JPH05193985A - 耐火・防火透明結晶化ガラス - Google Patents
耐火・防火透明結晶化ガラスInfo
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- JPH05193985A JPH05193985A JP19309092A JP19309092A JPH05193985A JP H05193985 A JPH05193985 A JP H05193985A JP 19309092 A JP19309092 A JP 19309092A JP 19309092 A JP19309092 A JP 19309092A JP H05193985 A JPH05193985 A JP H05193985A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
- C03C10/0036—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and a divalent metal oxide as main constituents
- C03C10/0045—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and a divalent metal oxide as main constituents containing SiO2, Al2O3 and MgO as main constituents
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Abstract
(57)【要約】
【目的】耐火・防火用窓材として好適な、無色透明で耐
熱性に優れ、大板を製造するに適した透明結晶化ガラス
を提示する。 【構成】重量％表示で、ＳｉＯ2 ６５〜７３、Ａｌ2 Ｏ
3 １７〜２２、Ｌｉ2 Ｏ３．５〜５、ＭｇＯ １〜３、
ＺｒＯ2 ３〜７、Ｂ2 Ｏ3 ０．２〜１、Ｎｄ2Ｏ3 ０．
２〜１、Ｂ2 Ｏ3 ＋Ｎｄ2 Ｏ3 ０．２〜１％からなり、
実質的にＴｉＯ2 、Ｐ2 Ｏ5 を含まず、β−石英固溶体
を主析出結晶とする。
熱性に優れ、大板を製造するに適した透明結晶化ガラス
を提示する。 【構成】重量％表示で、ＳｉＯ2 ６５〜７３、Ａｌ2 Ｏ
3 １７〜２２、Ｌｉ2 Ｏ３．５〜５、ＭｇＯ １〜３、
ＺｒＯ2 ３〜７、Ｂ2 Ｏ3 ０．２〜１、Ｎｄ2Ｏ3 ０．
２〜１、Ｂ2 Ｏ3 ＋Ｎｄ2 Ｏ3 ０．２〜１％からなり、
実質的にＴｉＯ2 、Ｐ2 Ｏ5 を含まず、β−石英固溶体
を主析出結晶とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐火・防火窓材として
好適な、無色透明で耐熱性に優れ、大板を製造するに適
した透明結晶化ガラスに関する。
好適な、無色透明で耐熱性に優れ、大板を製造するに適
した透明結晶化ガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】特公昭３９−２１０４９号公報には、核
形成剤としてＴｉＯ2 およびＺｒＯ2を用いたＬｉ2 Ｏ
−Ａｌ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系ゼロ膨張透明結晶化ガラスが
開示されている。核形成剤としてＴｉＯ2 を用いた透明
結晶化ガラスの開示例は数多いが、ＴｉＯ2 の存在によ
り、結晶化ガラスが黄色に着色する。また、これらの結
晶化ガラスを工業的規模で製造する際には、不純物とし
て０．０３〜０．１重量％のＦｅ2 Ｏ3 が混入すること
が避けられないが、このような微量のＦｅ2 Ｏ3は、ガ
ラス中のＴｉＯ2 との共存により、結晶化ガラスに黄褐
色または茶褐色の着色をもたらす。黄色または褐色系の
着色は、従来の板ガラスが有する緑または青系統の着色
と異なるため、使用条件を著しく制限するという課題が
あった。
形成剤としてＴｉＯ2 およびＺｒＯ2を用いたＬｉ2 Ｏ
