RU2158257C1 - Способ получения 4,4'-дихлордифенилсульфоксида - Google Patents
Способ получения 4,4'-дихлордифенилсульфоксида Download PDFInfo
- Publication number
- RU2158257C1 RU2158257C1 RU99126059/04A RU99126059A RU2158257C1 RU 2158257 C1 RU2158257 C1 RU 2158257C1 RU 99126059/04 A RU99126059/04 A RU 99126059/04A RU 99126059 A RU99126059 A RU 99126059A RU 2158257 C1 RU2158257 C1 RU 2158257C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sulfoxide
- dichlorodiphenyl
- dichlorodiphenyl sulfoxide
- sulfuryl chloride
- preparing
- Prior art date
Links
- KJGYFISADIZFEL-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(4-chlorophenyl)sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 KJGYFISADIZFEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- JJHHIJFTHRNPIK-UHFFFAOYSA-N Diphenyl sulfoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)C1=CC=CC=C1 JJHHIJFTHRNPIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MJEPOVIWHVRBIT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(4-chlorophenyl)sulfanylbenzene Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1SC1=CC=C(Cl)C=C1 MJEPOVIWHVRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- HTMQZWFSTJVJEQ-UHFFFAOYSA-N benzylsulfinylmethylbenzene Chemical class C=1C=CC=CC=1CS(=O)CC1=CC=CC=C1 HTMQZWFSTJVJEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMPZTFVPEKAKFH-UHFFFAOYSA-P ceric ammonium nitrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Ce+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XMPZTFVPEKAKFH-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- -1 chlorinated aromatic sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области органических соединений серы, а точнее к получению хлорированных ароматических сульфоксидов. Изобретение наиболее эффективно может быть использовано в тонком органическом синтезе и при получении серосодержащих полимеров. 4,4'-Дихлордифенилсульфоксид получают путем взаимодействия дифенилсульфоксида с сульфурилхлоридом, взятых в молярном соотношении 1:2,1-2,2, при температуре 18-25°С с последующим выделением полученного продукта неполярным растворителем. Изобретение позволяет осуществить получение 4,4'-дихлордифенилсульфоксида технологически простым способом с использованием доступных компонентов с достаточно высоким выходом. Способ прост по аппаратурному оформлению и может быть использован в промышленности.
Description
Изобретение относится к области органических соединений серы, а точнее к получению хлорированных ароматических сульфоксидов.
Изобретение наиболее эффективно может быть использовано в тонком органическом синтезе и при получении серосодержащих полимеров.
Известен способ хлорирования ароматических серосодержащих соединений путем хлорирования дифенилсульфида молекулярным хлором в неполярном растворителе при охлаждении (F.Krafft, Ber., 7, 1874, р. 1164-65).
Известен способ хлорирования бензилсульфоксидов сульфурилхлоридом в неполярном органическом растворителе при температуре -15 - 0oC (Meers C.A., McCollum G.J., Tetrahedron Lett., 1973, 4, р. 289).
Однако данные способы не приводят к образованию 4,4'-дихлордифенилсульфоксида.
Известен способ получения 4,4'-дихлордифенилсульфоксида путем взаимодействия 4,4'-дихлордифенилсульфида, растворенного в 75%-ном водном растворе ацетонитрила с церий-аммоний нитратом при комнатной температуре с последующим разбавлением реакционной смеси водой и экстракцией полученного продукта эфиром (С.М. Wong, Т.- L. Но, Synthesis, 1972, р. 561).
Недостатком данного способа является использование труднодоступных исходных соединений, а также нетехнологичность выделения готового продукта.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности является способ получения хлорированного ароматического серосодержащего соединения путем взаимодействия дифенилсульфида с сульфурилхлоридом, взятых в молярном соотношении 1:2-2,2, при температуре 18-25oC (патент РФ N 2122538, 1998 г.), выбранный нами за прототип.
Однако данным способом невозможно получить 4,4'-дихлордифенилсульфоксид.
Задачей настоящего изобретения является разработка технологического способа получения 4,4'-дихлордифенилсульфоксида с использованием доступного сырья и с высоким выходом целевого продукта.
Решение поставленной задачи достигается тем, что 4,4'-дихлордифенилсульфоксид получают путем взаимодействия дифенилсульфоксида с сульфурилхлоридом, взятых в молярном сооотношении 1:2,1-2,2, при температуре 18-25oC, с последующим выделением полученного продукта неполярным растворителем.
Изобретение позволяет осуществить получение 4,4'- дихлордифенилсульфоксида технологически простым способом с использованием доступных компонентов с достаточно высоким выходом.
Способ прост по аппаратурному оформлению и может быть использован в промышленности.
Ниже приводятся конкретные примеры осуществления изобретения.
Пример 1.
20,2 г (0,1 моль) дифенилсульфоксида при перемешивании при температуре 18oC растворяют в 17,7 мл (0,22 моль) сульфурилхлорида. После окончания газовыделения конечный продукт для выделения разбавляют 40 мл четырехлористого углерода. Осадок фильтруют и сушат на фильтре. Получают 24,6 г (91%) 4,4'- дихлордифенилсульфоксида с т.пл. 142-144oC.
После кристаллизации из этилацетата получают 24,3 г (90%) 4,4'-дихлордифенилсульфоксида с т.пл. 143-144oC.
Пример 2.
Проводят аналогично примеру 1, но берут 16,9 мл (0,21 моль) сульфурилхлорида и проводят реакцию при 25oC. Получают 24,6 г (91%) 4,4'- дихлордифенилсульфоксида.
Пример 3.
Проводят аналогично примеру 1, но берут 17,3 мл (0,215 моль) сульфурилхлорида и проводят реакцию при 21,5oC. Получают 24,4 г (90,5%) 4,4'-дихлордифенилсульфоксида.
