JPH05246817A

JPH05246817A - 歯科用酸処理剤

Info

Publication number: JPH05246817A
Application number: JP4045732A
Authority: JP
Inventors: Naoki Yamamoto; 直己山本; Nobuhiro Mukai; 信博向; Takayuki Makino; 隆之槇野; Hiroko Yamazaki; 宏子山崎
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1992-03-03
Filing date: 1992-03-03
Publication date: 1993-09-24

Abstract

(57)【要約】【目的】歯牙組織に損傷を与えることなく、該組織表
面をエッチングして、歯牙と修復材料との接着性を高め
る。【構成】分子中にカルボキシル基を持つ、分子量１０
００〜５０００００の高分子溶液でエッチングする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、生体歯牙組織表面をエ
ッチング処理して該表面に微細な凹凸を作り、該組織を
修復する材料（金属材料、有機高分子材料、セラミック
ス材料等）と歯牙との間の接着力を促進する歯科用酸処
理剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、生体歯牙組織に、該組織を修
復する材料（金属材料、有機高分子材料、セラミックス
材料等）を接着させるに際し、該組織表面をリン酸、ク
エン酸、エチレンジアミン四酢酸水溶液などの酸処理剤
によりエッチング処理し、歯牙表面に微細な凹凸をつく
ってアンカー効果を発揮させることにより、修復材料を
強固に接着させることが行われている。

【０００３】しかしながら、上記従来技術は生体歯牙組
織のうち、エナメル質に対する接着力の向上には有効で
あるが、象牙質に対する接着力の向上にはあまり期待で
きない。また、酸でエッチング処理することにより、生
体象牙質に存在する象牙細管を開口させて歯髄炎を起こ
すなどの歯髄に対する為害性の問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
を解決するために種々検討した結果、分子中にカルボキ
シル基を有する高分子溶液を用いると、上記問題を確実
に解決し得ることを知得し、本発明を完成するに至った
もので、その目的とするところは、生体歯牙組織中象牙
質と修復剤との接着において、歯牙組織に対しダメージ
を与えることなく、接着力を向上させることのできる酸
処理剤を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は分子中にカルボキシル基を有する分子量が
１０００〜５０００００の高分子化合物を、水、アルコ
ール、又はこれらの混合物を主体とする溶媒に溶解して
これを歯科用酸処理剤とするもので、分子中にカルボキ
シル基を有する高分子化合物が、ポリ乳酸またはポリメ
タクリル酸であることを含むものである。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００７】本発明に使用する、分子内にカルボキシル
基を有する高分子化合物は、水、アルコール、又はこれ
らの混合物に溶解するものであれば特に限定されるもの
ではないが、ポリ乳酸、ポリメタクリル酸、ポリ（メタ
クリロキシエチルコハク酸）、ポリ（メタクリロキシエ
チルマレイン酸）、ポリ（メタクリロキシエチルフタル
酸）、ポリ（メタクリロキシエチルヘキサヒドロフタル
酸）、ポリアクリル酸、アルギン酸などが好適に使用さ
れる。中でもポリ乳酸、ポリメタクリル酸、ポリ（メタ
クリロキシエチルコハク酸）、ポリ（メタクリロキシエ
チルマレイン酸）、ポリ（メタクリロキシエチルフタル
酸）、ポリ（メタクリロキシエチルヘキサヒドロフタル
酸）が為害性が非常に少なく、かつ歯牙の酸処理効果に
優れているため、特に好適に使用される。特に、その酸
処理効果が優れ、溶媒への溶解性が優れていることか
ら、ポリ乳酸またはポリメタクリル酸がさらに好適に使
用される。

【０００８】また、分子中にカルボキシル基を有する高
分子化合物の分子量は１０００〜５０００００が好まし
く、特に３０００〜３０万のものが好ましい。分子量が
この範囲より小さい場合には酸性が強くなりすぎる傾向
にあり、歯髄に対して為害性の問題が生ずる恐れがあ
る。あるいは酸処理剤の粘度が著しく低くなるため、象
牙細管内に処理剤が流れ込み易くなり、歯牙組織にダメ
ージを与え易くなるなどの問題が生じる。また分子量が
この範囲より大きい場合には、歯牙に対するエッチング
能力が劣る傾向にある。さらに、得られる酸処理剤の粘
度が著しく高くなり操作性に劣ることになる。

