
ニトリル類との反応により一般式
造する。オルトギ酸エステルの使用量は、当量以
上であり、溶倍を兼ねて使用することもできる。 反応温度は、室温から使用する溶媒の沸点の温
度範囲で任意に選ぶことができる。反応時間は、
原料の反応性により異なり一概には決められない
が、２〜10時間反応させれば高収率で目的の化合
物を製造することができる。更に、ギ酸等の有機
酸を触媒として用いれば、より効率的に目的の化
合物を製造することができる。 （反応式−２の２） （式中、Ｘ、Ｙ、A1及びｎは、前記と同じ意味
を示す。） この反応式に従つてヒドラジドイルハライドと
ニトリル類との反応により一般式
〔９〕で示され
る化合物を製造することができる。 本発明化合物のトリアゾール環の５位がハロゲ
ン原子の場合には、反応式−３に示すように、ま
ず一般式〔11〕で示される化合物又は一般式
〔12〕で示される化合物を製造し、更にこれに一
般式〔13〕で示されるオキシハロゲン化リン又は
一般式〔14〕で示されるフエニルホスホン酸ジハ
ライド等でハロゲン化することにより一般式
〔15〕で示される化合物を製造することができる。 （反応式−３）
る化合物を製造することができる。 本発明化合物のトリアゾール環の５位がハロゲ
ン原子の場合には、反応式−３に示すように、ま
ず一般式〔11〕で示される化合物又は一般式
〔12〕で示される化合物を製造し、更にこれに一
般式〔13〕で示されるオキシハロゲン化リン又は
一般式〔14〕で示されるフエニルホスホン酸ジハ
ライド等でハロゲン化することにより一般式
〔15〕で示される化合物を製造することができる。 （反応式−３）
【式】又は
（式中、Ｘ、Ｙ、A1及びｎは、前記と同じ意味
を示し、Ｍは、アルカリ金属原子を示す。） ここで、一般式〔13〕で示されるオキシハロゲ
ン化リンを使用する場合は、溶媒の沸点温度で２
〜24時間、また一般式〔14〕で示されるフエニル
スルホン酸ジハライドを使用する場合は、150〜
180℃で１〜２時間それぞれ反応させれば高収率
で一般式〔15〕で示される化合物を製造すること
ができる。 本発明化合物のトリアゾール環の５位がアルキ
ルスルホニル基の場合には、反応式−４に示す方
法により製造することができる。 （反応式−４） （式中、Ｘ、Ｙ、A2、R12及びｎは、前記と同じ
意味を示す。） まず、一般式〔17〕で示されるアルキルチオ誘
導体を製造し更に、これを適当な酸化剤、例えば
式KHSO5・KHSO4・K2SO4で示されるオキソ
（OXONE）（イー・アイ・デユポン酸）又はメタ
クロロ過安息香酸等により酸化する。この場合酸
化剤は、過剰に作用することができる。 本発明化合物のトリアゾール環の５位がアルキ
ルスルフイニル基の場合には、反応式−５に示す
ような前記酸化剤を当量使用することによりアル
キルスルホニル化合物の製造時の中間体として製
造することができる。 （反応式−５） （式中、Ｘ、Ｙ、R14及びｎは、前記と同じ意味
を示す。） 本発明化合物のトリアゾール環の５位がアルケ
ニルオキシアルキル基の場合には、反応式−６に
示す方法により製造することができる。 （反応式−６） （式中、R15は、アルケニル基を示し、Ｘ、Ｙ、
A1及びｎは、前記と同じ意味を示す。） 反応式−１により製造した一般式〔20〕で示さ
れるハロアルキル誘導体と一般式21〕で示される
アルケニルアルコールとをアルカリ金属水素化合
物のような塩基と存在下に反応させることにより
製造することができる。 本発明化合物のトリアゾール環の５位がアルコ
キシメチリデンアミノ基の場合には、反応式−７
に示す方法により製造することができる。 （反応式−７） （式中、Ｘ、Ｙ、R14及びｎは、前記と同じ意味
を示す。） 反応式−１にて製造した一般式〔23〕で示され
る５−アミノ誘導体と一般式〔８〕で示されるオ
ルトギ酸エステル類とを反応させることにより製
造することができる。 本発明化合物のトリアゾール環の５位が 基
を示し、Ｍは、アルカリ金属原子を示す。） ここで、一般式〔13〕で示されるオキシハロゲ
ン化リンを使用する場合は、溶媒の沸点温度で２
〜24時間、また一般式〔14〕で示されるフエニル
スルホン酸ジハライドを使用する場合は、150〜
180℃で１〜２時間それぞれ反応させれば高収率
で一般式〔15〕で示される化合物を製造すること
ができる。 本発明化合物のトリアゾール環の５位がアルキ
ルスルホニル基の場合には、反応式−４に示す方
法により製造することができる。 （反応式−４） （式中、Ｘ、Ｙ、A2、R12及びｎは、前記と同じ
意味を示す。） まず、一般式〔17〕で示されるアルキルチオ誘
導体を製造し更に、これを適当な酸化剤、例えば
式KHSO5・KHSO4・K2SO4で示されるオキソ
（OXONE）（イー・アイ・デユポン酸）又はメタ
クロロ過安息香酸等により酸化する。この場合酸
化剤は、過剰に作用することができる。 本発明化合物のトリアゾール環の５位がアルキ
ルスルフイニル基の場合には、反応式−５に示す
ような前記酸化剤を当量使用することによりアル
キルスルホニル化合物の製造時の中間体として製
造することができる。 （反応式−５） （式中、Ｘ、Ｙ、R14及びｎは、前記と同じ意味
を示す。） 本発明化合物のトリアゾール環の５位がアルケ
ニルオキシアルキル基の場合には、反応式−６に
示す方法により製造することができる。 （反応式−６） （式中、R15は、アルケニル基を示し、Ｘ、Ｙ、
A1及びｎは、前記と同じ意味を示す。） 反応式−１により製造した一般式〔20〕で示さ
れるハロアルキル誘導体と一般式21〕で示される
アルケニルアルコールとをアルカリ金属水素化合
物のような塩基と存在下に反応させることにより
製造することができる。 本発明化合物のトリアゾール環の５位がアルコ
キシメチリデンアミノ基の場合には、反応式−７
に示す方法により製造することができる。 （反応式−７） （式中、Ｘ、Ｙ、R14及びｎは、前記と同じ意味
を示す。） 反応式−１にて製造した一般式〔23〕で示され
る５−アミノ誘導体と一般式〔８〕で示されるオ
ルトギ酸エステル類とを反応させることにより製
造することができる。 本発明化合物のトリアゾール環の５位が 基
【式】又は
【式】
（ここでR16は、水素原子又はアルキル基を、
R17は、アシル基、アルケニル基、アルキニル
基、ジメチルカルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、トリクロロメチルチオ基、ハロゲン原子
で置換されてもよいアルキルスルホニル基を示
す。）の場合には、反応式−８に示す方法により
製造することができる。 （反応式−８）
R17は、アシル基、アルケニル基、アルキニル
基、ジメチルカルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、トリクロロメチルチオ基、ハロゲン原子
で置換されてもよいアルキルスルホニル基を示
す。）の場合には、反応式−８に示す方法により
製造することができる。 （反応式−８）
【式】又は
【式】
（式中、Ｘ、Ｙ、A1、R16、R17及びｎは、前記
と同じ意味を示す。） 反応式−１にて製造した一般式〔25〕で示され
る５−アミノ誘導体と一般式〔26〕で示されるハ
ロゲン化合物とを塩基の存在下に反応させ一般式
〔27〕又は一般式〔28〕で示される目的の化合物
を製造することができる。 ここで使用できる塩基としては、無機塩基又は
第３級アミン類、例えばトリアルキルアミン類、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン類及び芳香族アミン
類又はアルコラート類等が挙げられ、当モル以上
使用することができる。液体の塩基の場合、溶媒
をかねて過剰使用することもできる。反応は適当
な不活性溶媒中で行うこともできる。不活性溶媒
としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類、四塩化炭素、クロロホル
ム、ジクロロメタン等の脂肪族ハロゲン化合物、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等のエーテル類が挙げられる。更にR17がホ
ルミル基の場合にはギ酸と加熱することにより目
的物を製造することができる。 本発明化合物のトリアゾール環の５位がヘテロ
環の場合には、反応式−９に示す方法により製造
することができる。 （反応式−９） （式中、Ｘ、Ｙ、R14及びｎは、前記と同じ意味
を示す。） 反応式−１にて製造した一般式〔23〕で示され
る５−アミノ誘導体と一般式〔29〕で示されるテ