−Ａｌ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系ゼロ膨張透明結晶化ガラスが
開示されている。核形成剤としてＴｉＯ2 を用いた透明
結晶化ガラスの開示例は数多いが、ＴｉＯ2 の存在によ
り、結晶化ガラスが黄色に着色する。また、これらの結
晶化ガラスを工業的規模で製造する際には、不純物とし
て０．０３〜０．１重量％のＦｅ2 Ｏ3 が混入すること
が避けられないが、このような微量のＦｅ2 Ｏ3は、ガ
ラス中のＴｉＯ2 との共存により、結晶化ガラスに黄褐
色または茶褐色の着色をもたらす。黄色または褐色系の
着色は、従来の板ガラスが有する緑または青系統の着色
と異なるため、使用条件を著しく制限するという課題が
あった。
【０００３】特公昭３７−１５３２０号公報、特公昭３
９−７９１４号公報、特開平２−２９３３４５号公報に
は、ＴｉＯ2 を含まないβ−石英固溶体を主析出結晶と
する結晶化ガラスが開示されている。このような結晶化
ガラスは黄色または褐色系統の着色がほとんどみられな
い。しかし、耐火・防火用窓として一辺の長さが１ｍを
超えるような大板を製造する場合には、ガラス板を再加
熱して結晶化させる工程において、結晶化に伴う体積収
縮のために板にクラックが生じやすい。そのため結晶化
を非常に緩やかな昇温速度で行わねばならず、したがっ
て熱処理に非常に長時間を要し、生産の効率がはなはだ
しく悪くなるという課題があった。
９−７９１４号公報、特開平２−２９３３４５号公報に
は、ＴｉＯ2 を含まないβ−石英固溶体を主析出結晶と
する結晶化ガラスが開示されている。このような結晶化
ガラスは黄色または褐色系統の着色がほとんどみられな
い。しかし、耐火・防火用窓として一辺の長さが１ｍを
超えるような大板を製造する場合には、ガラス板を再加
熱して結晶化させる工程において、結晶化に伴う体積収
縮のために板にクラックが生じやすい。そのため結晶化
を非常に緩やかな昇温速度で行わねばならず、したがっ
て熱処理に非常に長時間を要し、生産の効率がはなはだ
しく悪くなるという課題があった。
【０００４】特開平３−２３２３７号公報には、ＳｎＯ
2 を１〜４重量％含有する低膨張性透明結晶化ガラスが
開示されているが、このような結晶化ガラスはＳｎＯ2
を含有するため、白濁しやすいという課題があった。
2 を１〜４重量％含有する低膨張性透明結晶化ガラスが
開示されているが、このような結晶化ガラスはＳｎＯ2
を含有するため、白濁しやすいという課題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解決し、Ｆｅ2 Ｏ3 を微量含有しても着色せず、結晶化
の際に歪、クラックを生じにくく、また、濁りもない大
板を得ることのできる耐火・防火透明結晶化ガラスを提
示するものである。
解決し、Ｆｅ2 Ｏ3 を微量含有しても着色せず、結晶化
の際に歪、クラックを生じにくく、また、濁りもない大
板を得ることのできる耐火・防火透明結晶化ガラスを提
示するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の第１の耐火・防
火透明結晶化ガラスは、重量％表示で、ＳｉＯ2 ７０〜
７６％、Ａｌ2 Ｏ3 １５〜２２％、Ｌｉ2 Ｏ ３〜５
％、ＭｇＯ １〜３％、ＺｒＯ2 ３〜７％からなり、Ａ
ｌ2 Ｏ3 、Ｌｉ2 Ｏ、ＭｇＯをモル％表示でそれぞれ
Ａ、Ｌ、ＭとしたときにＡ／（Ｌ＋Ｍ）の値が０．９６
〜１．１５の範囲であり、実質的にＴｉＯ2 およびＰ2
Ｏ5 を含まない、β−石英固溶体を主析出結晶として含
むものである。
火透明結晶化ガラスは、重量％表示で、ＳｉＯ2 ７０〜
７６％、Ａｌ2 Ｏ3 １５〜２２％、Ｌｉ2 Ｏ ３〜５
％、ＭｇＯ １〜３％、ＺｒＯ2 ３〜７％からなり、Ａ
ｌ2 Ｏ3 、Ｌｉ2 Ｏ、ＭｇＯをモル％表示でそれぞれ
Ａ、Ｌ、ＭとしたときにＡ／（Ｌ＋Ｍ）の値が０．９６
〜１．１５の範囲であり、実質的にＴｉＯ2 およびＰ2
Ｏ5 を含まない、β−石英固溶体を主析出結晶として含
むものである。