【０００９】また、カルボキシル基を有する高分子化合
物の配合量は、溶媒１００重量部に対し、１〜１００重
量部が好ましく、特に５〜８０重量部が好ましい。溶媒
としては水単独、アルコール単独、異なるアルコールの
混合物または水とアルコールの混合物が使用できる。ア
ルコールとしては低級アルコールが好ましく、生体内で
使用することを考慮すればエタノールが特に好ましい。

【００１０】本発明の歯科用酸処理剤は、上記の２成分
を主成分として構成されるが、必要に応じて水溶性ポリ
マー（例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレング
リコール、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース
等）を配合することもできる。

【００１１】また、更に、通常配合される各種配合剤を
適宜配合することもできる。

【００１２】上記のようにして構成した本発明の歯科用
酸処理剤の使用方法を、次に説明する。

【００１３】まず、患者の歯牙の欠損部分に、スポン
ジ、はけ等で本発明の歯科用酸処理剤を数十秒ないし数
分間作用させる。ついて処理面を水洗乾燥する。ついで
その部分に接着剤や、コンポジットレジン等の修復材を
塗布あるいは充填する。

【００１４】本発明は、歯科用接着剤、歯科用コンポジ
ットレジンを始めとして、公知の各種歯科用接着剤、歯
科用充填材に適用できる。これら接着剤、充填材は、ラ
ジカル重合性不飽和モノマーとレドックス重合系開始剤
又は紫外線もしくは可視光用の光増感剤等からなるもの
を含むものである。

【００１５】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。

【００１６】実施例１〜１１，比較例１，２（接着剤の調整）２，２’−ビス［４−（３−メタクリ
ロキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］プロパ
ン４０重量部、トリエチレングリコールジメタクリレ
ート６０重量部、カンファーキノン０．８重量部、
ジメチルアミノエチルメタクリレート１．２重量部を
暗室にて混合して可視光重合型接着剤を得た。（接着剤
Ｎｏ．Ｌ−１）（接着性評価手順及び接着強度測定方法）抜歯直後の新
鮮な牛前歯を精密カッター（アイソメット・ビュラー社
製）で切断し、象牙質表面を露出させ、その露出表面を
Ｎｏ．１０００耐水研磨紙を用いて水流下で良く研磨し
た。歯科用酸処理剤を用いて、常法により象牙質表面の
エッチング処理を３０秒間行なった。エッチング処理
し、水洗乾燥した象牙質表面に、調整した可視光重合型
接着剤（接着剤Ｎｏ．Ｌ−１）を塗布し、約１０秒前後
エアー流により揮発成分を飛散させた。歯科用接着剤を
塗布した表面上に、内径約５ｍｍ高さ５ｍｍ肉厚３ｍｍ
の円筒状シリコンリング（片開き可能）を設置した後、
このシリコンリング内に市販コンポジットレジングラフ
トＬＣ（（株）ジーシー社製）を高さが約３ｍｍになる
ように充填した。市販コンポジットレジンが充填された
シリコンリング上端部に可視光照射器（ＧＣライト
（株）ジーシー社製））の照射口を接し、可視光光線を
６０秒照射してコンポジットレジン、及び接着剤を硬化
させた。約１０分経過後にシリコンリングを取り去り、
被接着試料表面にコンポジットレジンが接着した接着試
験片を得た。この接着試験片全体を３７℃の水中に所定
期間保存した後、コンポジットレジン上部にさらに接着
試験用のスペーサー（コンポジットレジンと同じ直径を
有するアクリル棒）を速重レジン（ユニファースト・
（株）ジーシー社製）を使用して接着した。所定の試験
治具にセットして引張試験を実施し、接着強度を測定し
た。尚、測定条件を以下に示す。引っ張り試験機：東洋ボールドウィン社製テンシロ
ンクロスヘッド（引張速度）：０．５ｍｍ／ｍｉｎフルスケール：１０Ｋｇｗ（ポリ乳酸の合成例）市販Ｌ−乳酸（和光純薬製）の
９０％水溶液を、三角フラスコ中１２０℃、２０ｍｍＨ
ｇにおいて、通法どうり無触媒で脱水縮合により合成し
た。（反応時間：２４時間）重量平均分子量は、ＴＨ
Ｆを溶媒とするＧＰＣ測定より求め、そのカリブレーシ
ョン曲線は標準ポリスチレンを用いて計算した。その結
果Ｍｗ６５００であった。