トラヒドロフラン誘導体とを反応させ一般式
〔30〕で示される５−ピロリル体を製造すること
ができる。この反応は、不活性溶媒中で、室温か
ら120℃の温度で0.5〜１時間反応させれば収率良
く目的物を製造することができる。 本発明化合物のトリアゾール環の３位が基 の場合には、反応式−10に示す方法により製造す
ることができる。 （反応式−10） （式中、Ｘ、Ｚ、R14及びｎは、前記と同じ意味
を示す。） 一般式〔31〕で示されるエステル体を塩基等に
よる公知の方法で加水分解し、更にＮ，N′−カ
ルボニルジイミダゾール等と反応させた後、アン
モニアと反応させ目的とする一般式〔33〕で示さ
れるアミド化合物を製造することができる。 本発明化合物中、Ｘがアミノ基を示す場合に
は、反応式−１にて製造したニトロ化合物の公知
の方法で還元することにより製造することができ
る。更に、このアニリン誘導体と一般式〔29〕で
示されるテトラヒドロフラン誘導体とを反応させ
ることによりＸがピロリル基である誘導体を製造
することができる。 またＸがフツ素原子の場合は、反応式−１にて
製造した塩素又はニトロ置換化合物をフツ化カリ
ウムと反応させることにより製造することができ
る。この場合、特にベンゼン環に塩素原子、ニト
ロ基又はトリフルオロメチル基等の電子吸引性基
が置換していると反応は有利になる。 本発明化合物中、Ｙがアルキルスルホニル基で
置換された炭素数２〜６のアルキル基を示す場合
には、反応式−１にて製造したＹがアルキルチオ
基で置換された炭素数２〜６のアルキル基の化合
物をオキソン（前出）又はメタクロロ過安息香酸
で酸化することにより製造することができる。 また、本発明化合物中、Ｙが炭素数１〜４のア
ルキルスルフイニル基を示す場合には、反応式−
１にて製造したＹが炭素数１〜４のアルキルチオ
基の化合物をメタクロロ過安息香酸で酸化するこ
とにより製造することができる。 本発明化合物中、Ｚが基 であり、Ｒ及びR1の一方がアミノ基を示す場合
には、反応式−４に準じ一般式〔15〕で示される
化合物とヒドラジン類とを反応させることにより
製造することができる。 次に、実施例を挙げて具体的に本発明化合物の
製造法を説明する。 実施例 １ ５−アミノ−３−tert−ブチル−１−（２，６
−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフエニ
ル）−1H−１，２，４−トリアゾールの製造
（化合物90） ２，２−ジメチルプロピオニルクロリド ２，
６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフエニル
ヒドラゾン7.0ｇ（0.02モル）及びシアナミド1.7
ｇ（0.04モル）をテトラヒドロフラン100mlに加
え、還流攪拌下に、トルエチルアミン4.0ｇ
（0.04モル）を滴下した。滴下終了後、更に同温
度で１時間攪拌して反応終了とした。冷却させた
後、反応液を水に注ぎ、析出物をトルエンで抽出
した。有機層を水洗し、乾燥した後、溶媒を減圧
下に留去し、残渣をｎ−ヘキサンで洗浄して、目
的物を5.3ｇ（収率74.6％）を融点208〜212℃の
白色プリズム晶として得た。 実施例 ２ １−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチル
フエニル）−３−ペンタフルオロエチル−1H−
１，２，４−トリアゾールの製造（化合物107） ペンタフルオロプロピオニルアミド ２−ニト
ロ−４−トリフルオロメチルフエニルヒドラゾン
11.0ｇ（0.03モル）とオルトギ酸エチル14.8ｇ
（0.1モル）とを混合し、10時間加熱還流した。冷
却させた後、過剰のオルトギ酸エチルを減圧下に
留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
イーにて精製し、目的物13.8ｇ（収率61.1％）を
淡黄色液体として得た。屈折率n20 D＝1.4601 実施例 ３ ５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−３−（１−メ
チル−１−メトキシエチル）−１−（２，４，６
−トリクロロフエニル）−1H−１，２，４−ト
リアゾールの製造（化合物111） １−メチル−１−メトキシプロピオニルクロリ
ド ２，４，６−トリクロロフエニルヒドラゾン
6.6ｇ（0.02モル）及びＮ，Ｎ−ジエチルシアナ
ミド2.0ｇ（0.02モル）をトルエン100mlに加え、
室温で攪拌下に、トリエチルアミン2.2ｇ（0.022
モル）を滴下した。滴下終了後、更に室温で１時
間攪拌して反応終了とした。反応液にトルエンを
加えた後、有機層を水洗し、乾燥した後、溶媒を
減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフイーにて精製し、目的物7.0ｇ（収率
89.7％）を淡黄色液体として得た。屈折率n20 D＝
1.5449 実施例 ４ ５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−３−tert−ブ
チル−１−（２−ニトロ−４トリフルオロメチ
ルフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール
の製造（化合物45） ２，２−ジメチルプロピオニルブロミド ２−
ニトロ−４−トリフルオロメチルフエニルヒドラ
ゾン7.4ｇ（0.02モル）及びＮ，Ｎ−ジエチルシ
アナミド2.0ｇ（0.02モモル）及びＮ，Ｎ−ジエ
チルシアナミド2.0ｇ（0.02モル）をトルエン100
mlに加え、室温にて攪拌下に、トリエチルアミン
2.2ｇ（0.022モル）を滴下した。滴下終了後、更
に室温にて１時間攪拌して反応終了とした。反応
液にトルエン100mlを加えた後、水洗し、有機層
を乾燥後、溶媒留去し、残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフイーにて精製し、目的物6.5ｇ
（収率84.4％）を淡黄色液体として得た。屈折率
n20 D＝1.4911 実施例 ５ ５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−８−ペンタフ
ルオロエチル−１−（２，４，６−トリクロロ
フエニル）−1H−１，２，４−トリアゾールの
製造（化合物51） ペンタフルオロプロピオニルブロミド２，４，
６−トリクロロフエニルヒドラゾン3.4ｇ（0.008
モル）及びＮ，Ｎ−ジエチルシアナミド0.8ｇ
（0.008モル）をトルエン20mlに加え、室温にて攪
拌下に、トリエチルアミン0.9ｇ（0.009モル）を
加えた。添加終了後、更に室温にて２時間攪拌し
て反応終了とした。反応液にトルエン20mlを加え
た後、水洗し、有機層を乾燥後、溶媒を留去し、
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフイーにて
精製し、目的物1.9ｇ（収率54.3％）を融点66〜
70℃の茶色粉末として得た。 実施例 ６ ５−クロロ−３−tert−ブチル−１−（２，４，
６−トルクロロフエニル）−1H−１，２，４−
トリアゾールの製造（化合物28） ２，２−ジメチルプロピオニルクロリド ２，
４，６−トリクロロフエニルヒドラゾン6.3ｇ
（0.02モル）をエタノール50mlに溶かし、室温に
て攪拌下に、シアン酸カリウム3.2ｇ（0.04モル）
を水30mlに溶解した溶液を滴下した。滴下終了
後、更に同温度にて0.5時間攪拌後、析出する結
晶を濾集し、ｎ−ヘキサンにて洗浄すると５−ヒ
ドロキシ−３−tert−ブチル−１−（２，４，６
−トリクロロフエニル）−1H−１，２，４−トリ
アゾール6.1ｇ（収率95.3％）を融点272〜274℃
の白色粉末として得た。 次に、得られたトリアゾール誘導体4.8ｇ
（0.015モル）をオキシ塩化リン20mlに加え、還流
下、24時間攪拌した。冷却後、過剰のオキシ塩化
リンを減圧下に留去し、残渣にジクロロメタ100
mlを加え、水洗後、ジクロロメタン層を乾燥し溶
倍を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフイーにて精製し、目的物4.3ｇ
（収率84.3％）を融点98〜98.5℃の白色針状晶と
して得た。 実施例 ７ ３−tert−ブチル−５−メチルスルホニル−１
−（２，４，６−トリクロロフエニル）−1H−
１，２，４−トリアゾールの製造（化合物76） ３−tert−ブチル−５−メチルチオ−１−（２，
４，６−トリクロロフエニル）−1H−１，２，４
