JPH05192662A - 水性組成物の有機物含有量を減少させるための電気分解法及びそのための装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 水性組成物の有機物含有量を減少させるため
の電気分解法及びそのための装置の提供。 【構成】 組成物を電気分解にかけ、このとき電気分解
の初期における組成物のpHが約１.８〜約７であり、こ
れにより水性組成物中に含まれる有機物質を電解的に分
解し、水性組成物の総有機物含有量（ＴＯＣ）を２００
ppmまたはそれ以下に減少させることからなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明は組成物を電気分解にかけ水性組成
物の総有機物含有量（ＴＯＣ）を２００ppmまたはそれ
以下に減少させる方法に関する。本発明は特に無電解金
属めっき組成物の処理に適当である。本発明の方法は、
無電解金属めっき組成物中の金属イオン含有量を減少さ
せて次いで固体有機錯化剤を沈殿させることを組み合わ
せる時に特に利用性が見い出される。本発明はまた本発
明の方法を実施することができる装置にも関する。

【０００２】

【背景技術】銅浴のような無電解めっき浴はエレクトロ
ニクス産業において複雑なパターンや回路を含む回路基
板及びカードを均一にめっきする手段として使用され
る。銅、ニッケル及び金の無電解めっき浴のような無電
解めっき浴を広く使用することにより処理を必要とする
化学物質の浪費傾向が導かれることが懸念される。例え
ばそのような浴は定常状態の操作ではオーバーフローが
発生する。このオーバーフローには、供給原料及び特定
の反応副生成物の両方が含まれそして浴と同じ濃度の化
学物質が含まれる。例えば無電解銅めっき浴には一般に
銅イオン、還元剤及び銅イオンの錯化剤が含まれる。さ
らに浴には例えば米国特許第３,８４４,７９９号（Unde
rkoflerら）中に開示されているようなシアニドイオン
及び界面活性剤のような他の化学物質が多数含まれるか
もしれない。無電解銅めっき浴に関しては、米国特許第
４,１５２,４６７号（Alpaughら）にも注意が向けられ
る。

【０００３】めっき浴からのオーバーフローはその最初
の形態では使用できないが、特定の供給化学物質の再生
は可能である。従って再生後に残った組成物は環境への
化学物質の廃棄を規制する政府の規準に合うよう処理し
なければならない。例えばオーバーフロー化学物質廃棄
物流は「一次回収」（primary recovery）として一般に
呼ばれている一連のステップで処理され、銅を除き回収
しそしてエチレンジアミン四酢酸のような錯化剤を再利
用する。「一次回収」のような技術の一つはInternatio
nal Business Machines Corporationに譲渡された米国
特許第４,７３４,１７５号（Bissinger）中に開示され
ている。この明細書の開示を参照によって本明細書に組
み入れる。そのような方法には、電解によりめっき浴オ
ーバーフロー組成物から銅を除き、溶液から銅カソード
上へ銅を析出（すなわち脱めっき(deplating)）させ
る。銅の含有量が２０mg／リットル以下になるように十
分量の銅を除去する。残留している銅に加えて、処理の
結果生じた廃液には銅の錯化剤及び比較的多量の溶解し
た有機及び無機塩が含まれている。

【０００４】銅を除去した後、組成物を別の容器に移
し、ここで硫酸又は塩酸のような酸を添加して錯化剤を
沈殿させ、錯化剤を組成物から沈殿除去させるのに適し
たpHを提供する。

