JPH05213896A - ５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロンの製造方法 - Google Patents
５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロンの製造方法Info
- Publication number
- JPH05213896A JPH05213896A JP2221292A JP2221292A JPH05213896A JP H05213896 A JPH05213896 A JP H05213896A JP 2221292 A JP2221292 A JP 2221292A JP 2221292 A JP2221292 A JP 2221292A JP H05213896 A JPH05213896 A JP H05213896A
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- JP
- Japan
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- diketene
- aminobenzimidazolone
- acetoacetylaminobenzimidazolone
- organic solvent
- stirring
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【目的】５−アミノベンズイミダゾロンを原料として用
いて、５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロンを
高生産性高収率にて得ることができる方法を提供するこ
とを目的とする。 【構成】５−アミノベンズイミダゾロンを極性の中性有
機溶媒中にて−５℃乃至１２０℃の温度でジケテンと反
応させる。
いて、５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロンを
高生産性高収率にて得ることができる方法を提供するこ
とを目的とする。 【構成】５−アミノベンズイミダゾロンを極性の中性有
機溶媒中にて−５℃乃至１２０℃の温度でジケテンと反
応させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】５−アセトアセチルアミノベンズ
イミダゾロンは、プラスチツク着色、グラビアインキ、
自動車用塗料等に用いられるベンズイミダゾロン顔料の
製造中間体として有用である。本発明は、このような５
−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロンの改良され
た製造方法に関する。
イミダゾロンは、プラスチツク着色、グラビアインキ、
自動車用塗料等に用いられるベンズイミダゾロン顔料の
製造中間体として有用である。本発明は、このような５
−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロンの改良され
た製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】５−アセトアセチルアミノベンズイミダ
ゾロンの製造方法としては、例えば、５−アミノベンズ
イミダゾロンを水溶媒中でリン酸塩とし、これを８０℃
でジケテンと反応させる方法（特開昭５１−１３１８７
６号、特開昭５２−１１６４６７号）や、反応溶媒とし
て石油エーテルを用いて、０〜５℃でジケテンと反応さ
せる方法（ヨーロツパ特許出願公開４６１１号（１９７
９年））等が知られている。
ゾロンの製造方法としては、例えば、５−アミノベンズ
イミダゾロンを水溶媒中でリン酸塩とし、これを８０℃
でジケテンと反応させる方法（特開昭５１−１３１８７
６号、特開昭５２−１１６４６７号）や、反応溶媒とし
て石油エーテルを用いて、０〜５℃でジケテンと反応さ
せる方法（ヨーロツパ特許出願公開４６１１号（１９７
９年））等が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、５−アミノベ
ンズイミダゾロンを水溶媒中でリン酸塩とし、これをジ
ケテンと反応させる方法によれば、５−アミノベンズイ