−トリアゾール3.5ｇ（0.01モル）を85％エタノ
ール120mlに加え、更にオキソン（前出）24.6ｇ
（0.04モル）を添加し、室温にて４時間攪拌した。
次にオキソンが少量残る位まで水を加え、ジクロ
ロメタンにて抽出した。ジクロロメタン層を乾燥
後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフイーにて精製し、目的物3.0ｇ（収率
78.9％）を融点179〜180℃の白色粉末として得
た。 実施例 ８ ５−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−３−
tert−ブチル−１−（２，46−トリクロロフエ
ニル）−1H−１，２，４−トリアゾールの製造
（化合物69） ２，２−ジメチルプロピオニルブロミド ２，
４，６−トリクロロフエニルヒドラゾン3.6ｇ
（0.01モル）及びＮ−メチルシアナミド0.6ｇ
（0.01モル）をトルエン50mlに加え、更に室温で
攪拌下に、トリエチルアミン1.1ｇ（0.011モル）
を滴下した。滴下終了後、同室温にて１時間攪拌
して反応終了とした。反応液は、水洗後、トルエ
ン層を乾燥し溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフイーにて精製し、３−tert−
ブチル−５−（Ｎ−メチルアミノ）−１−（２，４，
６−トリクロロフエニル）−1H−１，２，４−ト
リアゾール2.8ｇ（収率85.0％）を融点165〜166
℃の粉末として得た。 次に、得られたトリアゾール誘導体6.7ｇ
（0.02モル）を無水酢酸51ｇ（0.5モル）に加え、
還流下、１時間攪拌した。過剰の無水酢酸を減圧
下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフイーにて精製し、目的物5.5ｇ（収率73.3％）
を融点93〜94℃の白色粉末として得た。 実施例 ９ ３−tert−ブチル−５−（２−プロペニルオキ
シメチル）−１−（２，４，６−トリクロロフエ
ニル）−1H−１，２，４−トリアゾールの製造
（化合物75） ２，２−ジメチルプロピオニルプロミド ２，
４，６−トリクロロフエニルヒドラゾン17.9ｇ
（0.05モル）及びクロロアセトニトリル3.8ｇ
（0.05モル）をトルエン100mlに加え、氷冷、攪拌
下、トリエチルアミン5.6ｇ（0.055モル）を滴下
した。滴下終了後、同温度にて0.5時間、更に室
温にて１時間攪拌して反応終了とした。反応液に
トルエン100mlに加えた後、水洗し、有機層を乾
燥後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフイーにて精製し、５−クロロメチル
−３−tert−ブチル−１−（２，４，６−トリク
ロロフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール
13.6ｇ（収率76.8％）を融点89〜90℃の淡黄色プ
リズム状結晶として得た。 次に、アリルアルコール20mlに50％水素化ナト
リウム0.4ｇ（0.008モル）を加え、室温にて0.5時
間攪拌後、上記の方法で得られたトリアゾール誘
導体28ｇ（0.008モリ）を室温にて攪拌下、徐々
に加えた。添加終了後、溶液を加熱し、還流温度
にて２時間攪拌した。次に酢酸エチル50mlを加え
た後、水洗し、有機層を乾燥後、溶媒を留去し
た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマト
グラフイーにて精製し、目的物1.8ｇ（収率60.0
％）を融点34〜37℃の淡黄色プリズム状結晶とし
て得た。 実施例 10 ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−ト
リフルオロメチルフエニル）−３−ペンタフル
オロエチル−1H−１，２，４−トリアゾール
の製造（化合物127） ペンタフルオロプロピオニルクロリド ２，６
−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフエニルヒ
ドラゾン20.5ｇ（0.05モル）及びシアナミド2.5ｇ
（0.06モル）をテトラヒドロフラン500mlに加え、
還流攪拌下、トリエチレンアミン6.1ｇ（0.06モ
ル）を滴下した。滴下終了後、更に同温度にて１
時間攪拌して反応終了とした。冷却させた後、反
応液を水中に注ぎ、析出物を酢酸エチルにて抽出
した。有機層を水洗し、乾燥した後、溶媒を減圧
下に留去し、残渣をｎ−ヘキサンで洗浄し目的物
12.5ｇ（収率60.1％）を融点181〜183℃の白色粉
末として得た。 実施例 12 １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
トキシフエニル）−５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ）−３−tert−ブチル−1H−１，２，４−ト
リアゾールの製造（化合物154） ２，２−ジメチルプロピオニルクロリド２，６
−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフエニル
ヒドラゾン7.3ｇ（0.02モル）及びＮ，Ｎ−ジエ
チルシアナミド2.0ｇ（0.02モル）をテトラヒド
ロフラン100mlに加え、還流攪拌下、トリエチル
アミン2.2ｇ（0.02モル）を滴下した。滴下終了
後、更に同温度にて0.5時間攪拌した。冷却させ
た後、反応液を水中に注ぎ、析出物をクロロホル
ムにて抽出した。クロロホルム層を水洗し、乾燥
した後、溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフイーにて精製し、目的物
7.4ｇ（収率87.1％）を淡黄色液体として得た。 屈折率n20 D＝1.4940 実施例 12 １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
チルフエニル）−３−tert−ブチル−５−エチ
ルアミノ−1H−１，２，４−トリアドールの
製造（化合物119） 実施例１のシアナミドをＮ−エチルシアナミド
に代えて、以下実施例１と同様にして、目的物
3.9ｇ（収率51.3％）を融点67〜70℃の淡黄色粉
末として得た。 実施例 13 １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
チルフエニル）−３−tert−ブチル−５−プロ
ピルアミノ−1H−１，２，４−トリアゾール
の製造（化合物135） 実施例１のシアナミドをＮ−プロピルシアナミ
ドに代えて、以下実施例１と同様にして製造し、
シリカゲルカラムクロマトグラフイーにて精製
し、目的物5.9ｇ（収率74.7％）を無色液体とし
て得た。 屈折率n20 D＝1.4981 実施例 14 １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
チルフエニル）−５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ）−３−（１−トリフルオロメチルエチル）−
1H−１，２，４−トリアゾールの製造（化合
物104） 実施例３の１−メチル−１−メトキシプロピオ
ニルクロリド ２，４，６−トルクロロフエニル
ヒドラゾンを２−トリフルオロメチルプロピオニ
ルクロリド ２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフエニルヒドラゾンに代えて、以下実施
例３と同様にして、目的物5.0ｇ（収率55.6％）
を淡黄色液体として得た。 屈折率n20 D＝1.4809 実施例 15 ５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−３−tert−ブ
チル−１−（２，６−ジニトロ−４−トリフル
オロメチルフエニル）−1H−１，２，４−トリ
アゾールの製造（化合物87） 実施例11の２，１−ジメチルプロピオニルクロ
リド ２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメト
キシフエニルヒドラゾンを２，２−ジメチルプロ
ピオニルクロリド ２，６−ジニトロ−４−トリ
フルオロメチルフエニルヒドラゾンに代えて、以
下実施例11と同様にして、目的物5.1ｇ（収率
59.3％）を融点64〜65℃の黄色粉末として得た。 実施例 16 １−（２−クロロ−６−ニトロ−４−トリフル