【０００５】錯化剤が処理容器の底に沈着した後、デカ
ントする液体を「付加廃棄物」(“additive wast”)と
いう。

【０００６】容器の底に残っている錯化剤を通常脱イオ
ン水で少なくとも２回洗いそしてそれからめっき浴へ再
利用する。これらの２つの洗浄溶液またはデカント後に
は溶解または懸濁された錯化剤と共に主にりん酸ナトリ
ウム及びギ酸が含まれている。これらの洗浄溶液は付加
廃棄物溶液と合わせるかまたは分離処理または使用のた
めに保持することができる。しかしながらすべての場合
かなりの量の懸濁された錯化剤は廃液に移されるので微
粒子の錯化剤は次に処理する前に濾過されねばならな
い。結果として物質は直接放電のため現存するプラント
の廃棄物処理系に容易に受け入れることができない。従
って物質を貯蔵タンクにポンプで運びその後で規制され
た埋め立て地に運ぶかまたは年あたりにつき実質的なコ
ストをかけた他の廃棄方法を施すことになる。

【０００７】さらにもし付加廃液がりん酸ナトリウム及
び数百ppmの錯化剤のみを含むものとしてもプラントの
廃棄物処理を通過させられないであろう。何故ならば錯
化剤は種々のパイピングシステムで錯化することにより
重金属を溶解する傾向にあるからであり、これにより重
金属を川のような周囲の天然の水源に運び、ここで組成
物は最終的に放出されることになる。銅は錯体金属の塊
りをつくることになろうが少量の他の重金属はかなりの
可能性でそのようになる。

【０００８】〔発明のまとめ〕本発明は水性組成物の総
有機物含有量（ＴＯＣ）をppmまたはそれ以下に減少さ
せる方法に関する。本発明の方法では、有機の還元剤も
しくは還元剤の還元された形態のものまたはその両方を
含む水性組成物を電気分解にかけることを含む。電気分
解の初期の水性組成物のpHは約１.８〜約７である。水
性組成物中の有機物質を電気分解で分解し、それにより
ＴＯＣ含有量が２００ppmまたはそれ以下の組成物を得
る。

【０００９】本発明のもう一つの態様は、めっき組成物
が金属イオン、固体有機錯化剤及び有機還元剤及び／ま
たはそれらの還元された形態のものを含む無電解金属め
っき組成物を処理する方法に関する。この方法には、無
電解金属めっき組成物中の金属イオンの含有量を電気分
解により約２０mg／リットル以下の数値に減少させるこ
とが含まれる。それから組成物を約１.８またはそれ以
下のpHに酸性化させ、それにより組成物から固体有機錯
化剤を沈殿させる。次に組成物を電気分解にかけ、それ
により還元剤もしくは還元剤の還元された形態のものま
たは両方を含む有機物質を電気分解的に分解し、ＴＯＣ
含有量が２００ppmまたはそれ以下である組成物を得
る。

【００１０】本発明のさらなる態様は、金属イオン、固
体有機錯化剤及び有機還元剤もしくはそれらの還元され
た形態または両方を含む無電解金属めっき組成物を処理
する装置に関する。装置には電気分解により無電解金属
めっき組成物から金属を除去するための少なくとも一対
のアノード及びカソードを含む電解ユニットが含まれ
る。組成物を電解ユニットに運ぶ手段が提供される。ま
た、電解により金属を除去した後に電解ユニットから組
成物を除去する手段も組成物を運ぶ手段と共に提供さ
れ、組成物から固体有機錯化剤を沈殿させるために電解
ユニットから容器へ除去されるようにする。容器中で処
理される組成物を運搬する手段が提供され、組成物を容
器から運搬しそして組成物を電解槽へ運搬する。電解槽
には組成物中の有機物質を電解作用で分解するための少
なくとも一対のアノード及びカソードが含まれる。

【００１１】〔発明を実施するための最良の及び種々の
方法〕本発明の理解を容易にするため図１に例示された
流れ図が参照される。特に、無電解めっき容器１２には
めっきされるべき部分（示されていない）及び無電解金
属めっき組成物例えばニッケル、金または好ましくは銅
めっき組成物が含まれる。無電解銅めっき浴には、典型
的には２価の銅イオン；錯化剤例えば銅を２価の形態に
維持するためのエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）；
過剰の水素イオンを緩衝作用で除き所望のpH値に維持す
るためのアルカリ及びホルムアルデヒドのような還元剤
が含まれる。そのような浴には、また典型的にはシアニ
ドのような安定化剤及び湿潤剤が含まれる。温度及びpH
に関する作用パラメーターと一緒に典型的な無電解めっ
き浴を以下の表１に例証する。