【０００７】本発明の第２の耐火・防火透明結晶化ガラ
スは、重量％表示で、ＳｉＯ2 ６５〜７３％、Ａｌ2 Ｏ
3 １７〜２２％、Ｌｉ2 Ｏ ３〜５％、ＭｇＯ １〜２
％、ＺｒＯ2 ３〜５％、Ｂ2 Ｏ3 ０．２〜１％、Ｎｄ2
Ｏ3 ０．２〜１％、Ｂ2 Ｏ3＋Ｎｄ2 Ｏ3 ０．２〜１％
からなり、実質的にＴｉＯ2 、Ｐ2 Ｏ5 を含まない、β
−石英固溶体を主析出結晶として含むものである。
スは、重量％表示で、ＳｉＯ2 ６５〜７３％、Ａｌ2 Ｏ
3 １７〜２２％、Ｌｉ2 Ｏ ３〜５％、ＭｇＯ １〜２
％、ＺｒＯ2 ３〜５％、Ｂ2 Ｏ3 ０．２〜１％、Ｎｄ2
Ｏ3 ０．２〜１％、Ｂ2 Ｏ3＋Ｎｄ2 Ｏ3 ０．２〜１％
からなり、実質的にＴｉＯ2 、Ｐ2 Ｏ5 を含まない、β
−石英固溶体を主析出結晶として含むものである。
【０００８】第１の耐火・防火透明結晶化ガラスについ
て、上記の通り各成分の組成範囲を限定した理由につい
て述べる。
て、上記の通り各成分の組成範囲を限定した理由につい
て述べる。
【０００９】ＳｉＯ2 は７０重量％（以下、特記ない限
り重量％を単に％と記載する）未満では、結晶化ガラス
の透明性が低下し、結晶化の際にクラックを生じやすく
なる。他方、７６％を超えると、溶融性が低下する。
り重量％を単に％と記載する）未満では、結晶化ガラス
の透明性が低下し、結晶化の際にクラックを生じやすく
なる。他方、７６％を超えると、溶融性が低下する。
【００１０】Ａｌ2 Ｏ3 は結晶化ガラスの着色を減じ、
結晶化の速度を低下することにより、結晶化の際のクラ
ックの発生を防止する効果があるが、１５％未満ではこ
の効果が現れず、２２％を超えると結晶化ガラスの透明
性が低下する。
結晶化の速度を低下することにより、結晶化の際のクラ
ックの発生を防止する効果があるが、１５％未満ではこ
の効果が現れず、２２％を超えると結晶化ガラスの透明
性が低下する。
【００１１】Ｌｉ2 Ｏは、β−石英結晶中にＡｌ2 Ｏ3
と共に固溶する成分であり、３％未満では十分に小さい
熱膨張係数の結晶化ガラスが得られない。一方、５％を
超えるとβ−石英固溶体以外の結晶が析出し、透明性が
失われる。
と共に固溶する成分であり、３％未満では十分に小さい
熱膨張係数の結晶化ガラスが得られない。一方、５％を
超えるとβ−石英固溶体以外の結晶が析出し、透明性が
失われる。
【００１２】ＭｇＯは、Ｌｉ2 Ｏと同様に結晶中に固溶
する成分であるが、１％未満では結晶化の際にクラック
を生じやすくなる。他方、３％を超えると結晶化ガラス
の透明性が低下する。
する成分であるが、１％未満では結晶化の際にクラック
を生じやすくなる。他方、３％を超えると結晶化ガラス
の透明性が低下する。
【００１３】Ａｌ2 Ｏ3 、Ｌｉ2 Ｏ、ＭｇＯのモル％を
それぞれＡ、Ｌ、Ｍとしたとき、Ａ／（Ｌ＋Ｍ）が０．
９６未満では、結晶化速度が早くなるため、結晶化の際
にクラックを生じやすくなる。また、β−石英固溶体以
外の結晶が析出しやすくなり、透明性が低下しやすい。
Ａ／（Ｌ＋Ｍ）の値が１．１５を超えるとβ−石英固溶
体の結晶粒径が大きくなり、結晶化ガラスの透明性が低
下する。
それぞれＡ、Ｌ、Ｍとしたとき、Ａ／（Ｌ＋Ｍ）が０．
９６未満では、結晶化速度が早くなるため、結晶化の際
にクラックを生じやすくなる。また、β−石英固溶体以
外の結晶が析出しやすくなり、透明性が低下しやすい。
Ａ／（Ｌ＋Ｍ）の値が１．１５を超えるとβ−石英固溶
体の結晶粒径が大きくなり、結晶化ガラスの透明性が低
下する。
【００１４】ＺｒＯ2 は、核形成剤として含有されるも
ので、３％未満ではかかる効果が現れず、７％を超える
とガラスの溶解性が低下する。
ので、３％未満ではかかる効果が現れず、７％を超える
とガラスの溶解性が低下する。
【００１５】ＴｉＯ2 は、結晶化ガラスを着色させるた
め、実質的に含有しない。Ｐ2 Ｏ5 は、結晶を粗大化し
透明性を失わせるため、実質的に含有しない。
め、実質的に含有しない。Ｐ2 Ｏ5 は、結晶を粗大化し
透明性を失わせるため、実質的に含有しない。