オロメチルフエニル）−５−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ）−３−tert−ブチル−1H−１，２，４
−トリアゾールの製造（化合物96） 実施例11の２，２−ジメチルプロピオニルクロ
リド ２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメト
キシフエニルヒドラゾンを２，２−ジメチルプロ
ピオニルクロリド ２−クロロ−６−ニトロ−４
−トリフルオロメチルフエニルヒドラゾンに代え
て、以下実施例11と同様にして、目的物6.1ｇ
（収率72.6％）を黄色液体として得た。 屈折率n20 D＝1.4992 本発明化合物を製造する際の中間体を第３表に
例示する。
と同じ意味を示す。） 反応式−１にて製造した一般式〔25〕で示され
る５−アミノ誘導体と一般式〔26〕で示されるハ
ロゲン化合物とを塩基の存在下に反応させ一般式
〔27〕又は一般式〔28〕で示される目的の化合物
を製造することができる。 ここで使用できる塩基としては、無機塩基又は
第３級アミン類、例えばトリアルキルアミン類、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン類及び芳香族アミン
類又はアルコラート類等が挙げられ、当モル以上
使用することができる。液体の塩基の場合、溶媒
をかねて過剰使用することもできる。反応は適当
な不活性溶媒中で行うこともできる。不活性溶媒
としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類、四塩化炭素、クロロホル
ム、ジクロロメタン等の脂肪族ハロゲン化合物、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等のエーテル類が挙げられる。更にR17がホ
ルミル基の場合にはギ酸と加熱することにより目
的物を製造することができる。 本発明化合物のトリアゾール環の５位がヘテロ
環の場合には、反応式−９に示す方法により製造
することができる。 （反応式−９） （式中、Ｘ、Ｙ、R14及びｎは、前記と同じ意味
を示す。） 反応式−１にて製造した一般式〔23〕で示され
る５−アミノ誘導体と一般式〔29〕で示されるテ
トラヒドロフラン誘導体とを反応させ一般式
〔30〕で示される５−ピロリル体を製造すること
ができる。この反応は、不活性溶媒中で、室温か
ら120℃の温度で0.5〜１時間反応させれば収率良
く目的物を製造することができる。 本発明化合物のトリアゾール環の３位が基 の場合には、反応式−10に示す方法により製造す
ることができる。 （反応式−10） （式中、Ｘ、Ｚ、R14及びｎは、前記と同じ意味
を示す。） 一般式〔31〕で示されるエステル体を塩基等に
よる公知の方法で加水分解し、更にＮ，N′−カ
ルボニルジイミダゾール等と反応させた後、アン
モニアと反応させ目的とする一般式〔33〕で示さ
れるアミド化合物を製造することができる。 本発明化合物中、Ｘがアミノ基を示す場合に
は、反応式−１にて製造したニトロ化合物の公知
の方法で還元することにより製造することができ
る。更に、このアニリン誘導体と一般式〔29〕で
示されるテトラヒドロフラン誘導体とを反応させ
ることによりＸがピロリル基である誘導体を製造
することができる。 またＸがフツ素原子の場合は、反応式−１にて
製造した塩素又はニトロ置換化合物をフツ化カリ
ウムと反応させることにより製造することができ
る。この場合、特にベンゼン環に塩素原子、ニト
ロ基又はトリフルオロメチル基等の電子吸引性基
が置換していると反応は有利になる。 本発明化合物中、Ｙがアルキルスルホニル基で
置換された炭素数２〜６のアルキル基を示す場合
には、反応式−１にて製造したＹがアルキルチオ
基で置換された炭素数２〜６のアルキル基の化合
物をオキソン（前出）又はメタクロロ過安息香酸
で酸化することにより製造することができる。 また、本発明化合物中、Ｙが炭素数１〜４のア
ルキルスルフイニル基を示す場合には、反応式−
１にて製造したＹが炭素数１〜４のアルキルチオ
基の化合物をメタクロロ過安息香酸で酸化するこ
とにより製造することができる。 本発明化合物中、Ｚが基 であり、Ｒ及びR1の一方がアミノ基を示す場合
には、反応式−４に準じ一般式〔15〕で示される
化合物とヒドラジン類とを反応させることにより
製造することができる。 次に、実施例を挙げて具体的に本発明化合物の
製造法を説明する。 実施例 １ ５−アミノ−３−tert−ブチル−１−（２，６
−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフエニ
ル）−1H−１，２，４−トリアゾールの製造
（化合物90） ２，２−ジメチルプロピオニルクロリド ２，
６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフエニル
ヒドラゾン7.0ｇ（0.02モル）及びシアナミド1.7
ｇ（0.04モル）をテトラヒドロフラン100mlに加
え、還流攪拌下に、トルエチルアミン4.0ｇ
（0.04モル）を滴下した。滴下終了後、更に同温
度で１時間攪拌して反応終了とした。冷却させた
後、反応液を水に注ぎ、析出物をトルエンで抽出
した。有機層を水洗し、乾燥した後、溶媒を減圧
下に留去し、残渣をｎ−ヘキサンで洗浄して、目
的物を5.3ｇ（収率74.6％）を融点208〜212℃の
白色プリズム晶として得た。 実施例 ２ １−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチル
フエニル）−３−ペンタフルオロエチル−1H−
１，２，４−トリアゾールの製造（化合物107） ペンタフルオロプロピオニルアミド ２−ニト
ロ−４−トリフルオロメチルフエニルヒドラゾン
11.0ｇ（0.03モル）とオルトギ酸エチル14.8ｇ
（0.1モル）とを混合し、10時間加熱還流した。冷
却させた後、過剰のオルトギ酸エチルを減圧下に
留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
イーにて精製し、目的物13.8ｇ（収率61.1％）を
淡黄色液体として得た。屈折率n20 D＝1.4601 実施例 ３ ５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−３−（１−メ
チル−１−メトキシエチル）−１−（２，４，６
−トリクロロフエニル）−1H−１，２，４−ト
リアゾールの製造（化合物111） １−メチル−１−メトキシプロピオニルクロリ
ド ２，４，６−トリクロロフエニルヒドラゾン
6.6ｇ（0.02モル）及びＮ，Ｎ−ジエチルシアナ
ミド2.0ｇ（0.02モル）をトルエン100mlに加え、
室温で攪拌下に、トリエチルアミン2.2ｇ（0.022
モル）を滴下した。滴下終了後、更に室温で１時
間攪拌して反応終了とした。反応液にトルエンを
加えた後、有機層を水洗し、乾燥した後、溶媒を
減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフイーにて精製し、目的物7.0ｇ（収率
89.7％）を淡黄色液体として得た。屈折率n20 D＝
1.5449 実施例 ４ ５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−３−tert−ブ
チル−１−（２−ニトロ−４トリフルオロメチ
ルフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール
の製造（化合物45） ２，２−ジメチルプロピオニルブロミド ２−
ニトロ−４−トリフルオロメチルフエニルヒドラ
ゾン7.4ｇ（0.02モル）及びＮ，Ｎ−ジエチルシ
アナミド2.0ｇ（0.02モモル）及びＮ，Ｎ−ジエ
チルシアナミド2.0ｇ（0.02モル）をトルエン100
mlに加え、室温にて攪拌下に、トリエチルアミン
2.2ｇ（0.022モル）を滴下した。滴下終了後、更
に室温にて１時間攪拌して反応終了とした。反応
液にトルエン100mlを加えた後、水洗し、有機層
を乾燥後、溶媒留去し、残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフイーにて精製し、目的物6.5ｇ
（収率84.4％）を淡黄色液体として得た。屈折率
n20 D＝1.4911 実施例 ５ ５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−８−ペンタフ
ルオロエチル−１−（２，４，６−トリクロロ
フエニル）−1H−１，２，４−トリアゾールの