ミダゾロンに対して、約１４倍もの多量の溶媒を必要と
して、生産性に劣る。更に、リン酸塩を活性炭処理し、
部分中和処理する等、煩雑な操作が必要である。
ンズイミダゾロンを水溶媒中でリン酸塩とし、これをジ
ケテンと反応させる方法によれば、５−アミノベンズイ
ミダゾロンに対して、約１４倍もの多量の溶媒を必要と
して、生産性に劣る。更に、リン酸塩を活性炭処理し、
部分中和処理する等、煩雑な操作が必要である。
【０００４】他方、石油エーテルのような非極性溶媒中
で反応させる方法によれば、この溶媒中への５−アミノ
ベンズイミダゾロンの溶解度が低いために、実質的には
スラリー反応となり、反応を完結させるために、ジケテ
ンを多量必要とする。本発明は、従来の５−アセトアセ
チルアミノベンズイミダゾロンの製造における上記した
問題を解決するためになされたものであって、５−アセ
トアセチルアミノベンズイミダゾロンを高生産性高収率
にて得ることができる方法を提供することを目的とす
る。
で反応させる方法によれば、この溶媒中への５−アミノ
ベンズイミダゾロンの溶解度が低いために、実質的には
スラリー反応となり、反応を完結させるために、ジケテ
ンを多量必要とする。本発明は、従来の５−アセトアセ
チルアミノベンズイミダゾロンの製造における上記した
問題を解決するためになされたものであって、５−アセ
トアセチルアミノベンズイミダゾロンを高生産性高収率
にて得ることができる方法を提供することを目的とす
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明による５−アセト
アセチルアミノベンズイミダゾロンの製造方法は、５−
アミノベンズイミダゾロンを極性の中性有機溶媒中にて
−５℃乃至１２０℃の温度でジケテンと反応させること
を特徴とする。本発明に用いる極性の中性有機溶媒とし
て、代表的には、非プロトン性極性溶媒を挙げることが
できる。そのような溶媒の具体例として、水溶性の溶
媒、特に、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ス
ルホラン、Ｎ−ホルミルピペリジン、Ｎ−ホルミルモル
フォリン、テトラメチル尿素、Ｎ−メチルピロリドン、
ジメチルイミダゾリジノン等を挙げることができる。こ
のような溶媒は、反応原料、生成物のいずれをもよく溶
解し、水溶媒或いは炭化水素系溶媒に比べて、高濃度反
応が可能であるので、かかる溶媒を用いることによっ
て、生産性を向上させることができる。
アセチルアミノベンズイミダゾロンの製造方法は、５−
アミノベンズイミダゾロンを極性の中性有機溶媒中にて
−５℃乃至１２０℃の温度でジケテンと反応させること
を特徴とする。本発明に用いる極性の中性有機溶媒とし
て、代表的には、非プロトン性極性溶媒を挙げることが
できる。そのような溶媒の具体例として、水溶性の溶
媒、特に、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ス
ルホラン、Ｎ−ホルミルピペリジン、Ｎ−ホルミルモル
フォリン、テトラメチル尿素、Ｎ−メチルピロリドン、
ジメチルイミダゾリジノン等を挙げることができる。こ
のような溶媒は、反応原料、生成物のいずれをもよく溶
解し、水溶媒或いは炭化水素系溶媒に比べて、高濃度反
応が可能であるので、かかる溶媒を用いることによっ
て、生産性を向上させることができる。
【０００６】本発明の方法において、かかる溶媒は、５
−アミノベンズイミダゾロン１重量部に対して、0.５乃
至１０重量部、好ましくは、0.５乃至５重量部の範囲に
て用いられる。５−アミノベンズイミダゾロン１重量部
に対して、溶媒を１０重量部を越えて多量に用いても、
反応を行なうことができるが、しかし、生産性が低下す
るので好ましくない。
−アミノベンズイミダゾロン１重量部に対して、0.５乃
至１０重量部、好ましくは、0.５乃至５重量部の範囲に
て用いられる。５−アミノベンズイミダゾロン１重量部
に対して、溶媒を１０重量部を越えて多量に用いても、
反応を行なうことができるが、しかし、生産性が低下す
るので好ましくない。
【０００７】本発明の方法において、ジケテンは、５−
アミノベンズイミダゾロンに対して、1.０乃至1.３倍モ
ル量が好ましく用いられる。５−アミノベンズイミダゾ