Использование соотношения компонентов, превышающего заявленные пропорции приводит к снижению выхода продукта.
Проведение реакции в условиях температуры выше указанной приводит к побочным процессам, что ухудшает качество получаемого продукта и снижает его выход.
Список литературы
1. F.Krafft,Ber., 7, 1874, р. 1164-65.
1. F.Krafft,Ber., 7, 1874, р. 1164-65.
2. Meers С.A. McCollum G.J., Tetrahedron Lett., 1973, 4, p. 289.
3. C.M. Wong, Т.-L. Но, Synthesis, 1972, р. 561.
4. Патент РФ N 2122538, зарегистр. 1998 г.
Claims (1)
- Способ получения 4,4'-дихлордифенилсульфоксида взаимодействием ароматического серосодержащего соединения с сульфурилхлоридом, взятых в соотношении 1 : 2,0 - 2,2, при температуре 18 - 25oC, отличающийся тем, что в качестве ароматического серосодержащего соединения используют дифенилсульфоксид.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99126059/04A RU2158257C1 (ru) | 1999-12-10 | 1999-12-10 | Способ получения 4,4'-дихлордифенилсульфоксида |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99126059/04A RU2158257C1 (ru) | 1999-12-10 | 1999-12-10 | Способ получения 4,4'-дихлордифенилсульфоксида |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2158257C1 true RU2158257C1 (ru) | 2000-10-27 |
Family
ID=20227967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99126059/04A RU2158257C1 (ru) | 1999-12-10 | 1999-12-10 | Способ получения 4,4'-дихлордифенилсульфоксида |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2158257C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020161100A1 (en) | 2019-02-08 | 2020-08-13 | Basf Se | Crystal composition (cc) comprising 4,4'-dichlorodiphenylsulfoxide crystals (c) |
| CN113454061A (zh) * | 2019-02-08 | 2021-09-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 获得4,4’-二氯二苯亚砜的方法 |
-
1999
- 1999-12-10 RU RU99126059/04A patent/RU2158257C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| MEERS C.A., McCOLLUM G.J. CLEAVAGE OF BENZHYDRYL BENZYL SULFOXIDE WITH SULFURYL CHLORIDE. TETRAHEDRON LETT. - 1973, N 4, p.289-292 HO T. - L., WONG C.M. CERIC AMMONIUM NITRATE OXIDATION OF DIARIL SULFIDES. SYNTHESIS. - 1972, p. 561-562. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020161100A1 (en) | 2019-02-08 | 2020-08-13 | Basf Se | Crystal composition (cc) comprising 4,4'-dichlorodiphenylsulfoxide crystals (c) |
| CN113454061A (zh) * | 2019-02-08 | 2021-09-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 获得4,4’-二氯二苯亚砜的方法 |
| CN113454062A (zh) * | 2019-02-08 | 2021-09-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含4,4’-二氯二苯亚砜晶体（c）的晶体组合物（cc） |
| US20220127221A1 (en) * | 2019-02-08 | 2022-04-28 | Basf Se | Crystal composition (cc) comprising 4,4'-dichlorodiphenylsulfoxide crystals (c) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4838924B2 (ja) | ２−クロロ−５−クロロメチルチアゾールの製造方法 | |
| RU2158257C1 (ru) | Способ получения 4,4'-дихлордифенилсульфоксида | |
| JP3814696B2 (ja) | 芳香族またはヘテロ芳香族スルホニルハライド類の製造方法 | |
| JP3337728B2 (ja) | ２‐アセチルベンゾ［ｂ］チオフェンの製造方法 | |
| RU2159764C1 (ru) | Способ получения 4,4'-дихлордифенилсульфоксида | |
| JPS59122456A (ja) | ジシクロヘキシルジスルフイドの製造法 | |
| WO2017223406A1 (en) | Complexes for nucleophilic, radical, and electrophilic polyfluoroalkylation | |
| JP2590246B2 (ja) | ３‐トリフルオロメチルベンゼンスルホニルクロリド類の製造方法 | |
| DE69812356T2 (de) | Verfahren zur herstellung von thioether substituierten aromatischen ketonen | |
| JP2016175885A (ja) | ピリジン−３−スルホニルクロリドの製造方法 | |
| Ghorbani-Choghamarani et al. | Versatile and efficient conversion of thiols into disulfides by poly (4-vinylpyridinium tribromide) as reusable oxidizing polymer | |
| CN104876840B (zh) | 一种基于3,4-二卤-2(5h)-呋喃酮制备二卤甲基芳基或杂芳基砜的方法 | |
| Syvret et al. | Selective fluorination of an aryl triazolinone herbicide intermediate | |
| SU1693000A1 (ru) | Способ получени тетрасульфокислоты фталоцианина кобальта | |
| US4461918A (en) | Process for producing pentachloronitrobenzene from hexachlorobenzene | |
| JP6785388B2 (ja) | トリアゾリンジオン化合物の結晶体の製造方法 | |
| JP2010260805A (ja) | イソチアゾール誘導体を製造する方法 | |
| JPS6136751B2 (ru) | ||
| KR840001373B1 (ko) | 2-디메틸아미노-1.3-디티오시안산염프로판의 제조법 | |
| EP3609877B1 (en) | Process for the synthesis of firocoxib | |
| JPS6348260A (ja) | ベンゼンスルフイン酸アルカリ金属塩の製法 | |
| SU566818A1 (ru) | Способ получени монохлорпроизводных дифенилового эфира | |
| DE1618913C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylthioaldoximen | |
| WO2021161944A1 (ja) | アルカンジスルホン酸化合物の製造方法 | |
| JPH04257558A (ja) | ４，４’−チオビスベンゼンチオールを製造する方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20041211 |