製造（化合物51） ペンタフルオロプロピオニルブロミド２，４，
６−トリクロロフエニルヒドラゾン3.4ｇ（0.008
モル）及びＮ，Ｎ−ジエチルシアナミド0.8ｇ
（0.008モル）をトルエン20mlに加え、室温にて攪
拌下に、トリエチルアミン0.9ｇ（0.009モル）を
加えた。添加終了後、更に室温にて２時間攪拌し
て反応終了とした。反応液にトルエン20mlを加え
た後、水洗し、有機層を乾燥後、溶媒を留去し、
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフイーにて
精製し、目的物1.9ｇ（収率54.3％）を融点66〜
70℃の茶色粉末として得た。 実施例 ６ ５−クロロ−３−tert−ブチル−１−（２，４，
６−トルクロロフエニル）−1H−１，２，４−
トリアゾールの製造（化合物28） ２，２−ジメチルプロピオニルクロリド ２，
４，６−トリクロロフエニルヒドラゾン6.3ｇ
（0.02モル）をエタノール50mlに溶かし、室温に
て攪拌下に、シアン酸カリウム3.2ｇ（0.04モル）
を水30mlに溶解した溶液を滴下した。滴下終了
後、更に同温度にて0.5時間攪拌後、析出する結
晶を濾集し、ｎ−ヘキサンにて洗浄すると５−ヒ
ドロキシ−３−tert−ブチル−１−（２，４，６
−トリクロロフエニル）−1H−１，２，４−トリ
アゾール6.1ｇ（収率95.3％）を融点272〜274℃
の白色粉末として得た。 次に、得られたトリアゾール誘導体4.8ｇ
（0.015モル）をオキシ塩化リン20mlに加え、還流
下、24時間攪拌した。冷却後、過剰のオキシ塩化
リンを減圧下に留去し、残渣にジクロロメタ100
mlを加え、水洗後、ジクロロメタン層を乾燥し溶
倍を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフイーにて精製し、目的物4.3ｇ
（収率84.3％）を融点98〜98.5℃の白色針状晶と
して得た。 実施例 ７ ３−tert−ブチル−５−メチルスルホニル−１
−（２，４，６−トリクロロフエニル）−1H−
１，２，４−トリアゾールの製造（化合物76） ３−tert−ブチル−５−メチルチオ−１−（２，
４，６−トリクロロフエニル）−1H−１，２，４
−トリアゾール3.5ｇ（0.01モル）を85％エタノ
ール120mlに加え、更にオキソン（前出）24.6ｇ
（0.04モル）を添加し、室温にて４時間攪拌した。
次にオキソンが少量残る位まで水を加え、ジクロ
ロメタンにて抽出した。ジクロロメタン層を乾燥
後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフイーにて精製し、目的物3.0ｇ（収率
78.9％）を融点179〜180℃の白色粉末として得
た。 実施例 ８ ５−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−３−
tert−ブチル−１−（２，46−トリクロロフエ
ニル）−1H−１，２，４−トリアゾールの製造
（化合物69） ２，２−ジメチルプロピオニルブロミド ２，
４，６−トリクロロフエニルヒドラゾン3.6ｇ
（0.01モル）及びＮ−メチルシアナミド0.6ｇ
（0.01モル）をトルエン50mlに加え、更に室温で
攪拌下に、トリエチルアミン1.1ｇ（0.011モル）
を滴下した。滴下終了後、同室温にて１時間攪拌
して反応終了とした。反応液は、水洗後、トルエ
ン層を乾燥し溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフイーにて精製し、３−tert−
ブチル−５−（Ｎ−メチルアミノ）−１−（２，４，
６−トリクロロフエニル）−1H−１，２，４−ト
リアゾール2.8ｇ（収率85.0％）を融点165〜166
℃の粉末として得た。 次に、得られたトリアゾール誘導体6.7ｇ
（0.02モル）を無水酢酸51ｇ（0.5モル）に加え、
還流下、１時間攪拌した。過剰の無水酢酸を減圧
下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフイーにて精製し、目的物5.5ｇ（収率73.3％）
を融点93〜94℃の白色粉末として得た。 実施例 ９ ３−tert−ブチル−５−（２−プロペニルオキ
シメチル）−１−（２，４，６−トリクロロフエ
ニル）−1H−１，２，４−トリアゾールの製造
（化合物75） ２，２−ジメチルプロピオニルプロミド ２，
４，６−トリクロロフエニルヒドラゾン17.9ｇ
（0.05モル）及びクロロアセトニトリル3.8ｇ
（0.05モル）をトルエン100mlに加え、氷冷、攪拌
下、トリエチルアミン5.6ｇ（0.055モル）を滴下
した。滴下終了後、同温度にて0.5時間、更に室
温にて１時間攪拌して反応終了とした。反応液に
トルエン100mlに加えた後、水洗し、有機層を乾
燥後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフイーにて精製し、５−クロロメチル
−３−tert−ブチル−１−（２，４，６−トリク
ロロフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール
13.6ｇ（収率76.8％）を融点89〜90℃の淡黄色プ
リズム状結晶として得た。 次に、アリルアルコール20mlに50％水素化ナト
リウム0.4ｇ（0.008モル）を加え、室温にて0.5時
間攪拌後、上記の方法で得られたトリアゾール誘
導体28ｇ（0.008モリ）を室温にて攪拌下、徐々
に加えた。添加終了後、溶液を加熱し、還流温度
にて２時間攪拌した。次に酢酸エチル50mlを加え
た後、水洗し、有機層を乾燥後、溶媒を留去し
た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマト
グラフイーにて精製し、目的物1.8ｇ（収率60.0
％）を融点34〜37℃の淡黄色プリズム状結晶とし
て得た。 実施例 10 ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−ト
リフルオロメチルフエニル）−３−ペンタフル
オロエチル−1H−１，２，４−トリアゾール
の製造（化合物127） ペンタフルオロプロピオニルクロリド ２，６
−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフエニルヒ
ドラゾン20.5ｇ（0.05モル）及びシアナミド2.5ｇ
（0.06モル）をテトラヒドロフラン500mlに加え、
還流攪拌下、トリエチレンアミン6.1ｇ（0.06モ
ル）を滴下した。滴下終了後、更に同温度にて１
時間攪拌して反応終了とした。冷却させた後、反
応液を水中に注ぎ、析出物を酢酸エチルにて抽出
した。有機層を水洗し、乾燥した後、溶媒を減圧
下に留去し、残渣をｎ−ヘキサンで洗浄し目的物
12.5ｇ（収率60.1％）を融点181〜183℃の白色粉
末として得た。 実施例 12 １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
トキシフエニル）−５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ）−３−tert−ブチル−1H−１，２，４−ト
リアゾールの製造（化合物154） ２，２−ジメチルプロピオニルクロリド２，６
−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフエニル
ヒドラゾン7.3ｇ（0.02モル）及びＮ，Ｎ−ジエ
チルシアナミド2.0ｇ（0.02モル）をテトラヒド
ロフラン100mlに加え、還流攪拌下、トリエチル
アミン2.2ｇ（0.02モル）を滴下した。滴下終了
後、更に同温度にて0.5時間攪拌した。冷却させ
た後、反応液を水中に注ぎ、析出物をクロロホル
ムにて抽出した。クロロホルム層を水洗し、乾燥
した後、溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフイーにて精製し、目的物
7.4ｇ（収率87.1％）を淡黄色液体として得た。 屈折率n20 D＝1.4940 実施例 12 １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
チルフエニル）−３−tert−ブチル−５−エチ
ルアミノ−1H−１，２，４−トリアドールの
製造（化合物119） 実施例１のシアナミドをＮ−エチルシアナミド
に代えて、以下実施例１と同様にして、目的物
3.9ｇ（収率51.3％）を融点67〜70℃の淡黄色粉