【００１２】 表１ 物 質 濃度（範囲） ＣｕＳＯ₄・５Ｈ₂Ｏ ６.０〜１０.０ ｇ／リットル ＥＤＴＡ ３５.０〜５５.０ ｇ／リットル ＧＡＦＡＣ ＲＥ−６１０ ０.０１〜０.５ ｇ／リットル ＮａＣＮ ５.０〜２０.０ mg／リットル ホルムアルデヒド ２.０〜 ４.５ mL／リットル Ｎａ₂ＳＯ₄ １５.０〜２５.０ ｇ／リットル ＮａＨＣＯＯ １５.０〜２５.０ ｇ／リットル pH １１.６〜１１.８ 温 度 ７３.０℃±０.５

【００１３】通常の操作では、無電解めっき浴は金属の
均一な析出を確実にするため、上記化学物質について連
続的にモニターされる。めっきの定常状態操作の特性に
より、破線１６で表されたオーバーフローが発生する。
また、還元剤はめっき操作中に減少するであろう。例え
ば、ホルムアルデヒドが還元剤として使用されるとき、
ホルムアルデヒドは減少して、ギ酸塩を生成する。さら
に上記の銅無電解めっき浴では通常比較的多量の硫酸塩
も形成される。

【００１４】無電解めっき浴からのオーバーフローは導
管１６を経て、典型的には約１,０００〜約１０,０００
ガロンさらに典型的には、約３,０００ガロンの容積を
有する貯蔵、または収集タンクへ取り出される。貯蔵タ
ンク１７から組成物は、導管１８を経て、電解ユニット
１０へ運ばれる。電解ユニット１０には、一連のアノー
ドおよびカソードそして典型的には約６０〜約２５０の
アノードおよびカソードからなる２つの電極区画が含ま
れる。加えて、電解ユニット１０は、オーバーフロータ
ンク２２と共に提供され、そのうちの一つにpH測定探針
２４が設置され、そして他方の一つには反対側にアルカ
リ例えば、水酸化ナトリウム溶液を導管２３を通して加
えそして所望のpH値に維持する。各電極区画において電
極の特定の数および寸法を電流強度Ｉ、電流密度ｉおよ
びタンクのサイズに基づいて決定する。電極はいつも２
つのアノード間に１つのカソードがあるような方式で、
交互に設置される。カソードは好ましくは薄い銅箔であ
り、そしてアノードは好ましくは、ステンレス鋼であ
る。電解ユニット中の組成物のpHは電解中は電解ユニッ
ト１０中の錯化剤例えばＥＤＴＡの酸化を避けるために
少なくとも約１２.５そして好ましくは１２.５から約１
３.１の値に維持される。pHはアルカリ例えば５０％水
酸化ナトリウム溶液を導管２３を通じて混合し調節す
る。

【００１５】電解ユニット１０では、銅のような金属
が、組成物からカソード上にめっきされ、そしてシアニ
ドが存在するときは、アノードで二酸化炭素に酸化され
る。

【００１６】この電気分解は、典型的には、約１,５０
０〜約３,０００アンペアの電流、さらに典型的には、
約２,１００アンペアの電流を使用して、約３.４〜約４
ボルトの一定電圧で実施される。使用される電流密度は
典型的には約２mA／cm²〜約１０mA／cm²でありさらに典
型的には４.２mA／cm²〜約５.５mA／cm²である。この電
気分解は、典型的な４００〜約２,４００ガロン、さら
に典型的には約２,０００ガロンの浴に対して典型的に
は約１６〜約２４時間かかる。電気分解を実施すると組
成物中の金属の値が約２０mg／リットル以下、そして好
ましくは約１０ppmまたはそれ以下の値に減少する。加
えて、シアニド含有量が約１.０ppmまたはそれ以下そし
て好ましくは約０.８ppmまたはそれ以下の値に減少す
る。