【００１６】上記成分以外にガラスの清澄性を改善する
ため、Ａｓ2 Ｏ3 、Ｓｂ2 Ｏ3 を総量で２％以下含有す
ることができる。
ため、Ａｓ2 Ｏ3 、Ｓｂ2 Ｏ3 を総量で２％以下含有す
ることができる。
【００１７】次に、第２の耐火・防火透明結晶化ガラス
について、上記の通り各成分の組成範囲を限定した理由
について述べる。
について、上記の通り各成分の組成範囲を限定した理由
について述べる。
【００１８】ＳｉＯ2 はβ−石英固溶体結晶相を構成す
る成分であり、６５％未満では、透明な結晶化ガラスを
得ることが困難となる。他方、７３％を超えると、ガラ
スの溶解が困難となる。
る成分であり、６５％未満では、透明な結晶化ガラスを
得ることが困難となる。他方、７３％を超えると、ガラ
スの溶解が困難となる。
【００１９】Ａｌ2 Ｏ3 はβ−石英固溶体結晶相を構成
する成分であり、β−石英固溶体を安定に析出させるた
め１７％以上含有される。しかし２２％を超えると、結
晶化ガラスの透明性が低下する。
する成分であり、β−石英固溶体を安定に析出させるた
め１７％以上含有される。しかし２２％を超えると、結
晶化ガラスの透明性が低下する。
【００２０】Ｌｉ2 Ｏは、β−石英固溶体結晶中にＡｌ
2 Ｏ3 と共に固溶する成分であり、３％未満では、十分
に小さい熱膨張係数の結晶化ガラスが得られない。一
方、５％を超えるとβ−石英固溶体以外の結晶が析出
し、透明性が失われる。
2 Ｏ3 と共に固溶する成分であり、３％未満では、十分
に小さい熱膨張係数の結晶化ガラスが得られない。一
方、５％を超えるとβ−石英固溶体以外の結晶が析出
し、透明性が失われる。
【００２１】ＭｇＯは、Ｌｉ2 Ｏと同様に結晶中に固溶
する成分であるが、１％未満では結晶化の際にクラック
を生じやすくなる。他方、２％を超えると、結晶化ガラ
スの熱膨張率が増大し、また透明性が低下する。
する成分であるが、１％未満では結晶化の際にクラック
を生じやすくなる。他方、２％を超えると、結晶化ガラ
スの熱膨張率が増大し、また透明性が低下する。
【００２２】Ａｌ2 Ｏ3 、Ｌｉ2 Ｏ、ＭｇＯのモル％を
それぞれＡ、Ｌ、Ｍとしたとき、Ａ／（Ｌ＋Ｍ）が１未
満では、結晶化速度が速くなるため、結晶化の際にクラ
ックを生じやすくなる。また、β−石英固溶体以外の結
晶が析出しやすくなり、透明性が低下しやすい。Ａ／
（Ｌ＋Ｍ）の値が１．１を超えると、β−石英固溶体の
結晶粒径が大きくなり、結晶化ガラスの透明性が低下す
る。したがって、１≦Ａ／（Ｌ＋Ｍ）≦１．１を満たす
範囲がより好ましい。
それぞれＡ、Ｌ、Ｍとしたとき、Ａ／（Ｌ＋Ｍ）が１未
満では、結晶化速度が速くなるため、結晶化の際にクラ
ックを生じやすくなる。また、β−石英固溶体以外の結
晶が析出しやすくなり、透明性が低下しやすい。Ａ／
（Ｌ＋Ｍ）の値が１．１を超えると、β−石英固溶体の
結晶粒径が大きくなり、結晶化ガラスの透明性が低下す
る。したがって、１≦Ａ／（Ｌ＋Ｍ）≦１．１を満たす
範囲がより好ましい。
【００２３】ＺｒＯ2 は、核形成剤として含有されるも
ので、３％未満ではかかる効果が現れず、５％を超える
とガラスの溶解性が低下する。
ので、３％未満ではかかる効果が現れず、５％を超える
とガラスの溶解性が低下する。
【００２４】Ｂ2 Ｏ3 、Ｎｄ2 Ｏ3 は、最も重要な効果
を発揮する成分である。すなわち、Ｂ2 Ｏ3 、Ｎｄ2 Ｏ
3 は、結晶化が進行する過程においてガラス相の粘度を
低下させるので、結晶化ガラスに歪やクラックを生じに
くくさせる効果を持つ。Ｂ2Ｏ3 、Ｎｄ2 Ｏ3 は単独ま
たは併用で使用され、それらの総量が０．２％未満では
かかる効果が現れず、１％を超えると結晶化ガラスの透
明性を低下させる。
を発揮する成分である。すなわち、Ｂ2 Ｏ3 、Ｎｄ2 Ｏ
3 は、結晶化が進行する過程においてガラス相の粘度を
低下させるので、結晶化ガラスに歪やクラックを生じに
くくさせる効果を持つ。Ｂ2Ｏ3 、Ｎｄ2 Ｏ3 は単独ま
たは併用で使用され、それらの総量が０．２％未満では
かかる効果が現れず、１％を超えると結晶化ガラスの透