末として得た。 実施例 13 １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
チルフエニル）−３−tert−ブチル−５−プロ
ピルアミノ−1H−１，２，４−トリアゾール
の製造（化合物135） 実施例１のシアナミドをＮ−プロピルシアナミ
ドに代えて、以下実施例１と同様にして製造し、
シリカゲルカラムクロマトグラフイーにて精製
し、目的物5.9ｇ（収率74.7％）を無色液体とし
て得た。 屈折率n20 D＝1.4981 実施例 14 １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
チルフエニル）−５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ）−３−（１−トリフルオロメチルエチル）−
1H−１，２，４−トリアゾールの製造（化合
物104） 実施例３の１−メチル−１−メトキシプロピオ
ニルクロリド ２，４，６−トルクロロフエニル
ヒドラゾンを２−トリフルオロメチルプロピオニ
ルクロリド ２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフエニルヒドラゾンに代えて、以下実施
例３と同様にして、目的物5.0ｇ（収率55.6％）
を淡黄色液体として得た。 屈折率n20 D＝1.4809 実施例 15 ５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−３−tert−ブ
チル−１−（２，６−ジニトロ−４−トリフル
オロメチルフエニル）−1H−１，２，４−トリ
アゾールの製造（化合物87） 実施例11の２，１−ジメチルプロピオニルクロ
リド ２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメト
キシフエニルヒドラゾンを２，２−ジメチルプロ
ピオニルクロリド ２，６−ジニトロ−４−トリ
フルオロメチルフエニルヒドラゾンに代えて、以
下実施例11と同様にして、目的物5.1ｇ（収率
59.3％）を融点64〜65℃の黄色粉末として得た。 実施例 16 １−（２−クロロ−６−ニトロ−４−トリフル
オロメチルフエニル）−５−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ）−３−tert−ブチル−1H−１，２，４
−トリアゾールの製造（化合物96） 実施例11の２，２−ジメチルプロピオニルクロ
リド ２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメト
キシフエニルヒドラゾンを２，２−ジメチルプロ
ピオニルクロリド ２−クロロ−６−ニトロ−４
−トリフルオロメチルフエニルヒドラゾンに代え
て、以下実施例11と同様にして、目的物6.1ｇ
（収率72.6％）を黄色液体として得た。 屈折率n20 D＝1.4992 本発明化合物を製造する際の中間体を第３表に
例示する。
【表】
次に、中間体の製造例を挙げて具体的に説明す
る。 中間体製造例 ２，６−ジクロロ−４−フルオロフエニルヒド
ラジンの製造 ２，６−ジクロロ−４−フルオロアニリン9.0
ｇ（0.05モル）を濃塩酸50mlに加え、これに０〜
５℃にて亜硝酸ナトリウム3.8ｇ（0.055モル）を
水25mlに溶かした溶液を滴下した。滴下終了後、
更に同温度で１時間攪拌し、不溶物を濾過後、濾
液は塩化第一錫二水塩33.8ｇ（0.15モル）を濃塩
酸50mlに溶かした溶液に０〜10℃にて滴下した。
滴下終了後、更に同温度にて２時間撹拌して反応
終了とした。析出した塩酸塩を濾集し、水50mlに
加え、20％水酸化ナトリウムにてアルカリ性に
し、析出した固体をエーテルにて抽出した。エー
テル層を水洗後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥
し、溶媒を留去した。残渣を冷ｎ−ヘキサンで洗
浄して、目的物6.9ｇ（収率70.4％）を融点117〜
119℃白色羽毛状結晶として得た。 本発明の殺虫剤は、前記１−フエニトリアゾー
ル誘導体を有効生物として含有し、本誘導体のみ
又はこれに各種補助剤、例えば希釈剤、溶剤、界
面活性剤等を配合して、乳剤、水和剤、粉剤、微
粒剤又は粒剤等に製剤化してなる。希釈剤の例と
しては、クレー、タルク、ベントナイト、珪藻
土、ホワイトカーボン等が挙げられる。溶剤の例
としては、シクロヘキサノン、キシレン、トルエ
ン、メチルエチルケトン、２−プロパノール、メ
チルナフトレン、ジメチルナフタレン等が挙げら
れる。界面活性剤の例としては、アルキルベンゼ
ンスルホン酸金属塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル、アルキル硫酸ナトリウム、
ジナフチルメタンジスルホン酸金属塩、アルキル
ナフタレンスルホン酸金属塩、リグニンスルホン
酸金属塩等が挙げられる。その他の補助剤として
は、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレン
グリコール、アラビアゴム等が挙げられる。 有機成分の配合割合については、必要に応じ適
宜選ばれるが、粉剤又は粒剤とする場合は、0.1
〜20％（重量）、乳剤又は水和剤とする場合は、
５〜80％（重量）が適当である。 使用に際しては、適当な濃度に希釈して散布す
るか又は直接施用する。 本発明の殺虫剤は、茎葉散布、土壌施用、育苗
箱施用又は水面施用等により使用することができ
る。その施用量は、使用される化合物の種類、対
象害虫、発生傾向、被害の程度、環境条件、使用
する剤型等によつてかわるが、粉剤及び粒剤のよ
うにそのまま使用する場合は、有効成分で10アー
ル当り0.1ｇ〜５Kg、好ましくは１ｇ〜１Kgの範
囲から適宜選ぶのがよい。また乳剤及び水和剤と
する場合のように液状で使用する場合は、0.1〜
10000ppm、好ましくは10〜3000ppmの範囲から
適宜選ぶのがよい。 本発明の殺虫剤は、他の殺虫剤、殺菌剤を混合
して使用することもできる。 次に本発明の殺虫剤の実施例を挙げて、具体的
に説明する。下記実施例中の％は、重量百分率を
示す。 実施例 17 乳剤 化合物(1)30％、シクロヘキサノン20％、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル11％、ア
ルキルベンセンスルホン酸カルシウム４％及びメ
チルナフタリン35％を均一に溶解して乳剤とし
た。 実施例 18 水和剤 化合物(14)40％、珪藻土15％、クレー15％、ホワ
イトカーボン25％、ジナフチルメタンジスルホン
酸ナトリウム２％及びリグニンスルホン酸ナトリ
ウム３％を均一に混合し粉砕して水和剤とした。 実施例 19 粉 剤 化合物（22）２％、珪藻土５％及びクレー93％
を均一に混合し粉砕して粉剤とした。 実施例 20 粒 剤 化合物（76）５％、ラウリルアルコール硫酸エ
ステルのナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸
ナトリウム５％、カルボキシメチルセルロース２
％及びクレー86％を均一に混合粉砕する。この混
合物100重量部に水20重量部を加えて練合し、押
出式造粒機を用いて14〜32メツシユの粒状に加工
したのち、乾燥して粒剤とした。 （発明の効果） 本発明の１−フエニルトリアゾール誘導体は、
トビイロウンカ、セジロウンカ及びヒメトビウン
カ等のウンカ類及びイネミズゾウムシ等の甲虫類
に体して極めて優れた殺虫活性を有するととも
に、極めて優れた浸透性殺虫活性を有する。更に
ヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類等の半翅
目、コナガ、ハスモンヨトウ類の鱗翅目、イエバ
エ、アカイエカ等の双翅目、アズキゾウムシ、コ
ガネムシ類等の鞘翅目、チヤバネゴキブリ等の直
翅目害虫及びナミハダニ、ミカンハダニ等のハダ
ニ類の防除にも有効である。特に化合物87、90、
96、104、119、127、135、206及び207は、優れた
殺虫活性を有する。 次に本発明の殺虫剤の奏する効果を試験例をも
つて説明する。 試験例 １ トビイロウンカ殺虫試験 実施例18に準じて調製した水和剤を水で希釈し
た。この薬液に稲茎葉を浸漬し、風乾後、試験管
に静置した。その中にイロウンカ幼虫10頭を放
ち、脱脂綿で栓をした。その後、25℃の恒温室に
置き、６日後に死虫数を調査し、死虫率を産出し
た。試験は、２連制で行つた。結果を第４〜７表
に示す。