ロンに対して、ジケテンを1.３倍モル量を越えて多量に
用いても、反応を行なうことができるが、しかし、過剰
のジケテンが未反応で残る。反応温度は、通常、−５℃
乃至１２０℃の範囲であるが、好ましくは、０℃乃至８
０℃の範囲である。
アミノベンズイミダゾロンに対して、1.０乃至1.３倍モ
ル量が好ましく用いられる。５−アミノベンズイミダゾ
ロンに対して、ジケテンを1.３倍モル量を越えて多量に
用いても、反応を行なうことができるが、しかし、過剰
のジケテンが未反応で残る。反応温度は、通常、−５℃
乃至１２０℃の範囲であるが、好ましくは、０℃乃至８
０℃の範囲である。
【０００８】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。 実施例１ ５−アミノベンズイミダゾロン１4.９ｇ（0.１モル）を
ジメチルホルムアミド７０ｇに溶解し、温度を０〜５℃
に保ちながら、これに攪拌下にジケテン8.４ｇ（0.１モ
ル）を１０分で滴下した。
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。 実施例１ ５−アミノベンズイミダゾロン１4.９ｇ（0.１モル）を
ジメチルホルムアミド７０ｇに溶解し、温度を０〜５℃
に保ちながら、これに攪拌下にジケテン8.４ｇ（0.１モ
ル）を１０分で滴下した。
【０００９】滴下終了後、５〜１０℃で１時間攪拌し、
次いで、ジメチルホルムアミド６０ｇを留去し、その
後、反応混合物を室温まで冷却し、水１００ｇ中に攪拌
しつつ、投入した。析出物を濾過し、メタノール２０ｇ
で洗浄後、７０〜９０℃で乾燥して、５−アセトアセチ
ルアミノベンズイミダゾロン２2.９ｇ（融点３５０℃以
上）を白桃色結晶として得た。理論収率９8.０％。
次いで、ジメチルホルムアミド６０ｇを留去し、その
後、反応混合物を室温まで冷却し、水１００ｇ中に攪拌
しつつ、投入した。析出物を濾過し、メタノール２０ｇ
で洗浄後、７０〜９０℃で乾燥して、５−アセトアセチ
ルアミノベンズイミダゾロン２2.９ｇ（融点３５０℃以
上）を白桃色結晶として得た。理論収率９8.０％。
【００１０】この結晶を質量分析したところ、ｍ／ｅ２
３３に分子イオンピークがあり、元素分析値も理論値Ｃ
11Ｈ11Ｎ3 Ｏ3 とよく一致した。ゲルパーミエーシヨン
クロマトグラフィー分析にて純度は９9.８％であった。 実施例２ ５−アミノベンズイミダゾロン１4.９ｇ（0.１モル）を
ジメチルイミダゾリジノン４２ｇに加え、攪拌下、４０
℃に昇温し、これにジケテン8.４ｇ（0.１モル）を１５
分で滴下した。滴下終了後、４０〜５０℃で４５分攪拌
し、次いで、ジメチルイミダゾリジノン３０ｇを留去
し、その後、実施例１と同様に後処理して、５−アセト
アセチルアミノベンズイミダゾロン２2.６ｇ（純度９9.
５％、融点３５０℃以上、理論収率９6.４％）を得た。 実施例３ ５−アミノベンズイミダゾロン１4.９ｇ（0.１モル）を
ジメチルスルホキシド１４ｇに加え、攪拌下、８０℃に
昇温し、これにジケテン8.４ｇ（0.１モル）を２０分で
滴下した。滴下終了後、８０〜９０℃で３０分攪拌し、
次いで、室温まで冷却し、水１００ｇ中に攪拌しつつ、
投入した。以下、実施例１と同様に後処理して、５−ア
セトアセチルアミノベンズイミダゾロン２1.５ｇ（純度
９9.０％、融点３５０℃以上、理論収率９1.３％）を得
た。 実施例４ ジケテンの滴下量を１0.９ｇ（0.１３モル）とした以外
は、実施例３と同様に操作して、５−アセトアセチルア
ミノベンズイミダゾロン２2.７ｇ（純度９9.２％、融点
３５０℃以上、理論収率９6.５％）を得た。
３３に分子イオンピークがあり、元素分析値も理論値Ｃ
11Ｈ11Ｎ3 Ｏ3 とよく一致した。ゲルパーミエーシヨン
クロマトグラフィー分析にて純度は９9.８％であった。 実施例２ ５−アミノベンズイミダゾロン１4.９ｇ（0.１モル）を
ジメチルイミダゾリジノン４２ｇに加え、攪拌下、４０
℃に昇温し、これにジケテン8.４ｇ（0.１モル）を１５
分で滴下した。滴下終了後、４０〜５０℃で４５分攪拌
し、次いで、ジメチルイミダゾリジノン３０ｇを留去
し、その後、実施例１と同様に後処理して、５−アセト
アセチルアミノベンズイミダゾロン２2.６ｇ（純度９9.