明性を低下させる。
【００２５】また、Ｎｄ2 Ｏ3 は、結晶化ガラスに青色
系統の着色をもたらす成分でもあるので、ガラス中に微
量存在する不純物であるＦｅ2 Ｏ3 による微かな黄色を
打ち消したり、微かな緑色または紫色の結晶化ガラスを
得るうえでも有用な成分である。したがって製品の望ま
しい色調によって、その添加量を上記範囲内で変えるこ
とができる。
系統の着色をもたらす成分でもあるので、ガラス中に微
量存在する不純物であるＦｅ2 Ｏ3 による微かな黄色を
打ち消したり、微かな緑色または紫色の結晶化ガラスを
得るうえでも有用な成分である。したがって製品の望ま
しい色調によって、その添加量を上記範囲内で変えるこ
とができる。
【００２６】ＴｉＯ2 は、結晶化ガラスに黄褐色または
茶褐色の着色をもたらすため、実質的に含有しない。Ｐ
2 Ｏ5 は、結晶を粗大化し透明性を失わせるため、実質
的に含有しない。
茶褐色の着色をもたらすため、実質的に含有しない。Ｐ
2 Ｏ5 は、結晶を粗大化し透明性を失わせるため、実質
的に含有しない。
【００２７】上記成分以外にガラスの清澄性を改善する
ため、Ａｓ2 Ｏ3 、Ｓｂ2 Ｏ3 を総量で２％以下含有す
ることができる。
ため、Ａｓ2 Ｏ3 、Ｓｂ2 Ｏ3 を総量で２％以下含有す
ることができる。
【００２８】本発明においては、クラックの生じにくい
点で特に第２の耐火・防火透明結晶化ガラスが好まし
い。
点で特に第２の耐火・防火透明結晶化ガラスが好まし
い。
【００２９】本発明のガラスは、例えば次のような方法
で製造できる。通常使用される各成分の原料を目標成分
になるように調合し、これを溶融炉に連続的に投入し、
１５５０〜１７００℃に加熱して溶融する。この溶融ガ
ラスをロールアウト法により所定の板厚に成形し、徐冷
後切断する。切断後のガラスを室温から８５０〜９５０
℃まで再加熱を行うことにより、無色透明な結晶化ガラ
スを容易に得ることができる。
で製造できる。通常使用される各成分の原料を目標成分
になるように調合し、これを溶融炉に連続的に投入し、
１５５０〜１７００℃に加熱して溶融する。この溶融ガ
ラスをロールアウト法により所定の板厚に成形し、徐冷
後切断する。切断後のガラスを室温から８５０〜９５０
℃まで再加熱を行うことにより、無色透明な結晶化ガラ
スを容易に得ることができる。
【００３０】
実施例１ 表１の例１〜８は本発明の第１の耐火・防火透明結晶化
ガラスの組成等を示し、表２の例９〜１１は比較例の結
晶化ガラスの組成等を示す。組成は、ＳｉＯ2、Ａｌ2
Ｏ3 、Ｌｉ2 Ｏ、ＭｇＯ、ＺｒＯ2 、ＴｉＯ2 、Ｐ2 Ｏ
5 からなる基本組成を１００％とし、Ｆｅ2 Ｏ3 、Ａｓ
2 Ｏ3 、Ｓｂ2 Ｏ3 は基本組成の外割で示した。
ガラスの組成等を示し、表２の例９〜１１は比較例の結
晶化ガラスの組成等を示す。組成は、ＳｉＯ2、Ａｌ2
Ｏ3 、Ｌｉ2 Ｏ、ＭｇＯ、ＺｒＯ2 、ＴｉＯ2 、Ｐ2 Ｏ
5 からなる基本組成を１００％とし、Ｆｅ2 Ｏ3 、Ａｓ
2 Ｏ3 、Ｓｂ2 Ｏ3 は基本組成の外割で示した。
【００３１】各成分の原料を目標組成になるように調合
し、白金製坩堝あるいは耐火物製坩堝を用いて、１５５
０〜１７００℃の温度で６時間加熱し溶融した。溶融に
あたっては、白金スターラーを挿入し４時間撹拌しガラ
スの均質化を行った。次いで溶融ガラスを流し出し、約
２５０×２５０×１０ｍｍの大きさに成形後徐冷した。
つぎに、これらを表の核形成の欄に示す温度、時間の熱
処理で核形成し、次いで、５℃／ｈまたは６０℃／ｈの
速度で昇温し、表の結晶化の欄に示す温度、時間の熱処
理で結晶化処理し、結晶化ガラスを得た。
し、白金製坩堝あるいは耐火物製坩堝を用いて、１５５
０〜１７００℃の温度で６時間加熱し溶融した。溶融に
あたっては、白金スターラーを挿入し４時間撹拌しガラ
スの均質化を行った。次いで溶融ガラスを流し出し、約
２５０×２５０×１０ｍｍの大きさに成形後徐冷した。
つぎに、これらを表の核形成の欄に示す温度、時間の熱
処理で核形成し、次いで、５℃／ｈまたは６０℃／ｈの