る。 中間体製造例 ２，６−ジクロロ−４−フルオロフエニルヒド
ラジンの製造 ２，６−ジクロロ−４−フルオロアニリン9.0
ｇ（0.05モル）を濃塩酸50mlに加え、これに０〜
５℃にて亜硝酸ナトリウム3.8ｇ（0.055モル）を
水25mlに溶かした溶液を滴下した。滴下終了後、
更に同温度で１時間攪拌し、不溶物を濾過後、濾
液は塩化第一錫二水塩33.8ｇ（0.15モル）を濃塩
酸50mlに溶かした溶液に０〜10℃にて滴下した。
滴下終了後、更に同温度にて２時間撹拌して反応
終了とした。析出した塩酸塩を濾集し、水50mlに
加え、20％水酸化ナトリウムにてアルカリ性に
し、析出した固体をエーテルにて抽出した。エー
テル層を水洗後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥
し、溶媒を留去した。残渣を冷ｎ−ヘキサンで洗
浄して、目的物6.9ｇ（収率70.4％）を融点117〜
119℃白色羽毛状結晶として得た。 本発明の殺虫剤は、前記１−フエニトリアゾー
ル誘導体を有効生物として含有し、本誘導体のみ
又はこれに各種補助剤、例えば希釈剤、溶剤、界
面活性剤等を配合して、乳剤、水和剤、粉剤、微
粒剤又は粒剤等に製剤化してなる。希釈剤の例と
しては、クレー、タルク、ベントナイト、珪藻
土、ホワイトカーボン等が挙げられる。溶剤の例
としては、シクロヘキサノン、キシレン、トルエ
ン、メチルエチルケトン、２−プロパノール、メ
チルナフトレン、ジメチルナフタレン等が挙げら
れる。界面活性剤の例としては、アルキルベンゼ
ンスルホン酸金属塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル、アルキル硫酸ナトリウム、
ジナフチルメタンジスルホン酸金属塩、アルキル
ナフタレンスルホン酸金属塩、リグニンスルホン
酸金属塩等が挙げられる。その他の補助剤として
は、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレン
グリコール、アラビアゴム等が挙げられる。 有機成分の配合割合については、必要に応じ適
宜選ばれるが、粉剤又は粒剤とする場合は、0.1
〜20％（重量）、乳剤又は水和剤とする場合は、
５〜80％（重量）が適当である。 使用に際しては、適当な濃度に希釈して散布す
るか又は直接施用する。 本発明の殺虫剤は、茎葉散布、土壌施用、育苗
箱施用又は水面施用等により使用することができ
る。その施用量は、使用される化合物の種類、対
象害虫、発生傾向、被害の程度、環境条件、使用
する剤型等によつてかわるが、粉剤及び粒剤のよ
うにそのまま使用する場合は、有効成分で10アー
ル当り0.1ｇ〜５Kg、好ましくは１ｇ〜１Kgの範
囲から適宜選ぶのがよい。また乳剤及び水和剤と
する場合のように液状で使用する場合は、0.1〜
10000ppm、好ましくは10〜3000ppmの範囲から
適宜選ぶのがよい。 本発明の殺虫剤は、他の殺虫剤、殺菌剤を混合
して使用することもできる。 次に本発明の殺虫剤の実施例を挙げて、具体的
に説明する。下記実施例中の％は、重量百分率を
示す。 実施例 17 乳剤 化合物(1)30％、シクロヘキサノン20％、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル11％、ア
ルキルベンセンスルホン酸カルシウム４％及びメ
チルナフタリン35％を均一に溶解して乳剤とし
た。 実施例 18 水和剤 化合物(14)40％、珪藻土15％、クレー15％、ホワ
イトカーボン25％、ジナフチルメタンジスルホン
酸ナトリウム２％及びリグニンスルホン酸ナトリ
ウム３％を均一に混合し粉砕して水和剤とした。 実施例 19 粉 剤 化合物（22）２％、珪藻土５％及びクレー93％
を均一に混合し粉砕して粉剤とした。 実施例 20 粒 剤 化合物（76）５％、ラウリルアルコール硫酸エ
ステルのナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸
ナトリウム５％、カルボキシメチルセルロース２
％及びクレー86％を均一に混合粉砕する。この混
合物100重量部に水20重量部を加えて練合し、押
出式造粒機を用いて14〜32メツシユの粒状に加工
したのち、乾燥して粒剤とした。 （発明の効果） 本発明の１−フエニルトリアゾール誘導体は、
トビイロウンカ、セジロウンカ及びヒメトビウン
カ等のウンカ類及びイネミズゾウムシ等の甲虫類
に体して極めて優れた殺虫活性を有するととも
に、極めて優れた浸透性殺虫活性を有する。更に
ヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類等の半翅
目、コナガ、ハスモンヨトウ類の鱗翅目、イエバ
エ、アカイエカ等の双翅目、アズキゾウムシ、コ
ガネムシ類等の鞘翅目、チヤバネゴキブリ等の直
翅目害虫及びナミハダニ、ミカンハダニ等のハダ
ニ類の防除にも有効である。特に化合物87、90、
96、104、119、127、135、206及び207は、優れた
殺虫活性を有する。 次に本発明の殺虫剤の奏する効果を試験例をも
つて説明する。 試験例 １ トビイロウンカ殺虫試験 実施例18に準じて調製した水和剤を水で希釈し
た。この薬液に稲茎葉を浸漬し、風乾後、試験管
に静置した。その中にイロウンカ幼虫10頭を放
ち、脱脂綿で栓をした。その後、25℃の恒温室に
置き、６日後に死虫数を調査し、死虫率を産出し
た。試験は、２連制で行つた。結果を第４〜７表
に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
比較薬剤は、下記の化合物を示す。
比較薬剤１ １−フエニル−３−トリフルオロメ
チル−1H−１，２，４−トリアゾール 比較薬剤２ ５−クロロ−１，３−ビス（２−ク
ロロフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾー
ル 以後の試験においても同様である。 試験例 ２ イネミズゾウムシ殺虫試験 実施例18に準じて調製した水和剤を水で希釈し
た。この薬液を直径90mmのポリエチレン製カツプ
に入れた。その中にイネミズゾウムシ成虫10頭を
放ち、蓋をした。その後、25℃の恒温室に置き、
２日後に死虫数を調査し、死虫率を算出した。試
験は、２連制で行つた。結果を第８〜９表に示
す。
チル−1H−１，２，４−トリアゾール 比較薬剤２ ５−クロロ−１，３−ビス（２−ク
ロロフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾー
ル 以後の試験においても同様である。 試験例 ２ イネミズゾウムシ殺虫試験 実施例18に準じて調製した水和剤を水で希釈し
た。この薬液を直径90mmのポリエチレン製カツプ
に入れた。その中にイネミズゾウムシ成虫10頭を
放ち、蓋をした。その後、25℃の恒温室に置き、
２日後に死虫数を調査し、死虫率を算出した。試
験は、２連制で行つた。結果を第８〜９表に示
す。
【表】
【表】
【表】
【表】
試験例 ３
コナガ殺虫試験
実施例18に準じて調製した水和剤を有効成分で
500ppmの濃度に水で希釈した。この薬液にキヤ
ベツ葉を浸漬し、風乾した後、径55mmのポリエチ
レン製カツプに入れた。その中にコナガ３齢幼虫
10頭を放ち、蓋をした。その後、25℃の恒温室に
置き、３日後に死虫数を調査し、死虫率を算出し
た。試験は、２連制で行つた。結果を第10〜11表
に示す。
500ppmの濃度に水で希釈した。この薬液にキヤ
ベツ葉を浸漬し、風乾した後、径55mmのポリエチ
レン製カツプに入れた。その中にコナガ３齢幼虫
10頭を放ち、蓋をした。その後、25℃の恒温室に
置き、３日後に死虫数を調査し、死虫率を算出し
た。試験は、２連制で行つた。結果を第10〜11表
に示す。
【表】
【表】
【表】
試験例 ４
ヒメトビウンカ浸透性殺虫試験
実施例18に準じて調製した水和剤を水で希釈し
た。この薬液を瓶の中に入れ、その中に稲苗の根
部を浸漬し、苗をゴム栓で固定した後、金網円筒
をかけた。その中にヒメトビウンカ雌成虫10頭入
れ蓋をした。その後、25℃の恒温室に置き、２日
後に死虫数を調査し、死虫率を算出した。試験
は、２連制で行つた。結果を第12表に示す。
た。この薬液を瓶の中に入れ、その中に稲苗の根
部を浸漬し、苗をゴム栓で固定した後、金網円筒
をかけた。その中にヒメトビウンカ雌成虫10頭入
れ蓋をした。その後、25℃の恒温室に置き、２日
後に死虫数を調査し、死虫率を算出した。試験
は、２連制で行つた。結果を第12表に示す。
【表】
試験例 ５
ヒメトビウンカ殺虫試験
実施例18に準じて調製した水和剤を水で希釈し