【００１７】電気分解の間に水素および酸素を含むガス
を生成するので、析出する金属に対するカソード電流収
率を改善し、そして所望の最終結果を達成する電解時間
を減少させるためにできるだけすばやく電極からガスを
取り除くべきである。ガスは無電解めっき組成物が約
１.０〜約５.０体積／時で循環するような高循環速度内
部浴の電気分解を使用して米国特許第４,７３４,１７５
号に記載された電極から除去することができる。約２,
０００ガロンの容量の無電解セルでは、無電解めっき浴
の１００％が、２.０体積／時の速度で１時間ごとに循
環されるべきである。米国特許第４,７３４,１７５号の
図５には組成物が電極よりも低い位置の注入管で、循環
させる装置を示している。組成物は無電解セルから電解
ユニット１０の片方の側に設置されたオーバーフロータ
ンクに送られ、ここから注入管を通じて元に戻される。

【００１８】金属を除去した後、組成物はポンプ（示さ
れていない）により導管２５を経て、沈殿／デカント容
器２６、典型的には４,２００ガロンの容量のタンクに
運ばれる。組成物のpHは導管２７を経て硫酸または塩酸
のような酸を加えることにより１.５〜１.８またはそれ
以下の値そして好ましくは約１.８に調節される。pHは
エチレンジアミン四酢酸のような錯化剤を組成物から沈
殿させるために調節される。他の固体有機錯化剤には、
酒石酸ナトリウムカリウム（ロッシェル塩）、エチレン
ジアミン四アミン、エチレンジアミン四酢酸のナトリウ
ム（モノ−、ジ−、トリ−およびテトラ−ナトリウム）
塩、ニトリロ四酢酸およびそのアルカリ塩、グルコン
酸、グルコン酸塩、グルコノ（ガンマ）、ラクトン、変
性エチレンジアミン酢酸、例えば、Ｎ−ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミン四酢酸が含まれる。さらに銅(II)イ
オンに対する多くの他の適当な錯化剤は、米国特許第
２,９９６,４０８号、第３,０７５,８５６号、第３,０
７６,８５５号および第２,９３８,８０５号に提案され
ている。好ましい錯化剤は、エチレンジアミン四酢酸お
よびそのアルカリ金属塩である。

【００１９】沈殿が沈下した後に、母液を導管３３を経
て除去し、電解槽へ運ぶ。

【００２０】沈殿した錯化剤は例えば脱イオン水で２ま
たは３回洗うことができ、この洗浄のための水は導管３
１を経て容器３２へ供給される。次いで、錯化剤を水酸
化ナトリウム溶液中の四ナトリウム塩として再度溶解
し、そして、硫酸のような酸で再結晶させて洗浄されう
る。容器２６中では所望により純粋なエチレンジアミン
四酢酸をアルカリ溶液例えば水酸化ナトリウム溶液に溶
解し、導管３０を経て添加し、四ナトリウム塩を供給す
る。導管２８を経て、ＥＤＴＡ−Ｎａ４（四ナトリウム
エデテート）、組成物を、それが導管１３を経て化学め
っき浴１２へ直接移すことのできる所から貯蔵容器２９
へ運ぶかまたは硫酸銅との予備の混合物を調製しそして
これもまた容器１１中の化学めっき浴１２に送ることが
できる。

【００２１】ＥＤＴＡの洗浄に使用した水溶液を所望に
より母液と混合し、電解槽３４に運ぶことができる。こ
の段階では、組成物は典型的には、錯化剤濃度３００〜
約５００ppmさらに典型的には４００ppmおよび還元され
た形態の還元剤（例えばギ酸ナトリウム）の濃度１５〜
約２５ｇ／リットルそしてさらに典型的には約１８〜約
２４ｇ／リットルを有する。すすぎの水を添加するとギ
酸ナトリウムの濃度は５〜約１５ｇ／リットルそしてさ
らに典型的には約７ｇ／リットルである。