速度で昇温し、表の結晶化の欄に示す温度、時間の熱処
理で結晶化処理し、結晶化ガラスを得た。
【００３２】得られた結晶化ガラスについて、まず、ク
ラックの有無を肉眼により観察した。核形成後の昇温速
度が５℃／ｈのものは、全くクラックは検出されなかっ
たが、核形成後の昇温速度が６０℃／ｈのものは、全て
に小さなクラックが少量検出された。なお、比較例の結
晶化ガラスについては、核形成後の昇温速度が５℃／ｈ
のものは例９、１１に大きなクラックが検出され、核形
成後の昇温速度が６０℃／ｈのものは全てに大きなクラ
ックが検出された。
ラックの有無を肉眼により観察した。核形成後の昇温速
度が５℃／ｈのものは、全くクラックは検出されなかっ
たが、核形成後の昇温速度が６０℃／ｈのものは、全て
に小さなクラックが少量検出された。なお、比較例の結
晶化ガラスについては、核形成後の昇温速度が５℃／ｈ
のものは例９、１１に大きなクラックが検出され、核形
成後の昇温速度が６０℃／ｈのものは全てに大きなクラ
ックが検出された。
【００３３】次いで、結晶化ガラスについて、５０〜３
５０℃の熱膨張係数（単位：１０-7／℃）を測定した。
結晶化ガラスの透明性および色については厚さ約５ｍｍ
の試料について肉眼で観察した。結果も表１、表２に示
す。透明性の欄の◎は非常に透明、○は透明、△はやや
不透明、×は不透明を示す。
５０℃の熱膨張係数（単位：１０-7／℃）を測定した。
結晶化ガラスの透明性および色については厚さ約５ｍｍ
の試料について肉眼で観察した。結果も表１、表２に示
す。透明性の欄の◎は非常に透明、○は透明、△はやや
不透明、×は不透明を示す。
【００３４】また、Ｘ線回折法により析出結晶を同定し
たところ、例１〜１１のすべてについてβ−石英固溶体
結晶相が主析出結晶として認められ、例１〜１０につい
てはジルコニア結晶相も認められた。
たところ、例１〜１１のすべてについてβ−石英固溶体
結晶相が主析出結晶として認められ、例１〜１０につい
てはジルコニア結晶相も認められた。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】例１〜８に示す本発明の結晶化ガラスは熱
膨張係数が非常に小さく、微量のＦｅ2 Ｏ3 を含んでい
るにもかかわらず無色で非常に透明または透明であるこ
とがわかる。一方、例９は無色であるが、透明性に劣
り、結晶化の際にクラックを生じやすい。例１０は透明
性が失われており、例１１は透明であるが、濃い茶色に
着色する。
膨張係数が非常に小さく、微量のＦｅ2 Ｏ3 を含んでい
るにもかかわらず無色で非常に透明または透明であるこ
とがわかる。一方、例９は無色であるが、透明性に劣
り、結晶化の際にクラックを生じやすい。例１０は透明
性が失われており、例１１は透明であるが、濃い茶色に
着色する。
【００３８】実施例２ 表３の例２１〜２６は本発明の第２の耐火・防火透明結
晶化ガラスの組成等を示し、例２７〜２９は比較例の結
晶化ガラスの組成等を示す。なお、この組成の表示は、
表１、表２のものとは異なり、Ｆｅ2 Ｏ3 、Ａｓ2 Ｏ
3 、Ｓｂ2 Ｏ3 についても内割で表示した。
晶化ガラスの組成等を示し、例２７〜２９は比較例の結
晶化ガラスの組成等を示す。なお、この組成の表示は、
表１、表２のものとは異なり、Ｆｅ2 Ｏ3 、Ａｓ2 Ｏ
3 、Ｓｂ2 Ｏ3 についても内割で表示した。
【００３９】原料の調合から約２５０×２５０×１０ｍ
ｍの大きさに成形後徐冷までは実施例１と同様にした。
次に、これらを室温から６０℃／ｈの速度で昇温し、表
３に示す結晶化温度で１時間保持した後、室温まで放冷
し結晶化ガラスを得た。
ｍの大きさに成形後徐冷までは実施例１と同様にした。
次に、これらを室温から６０℃／ｈの速度で昇温し、表
３に示す結晶化温度で１時間保持した後、室温まで放冷
し結晶化ガラスを得た。
【００４０】得られた結晶化ガラスについて先ず、クラ
ックの有無を肉眼により観察した。その結果比較例であ
る例２７を除きクラックは検出されなかった。次いで、
結晶化ガラスについて、実施例１と同様にして、５０〜