５％、融点３５０℃以上、理論収率９6.４％）を得た。 実施例３ ５−アミノベンズイミダゾロン１4.９ｇ（0.１モル）を
ジメチルスルホキシド１４ｇに加え、攪拌下、８０℃に
昇温し、これにジケテン8.４ｇ（0.１モル）を２０分で
滴下した。滴下終了後、８０〜９０℃で３０分攪拌し、
次いで、室温まで冷却し、水１００ｇ中に攪拌しつつ、
投入した。以下、実施例１と同様に後処理して、５−ア
セトアセチルアミノベンズイミダゾロン２1.５ｇ（純度
９9.０％、融点３５０℃以上、理論収率９1.３％）を得
た。 実施例４ ジケテンの滴下量を１0.９ｇ（0.１３モル）とした以外
は、実施例３と同様に操作して、５−アセトアセチルア
ミノベンズイミダゾロン２2.７ｇ（純度９9.２％、融点
３５０℃以上、理論収率９6.５％）を得た。
【００１１】
【発明の効果】５−アミノベンズイミダゾロンを極性の
中性有機溶媒中にてジケテンと反応させることによっ
て、高生産性高収率にて、５−アセトアセチルアミノベ
ンズイミダゾロンを得ることができる。
中性有機溶媒中にてジケテンと反応させることによっ
て、高生産性高収率にて、５−アセトアセチルアミノベ
ンズイミダゾロンを得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】５−アミノベンズイミダゾロンを極性の中
性有機溶媒中にて−５℃乃至１２０℃の温度でジケテン
と反応させることを特徴とする５−アセトアセチルアミ
ノベンズイミダゾロンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2221292A JPH05213896A (ja) | 1992-02-07 | 1992-02-07 | ５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2221292A JPH05213896A (ja) | 1992-02-07 | 1992-02-07 | ５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05213896A true JPH05213896A (ja) | 1993-08-24 |
Family
ID=12076498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2221292A Pending JPH05213896A (ja) | 1992-02-07 | 1992-02-07 | ５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05213896A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0648748A1 (de) * | 1993-10-19 | 1995-04-19 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 5-Acetoacetylaminobenzimidazolon-2 |
| CN110872259A (zh) * | 2019-12-11 | 2020-03-10 | 山东汇海医药化工有限公司 | 一种连续化生产5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的方法 |
| CN111039872A (zh) * | 2019-12-11 | 2020-04-21 | 山东汇海医药化工有限公司 | 一种提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率的方法 |
| WO2021114893A1 (zh) * | 2019-12-11 | 2021-06-17 | 山东汇海医药化工有限公司 | 一种 5- 乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法 |
-
1992
- 1992-02-07 JP JP2221292A patent/JPH05213896A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0648748A1 (de) * | 1993-10-19 | 1995-04-19 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 5-Acetoacetylaminobenzimidazolon-2 |
| US5476948A (en) * | 1993-10-19 | 1995-12-19 | Hoechst Aktiengesellschaft | Preparation of 5-acetoacetylamino-2-benzimidazolone |
| CN110872259A (zh) * | 2019-12-11 | 2020-03-10 | 山东汇海医药化工有限公司 | 一种连续化生产5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的方法 |
| CN111039872A (zh) * | 2019-12-11 | 2020-04-21 | 山东汇海医药化工有限公司 | 一种提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮收率的方法 |
| WO2021114893A1 (zh) * | 2019-12-11 | 2021-06-17 | 山东汇海医药化工有限公司 | 一种 5- 乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法 |
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