【００２２】電解槽中の組成物の流速は典型的には約
０.１〜約１０.０ガロン／分そしてさらに典型的には約
０.５〜約５ガロン／分であり、そしてCole-Parmer（カ
タログ番号Ｎ−０３２４８−４４）により作製されたよ
うなロータメーターにより測定することができる。pHは
電気分解の初期には約１.８〜約７.０そして好ましくは
約１.８〜約４である。pHはFisher Scientificにより作
製されOrion pHメーターモデル５０１に接続されている
ようなガラス電極で測定することができる。組成物の温
度は電気分解中は、典型的には約１５℃〜約３５℃そし
てさらに典型的には約２２℃〜約２８℃である。電流密
度は約１mA／cm²〜約１５mA／cm²、好ましくは約５mA／
cm²〜約１０mA／cm²でありそして電圧は約１ボルト〜約
６ボルト好ましくは約２ボルト〜約３ボルトである。組
成物は電解槽中に約４〜約３６時間さらに典型的には約
８〜約２４時間保持される。電解槽から除去した組成物
には約２００ppmまたはそれ以下そして好ましくは約２
０ppmまたはそれ以下のＴＯＣが含まれる。

【００２３】ギ酸イオンのような還元剤の還元された形
態は、以下の反応によりホルムアルデヒドの分解物の還
元から生成される。 ２ＨＣＯＯ^- −−−→ ２ＣＯ₂＋Ｈ₂＋２ｅ^-

【００２４】さらに組成物中に存在する界面活性剤もカ
ソードで還元され、りん酸塩および二酸化炭素が得られ
る。水も以下の反応により、無電解過程中に分解され
る。 ２Ｈ₂Ｏ＋２ｅ^- −−−→ ２ＯＨ^-＋Ｈ₂

【００２５】組成物は、ここでプラントの通常のすすぎ
組成物と合わせることが可能となる。典型的な電解ユニ
ット３３には、以下の寸法、すなわち、長さ３６０mm、
幅２６０mm、深さ２６０mmの高密度ポリエチレンででき
た方形タンクが含まれる。これらの寸法の電解容器は、
空のときに約２４リットル、電極、電極ホルダーおよび
補助のホースを設置したときに約１８リットルの容積が
ある。上記寸法のユニット中の電極３４は典型的には高
さ約２１５mm、幅約１７８mmそして厚さが約１.５mmで
ある。典型的には大多数のアノードとカソードの組はア
ノードとカソードが約５〜約１５mmさらに典型的には約
１０mm分離されて交互に固定されている。ほぼ２４個の
電極が、上記の寸法のユニット中で使用される。電解セ
ルは好ましくは図２に示したようにアノードとカソード
を交互に有するバッテリーセルの形態である。事実、槽
を通じる流れは本発明の実施、特に例えばギ酸塩の分解
による中間体のラジカルにより引き起こされる電極の
「被毒」(poisoning)の見地では、特に効果があるわけ
ではない。電極ホルダー（示されていない）は適所で電
極を保持するよう溝を加工されたポリ塩化ビニルのよう
な重合体材料２枚からなる。

【００２６】アノードおよびカソードは直径約６mm長さ
３００mmの円筒形の形の銅金属棒を含む母線（示されて
いない）により電源（示されていない）に接続されてい
る。

【００２７】２つの母線は一対のアノードおよびカソー
ドの両方にいつも存在する。電極の間隙に印加された電
圧は各母線の末端に接続された電圧計を使用して測定す
ることができる。