３５０℃の熱膨張係数（単位：１０-7／℃）を測定し、
透明性および色を観察した。結果を表３に示す。
ックの有無を肉眼により観察した。その結果比較例であ
る例２７を除きクラックは検出されなかった。次いで、
結晶化ガラスについて、実施例１と同様にして、５０〜
３５０℃の熱膨張係数（単位：１０-7／℃）を測定し、
透明性および色を観察した。結果を表３に示す。
【００４１】また、Ｘ線回折法により析出結晶を同定し
たところ、例２１〜２９のすべてについてβ−石英固溶
体結晶相が主析出結晶として認められ、例２１〜２８に
ついてはジルコニア結晶相も認められた。
たところ、例２１〜２９のすべてについてβ−石英固溶
体結晶相が主析出結晶として認められ、例２１〜２８に
ついてはジルコニア結晶相も認められた。
【００４２】
【表３】
【００４３】例２１〜２６に示す本発明の結晶化ガラス
は熱膨張係数が非常に小さく、微量のＦｅ2 Ｏ3 を含ん
でいるにもかかわらず無色で透明であることがわかる。
一方、比較例である例２７は、無色透明であるが、結晶
化の際にクラックを生じやすい。例２８は透明性が失わ
れており、例２９は透明であるが、濃い茶色に着色す
る。
は熱膨張係数が非常に小さく、微量のＦｅ2 Ｏ3 を含ん
でいるにもかかわらず無色で透明であることがわかる。
一方、比較例である例２７は、無色透明であるが、結晶
化の際にクラックを生じやすい。例２８は透明性が失わ
れており、例２９は透明であるが、濃い茶色に着色す
る。
【００４４】
【発明の効果】本発明の結晶化ガラスは、透明性、耐熱
性に優れ、微量のＦｅ2 Ｏ3 を含んでいても無色であ
り、かつ大板を製造するに適しているため、耐火・防火
用窓材として好適である。
性に優れ、微量のＦｅ2 Ｏ3 を含んでいても無色であ
り、かつ大板を製造するに適しているため、耐火・防火
用窓材として好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 赤田 修一 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者 伊藤 節郎 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】重量％表示で、ＳｉＯ2 ７０〜７６％、Ａ
ｌ2 Ｏ3 １５〜２２％、Ｌｉ2 Ｏ３〜５％、ＭｇＯ １
〜３％、ＺｒＯ2 ３〜７％からなり、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｌｉ
2Ｏ、ＭｇＯをモル％表示でそれぞれＡ、Ｌ、Ｍとした
ときにＡ／（Ｌ＋Ｍ）の値が０．９６〜１．１５の範囲
であり、実質的にＴｉＯ2 およびＰ2 Ｏ5 を含まない、
β−石英固溶体を主析出結晶として含む耐火・防火透明
結晶化ガラス。 - 【請求項２】重量％表示で、ＳｉＯ2 ６５〜７３％、Ａ
ｌ2 Ｏ3 １７〜２２％、Ｌｉ2 Ｏ３〜５％、ＭｇＯ １
〜２％、ＺｒＯ2 ３〜５％、Ｂ2 Ｏ3 ０．２〜１％、Ｎ
ｄ2 Ｏ3 ０．２〜１％、Ｂ2 Ｏ3 ＋Ｎｄ2 Ｏ3 ０．２〜
１％からなり、実質的にＴｉＯ2 、Ｐ2 Ｏ5 を含まな
い、β−石英固溶体を主析出結晶として含む耐火・防火
透明結晶化ガラス。 - 【請求項３】Ａｌ2 Ｏ3 、Ｌｉ2 Ｏ、ＭｇＯをモル％表
示でそれぞれＡ、Ｌ、ＭとしたときにＡ／（Ｌ＋Ｍ）の
値が１〜１．１の範囲である、請求項２記載の耐火・防
火透明結晶化ガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19309092A JPH05193985A (ja) | 1991-07-26 | 1992-06-26 | 耐火・防火透明結晶化ガラス |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-209894 | 1991-07-26 | ||
| JP20989491 | 1991-07-26 | ||