【００１７】（ポリメタクリル酸の合成例）市販メタク
リル酸（三菱レイヨン製ＭＡＡ）１００部、アゾビスイ
ソブチロニトリル０．１部、メルカプタン０．４部を、
重合管中に混合し、管内を冷却脱気後、８０℃、１時間
の重合条件で重合し、ポリメタクリル酸を得た。

【００１８】ＧＰＣ（ＰＥＯ換算分子量）、Ｍｗ１５０
０００であった。

【００１９】（酸処理剤の調整）上記合成例、及び同合
成例に準じて各種ポリマーを合成し、又は市販ポリ乳酸
（和光純薬製）を用いて表１、２に示す配合で酸処理剤
（Ｓ−１〜１１）を調整した。

【００２０】なお、表中に示した分子量の測定にはＧＰ
Ｃを用いて、ポリメタクリル酸はＰＥＯ換算分子量で、
またその他の高分子はスチレン換算分子量で示した。

【００２１】

【表１】

【００２２】

【表２】 1) ポリ（メタクリロキシエチルコハク酸） 2) ポリ（メタクリロキシエチルマレイン酸） 3) ポリ（メタクリロキシエチルフタル酸） 4) ポリ（メタクリロキシエチルヘキサヒドロフタル
酸）（接着剤の評価）調整した酸処理剤Ｓ−１〜１１と接着
剤Ｌ−１を用いて、前記接着性評価手順、及び接着強度
測定方法により接着性を評価した。得られた結果を表３
に示した。

【００２３】

【表３】比較例１酸処理剤として水１００重量部に対し、市販正リン酸
（和光純薬製）５０重量部を混合した水溶液（以下酸処
理剤ＨＳ−１と略記する）を調整した。この酸処理剤の
ｐＨは１．０であった。この酸処理剤ＨＳ−１を使用し
て、実施例１と同様に接着性を評価した。結果を表３に
示した。

【００２４】比較例２酸処理剤を全く使用しないで、実施例１と同様に接着性
を評価した。結果を表３に示した。

【００２５】

【発明の効果】本発明の歯科用酸処理剤は、酸性が弱い
ので歯牙に対して非常にマイルドなエッチングが可能と
なり、象牙質接着力を向上させることができる。また、
処理剤が高分子量体からなるため、溶液の粘性が高い。
そのため歯牙象牙細管内に処理剤が流れ込みにくく、歯
牙組織にダメージを与えない。かつ処理すべき表面にの
み処理剤を塗布することができることができる。従っ
て、本発明の歯科用酸処理剤によれば、生体歯牙組織中
象牙質と修復剤との接着において、歯牙組織に対しダメ
ージを与えることなく該組織表面をエッチング処理する
ことができ接着力を向上させることができる。

フロントページの続き (72)発明者山崎宏子広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン株式会社中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】分子中にカルボキシル基を有する分子量
が１０００〜５０００００の高分子化合物を、水、アル
コール、又はこれらの混合物を主体とする溶媒に溶解し
てなる歯科用酸処理剤。
【請求項２】分子中にカルボキシル基を有する高分子
化合物が、ポリ乳酸またはポリメタクリル酸であること
を特徴とする請求項１記載の歯科用酸処理剤。