【００２８】一定の電流を約１５ボルトで約１００アン
ペアを使用して電解セルに供給する。

【００２９】適当なアノード材料には種々の金属合金が
含まれそして好ましくは、炭素アノードには熱分解グラ
ファイトが含まれる。市販の入手可能な熱分解グラファ
イト材料にはPolycarbon, Inc. のCalgraph、PfizerのP
yroid、Stackpole Ultra Carbon Inc. のPP101およびPf
izerのRVC-60が含まれる。アノード材料は組成物の分解
の侵攻および電圧極性の印加による腐食に対してより敏
感なので、アノード材料は好ましくは、それらの寿命を
延ばすために、ポリプロピレンのメッシュ（網目）で包
まれている。メッシュは使用されるときには熱分解グラ
ファイトの層を一緒に保持しそしてアノードの過剰な腐
食を防ぐ目的がある。

【００３０】図３および４には本発明の方法における時
間に対するＴＯＣの種々のアノード材料の効果を示して
いる。図５は１００時間試験を通じてアノードが触媒活
性を保持する能力を例証する試験である。試験は１.７
５リットルの方形タンク中に３個のアノード−カソード
対を設置すること、約１.０リットルの処理するべき組
成物の値を使用することからなる。

【００３１】適当なカソード材料には、熱分解グラファ
イトのような炭素同様、種々の金属および金属合金が含
まれる。好ましいカソード材料は、ステンレス鋼および
最も好ましいチタンを有するチタンである。カソード材
料の主な目的は、この段階で組成物中にまだなお残って
いる金属イオンをいずれも集めることおよび溶液から水
素ガスを放出することである。銅のようないくつかの金
属はカソード表面に蓄積されるので金属は容易にカソー
ド材料から分離することができる。

【００３２】本発明の理解を容易にする実施例を提示す
るが本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

【００３３】実施例１ Ｈ４ＥＤＴＡ約４０ｇ／リットル、ＮａＣＯＯＨ ２４.
５ｇ／リットル、Ｎａ₂ＳＯ₄約２０ｇ／リットル；ＧＡ
ＦＡＣ ＲＥ−６１０約０.２ｇ／リットルを含む組成物
および約４のpHを約１.７平方ｍの総アノード面積を有
し、そして約０.１２６×１０^-3Ｍ３／ｓの流速で、約
３０^-1の体積に対する面積の割合を有する１８リットル
の槽に導入した。電流密度は約１０mA／cm²である。処
理は約２４時間続けた。図９および図１０にはＨ４ＥＤ
ＴＡおよびＴＯＣの濃度減少がそれぞれ時間の関数とし
て示されている。キレート化剤をＣＯ₂、ＮＨ₃およびＨ
₂Ｏの基本的な成分に酸化した。組成物中の他の有機物
質をＣＯ₂、ＮＨ₃およびＨ₂Ｏに酸化した。

【００３４】実施例２ 初期組成物がＨ４ＥＤＴＡ約１.４ｇ／リットル、Ｎａ
ＣＯＯＨ約２４.５ｇ／リットル、Ｎａ₂ＳＯ₄約２０ｇ
／リットル、ＧＡＦＡＣ ＲＥ−６１０約０.２ｇ／リッ
トルを含み、初期のpHが約４である以外は実施例１と同
じ操作を繰り返した。２４時間行程の結果を図１１およ
び１２に示した。図１１にはＨ４ＥＤＴＡの濃度減少を
時間の関数として示し、そして図１２にはＴＯＣの濃度
を時間の関数として示した。

【００３５】上記実施例は、組成物中の有機物質をＣＯ
₂、ＮＨ₂、Ｈ₂ＯおよびＨ₂に分解し、通常のすすぎに対
して万全であり環境への廃棄に関する政府の規制に合格
した組成物を得るという本発明の効果を明確に例証して
いる。