| JP19309092A JPH05193985A (ja) | 1991-07-26 | 1992-06-26 | 耐火・防火透明結晶化ガラス |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05193985A true JPH05193985A (ja) | 1993-08-03 |
Family
ID=26507684
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19309092A Withdrawn JPH05193985A (ja) | 1991-07-26 | 1992-06-26 | 耐火・防火透明結晶化ガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05193985A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998022403A1 (fr) * | 1996-11-21 | 1998-05-28 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Verre plat a l'epreuve du feu |
| EP1837312A1 (de) | 2006-03-20 | 2007-09-26 | Schott AG | Lithium-Aluminium-Silikatglas mit kurzen Keramisierungszeiten |
| JP2010503601A (ja) * | 2006-09-18 | 2010-02-04 | コロロッビア イタリア ソシエタ ペル アチオニ | 薄板形状でのガラスセラミック素材の製造方法、それらを含んだ薄板及びそれらの使用方法 |
| JP2011168477A (ja) * | 2010-01-22 | 2011-09-01 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 反射防止膜付き防火保護板ガラス、反射防止膜付き防火保護合わせガラス、および特定防火設備 |
| JPWO2020203308A1 (ja) * | 2019-04-01 | 2021-04-30 | 日本電気硝子株式会社 | Ｌｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系結晶化ガラス |
| EP3872043A1 (de) | 2020-02-28 | 2021-09-01 | Schott AG | Kristallisierbares lithiumaluminiumsilikat-glas und daraus hergestellte glaskeramik sowie verfahren zur herstellung des glases und der glaskeramik und verwendung der glaskeramik |
| WO2022054739A1 (ja) * | 2020-09-11 | 2022-03-17 | 日本電気硝子株式会社 | Ｌｉ２Ｏ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２系結晶化ガラス |
-
1992
- 1992-06-26 JP JP19309092A patent/JPH05193985A/ja not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN116057023A (zh) * | 2020-09-11 | 2023-05-02 | 日本电气硝子株式会社 | Li2O－Al2O3－SiO2 系结晶化玻璃 |
| CN116057023B (zh) * | 2020-09-11 | 2025-04-15 | 日本电气硝子株式会社 | Li2O－Al2O3－SiO2系结晶化玻璃 |
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