た。この薬液に稲茎葉部を10秒間浸漬後、水を入
れた瓶の中に稲苗の根部を浸漬し、ゴム栓で苗を
固定した。風乾後、金網円筒をかけた。その中に
ヒメトビウンカ雌成虫10頭入れ蓋をした。その
後、25℃の恒温室に置き、２日後に死虫数を調査
し、死虫率を算出した。試験は、２連制で行つ
た。結果を第13表に示す。
た。この薬液に稲茎葉部を10秒間浸漬後、水を入
れた瓶の中に稲苗の根部を浸漬し、ゴム栓で苗を
固定した。風乾後、金網円筒をかけた。その中に
ヒメトビウンカ雌成虫10頭入れ蓋をした。その
後、25℃の恒温室に置き、２日後に死虫数を調査
し、死虫率を算出した。試験は、２連制で行つ
た。結果を第13表に示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｘは、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置
換されてもよいアルキル基、ハロゲン原子で置換
されてもよいアルコキシ基、ニトロ基、フエノキ
シ基、アミノ基、シアノ基又は１−ピロリル基を
示し、Ｙは、メチル置換シクロアルキル基、アル
ケニル基、炭素数１〜４のアルキルスルフエニル
基、２−メチル−１，３−ジチオラン−２−イル
基又はハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アルキルスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基若しくはカルバモイル基で置換されてもよ
い炭素数２〜６のアルキル基を示し、Ｚは、水素
原子、ハロゲン原子、メチル基、ハロゲン置換ア
ルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニルオ
キシアルキル基、アルキルスルフイニル基、アル
キルスルホニル基、フエニル基、 基 （ここで、ＲとR1は、同一又は相異なり、水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、ア
ミノ基、フエニル基、アルケニル基、アルキニル
基、ジメチルカルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、トリクロロメチルチオ基、ハロゲン原子
で置換されてもよいアルキルスルホニル基を示
す。またＲとR1は、相隣る窒素原子と共にヘテ
ロ環を形成することもできる。）又は 基 （ここで、R2は、水素原子又はアルキルチオ基
を示し、R3は、アルキルチオ基又はアルコキシ
基を示す。）を示し、ｎは、０又は１〜５の整数
を示す。〕で表わされるフエニルトリアゾール誘
導体。 ２ 一般式 （式中、Ｘは、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置
換されてもよいアルキル基、ハロゲン原子で置換
されてもよいアルコキシ基、ニトロ基、フエノキ
シ基、アミノ基、シアノ基又は１−ピロリル基を
示し、Ｙは、メチル置換シクロアルキル基、アル
ケニル基、炭素数１〜４のアルキルスフイニル
基、２−メチル−１，３−ジチオラン−２−イル
基又はハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アルキルスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基若しくはカルバモイル基で置換されてもよ
い炭素数２〜６のアルキル基を示し、Ｚは、水素
原子、ハロゲン原子、メチル基、ハロゲン置換ア
ルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニルオ
キシアルキル基、アルキルスルフイニル基、アル
キルスルホニル基、フエニル基、 基 （ここで、ＲとR1は、同一又は相異なり、水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、ア
ミノ基、フエニル基、アルケニル基、アルキニル
基、ジメチルカルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、トリクロロメチルチオ基、ハロゲン原子
で置換されてもよいアルキルスルホニル基を示
す。またＲとR1は、相隣る窒素原子と共にヘテ
ロ環を形成することもできる。）又は 基 （ここで、R2は、水素原子又はアルキルチオ
基を示し、R3は、アルキルチオ基又はアルコキ
シ基を示す。）を示し、ｎは、０又は１〜５の整
数を示す。〕で表されるフエニルトリアゾール誘
導体を有効成分として含有する殺虫剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63074227A JPH01230562A (ja) | 1987-03-27 | 1988-03-28 | フェニルトリアゾール誘導体及び殺虫剤 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7363687 | 1987-03-27 | ||
| JP62-73636 | 1987-03-27 | ||
| JP62-284873 | 1987-11-11 | ||
| JP63074227A JPH01230562A (ja) | 1987-03-27 | 1988-03-28 | フェニルトリアゾール誘導体及び殺虫剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01230562A JPH01230562A (ja) | 1989-09-14 |
| JPH0536437B2 true JPH0536437B2 (ja) | 1993-05-31 |
Family
ID=26414776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63074227A Granted JPH01230562A (ja) | 1987-03-27 | 1988-03-28 | フェニルトリアゾール誘導体及び殺虫剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01230562A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR005142A1 (es) | 1995-12-21 | 1999-04-14 | Sumitomo Chemical Co | Derivados de triazol y su utilizacion |
| ZA989421B (en) * | 1997-10-31 | 1999-04-21 | Sumitomo Chemical Co | Heterocyclic compounds |
| BRPI0516976B8 (pt) | 2004-10-20 | 2016-05-24 | Ihara Chemical Ind Co | derivado de sulfeto de 3-tiazolilfenila, inseticida, miticida ou nematicida contendo-o como um ingrediente ativo, e derivado de anilina |
| CN102573479B (zh) * | 2009-08-20 | 2015-04-22 | 拜尔农作物科学股份公司 | 用作杀螨剂和杀昆虫剂的3-[1-(3-卤代烷基)三唑基]苯基硫化物衍生物 |
| MX2012001786A (es) * | 2009-08-20 | 2012-02-29 | Bayer Cropscience Ag | Derivados de sulfuro sustituidos con 3-triazolilfenilo como acaricidas e insecticidas. |
| AU2012214538B2 (en) * | 2011-02-09 | 2015-11-19 | Dow Agrosciences Llc | Pesticidal compositions and processes related thereto |
-
1988
- 1988-03-28 JP JP63074227A patent/JPH01230562A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01230562A (ja) | 1989-09-14 |
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