【００３６】以上、本発明を詳細に説明したが、本発明
はさらに次の実施態様によってこれを要約して示すこと
ができる。

【００３７】１． 有機還元剤またはそれらの還元され
た形態のものを含む組成物を電気分解にかけ、このとき
電解の初期における組成物のpHは約１.８〜約７である
ものとし、これにより前記還元剤もしくはそれらの還元
された形態のものまたは両方を含む有機物質を電解的に
分解して総有機成分（ＴＯＣ）含有量２００ppmまたは
それ以下である組成物を得る、水性組成物のＴＯＣ含有
量を２００ppmまたはそれ以下に減少させる方法。 ２． 前記組成物が少なくとも約１５gm／リットルのギ
酸塩を含む前項１に記載の方法。 ３． 前項組成物がリッターあたり約１８gm／リットル
〜約２４gm／リットルのギ酸塩を含む前項１に記載の方
法。 ４． 電気分解が約５mA／cm²〜約１０mA／cm²の電流密
度で実施される前項１に記載の方法。 ５． 電気分解が約２ボルト〜約３ボルトの電圧で実施
される前項１に記載の方法。 ６． 電気分解が約８〜約２４時間時間される前項１に
記載の方法。 ７． 得られた組成物がＴＯＣ含有量２０ppmまたはそ
れ以下を含む前項１に記載の方法。 ８． 組成物がさらに約３００〜約２０,０００ppmの錯
化剤を含む前項１に記載の方法。 ９． 前記錯化剤がエチレンジアミンまたはそれらのア
ルカリ金属塩である前項８に記載の方法。 １０． 電気分解の初期における組成物のpHが約１.８
〜約４である前項１に記載の方法。

【００３８】１１． 金属イオン、固体有機錯化剤及び
有機還元剤を含む無電解金属めっき組成物を処理する方
法であって、前記無電解金属めっき組成物中の金属イオ
ン含有量を電気分解により約２０mg／リットル以下の値
に減少させること;次いで前記組成物を約１.８またはそ
れ以下のpHに酸性化しそれにより前記めっき組成物中の
前記固体有機錯化剤を沈殿させること；次いで前記組成
物を電気分解にかけ前記還元剤またはそれらの還元され
た形態のものを含む有機物質を電解的に分解し前記組成
物においてＴＯＣ含有量が２００ppmまたはそれ以下の
組成物を得ることからなる前記方法。 １２． 前記無電解金属めっき組成物が銅めっき組成物
である前項１１に記載の方法。 １３． 前記錯化剤がエチレンジアミン四酢酸またはそ
れらのアルカリ金属塩である前項１２に記載の方法。 １４． 前記還元剤がホルムアルデヒドである前項１２
に記載の方法。 １５． 前記めっき組成物がさらにシアニドイオン及び
湿潤剤を含む前項１２に記載の方法。 １６． 金属含有量を減少させるための電気分解が約
３.４〜約４ボルトの電圧で実施される前項１２に記載
の方法。 １７． 前記電気分解によりＴＯＣ含有量が２０ppmに
減少される前項１２に記載の方法。 １８． 前記組成物が硫酸または塩酸により酸性化され
る前項１２に記載の方法。 １９． 前記組成物が電気分解の初期において分解のた
めに約１.８〜約７のpHを有する前項１２に記載の方
法。 ２０． 前記組成物が少なくとも約２０のギ酸塩を含む
前項１１に記載の方法。

【００３９】２１． 分解のための電気分解が電流密度
約５mA／cm²〜約１０mA／cm²、電圧約２ボルト〜約３ボ
ルトで実施される前項１１に記載の方法。 ２２． 組成物が分解のための電気分解の初期に約１.
８〜約４のpHを有する前項１１に記載の方法。 ２３． 金属イオン、固体有機錯化剤及び有機還元剤を
含む無電解金属めっき組成物を処理するための装置であ
って、電気分解により前記無電解金属めっき組成物から
金属を除去するための少なくとも一対のアノードとカソ
ードを含む電解ユニット；前記無電解金属めっき組成物
を前記電解ユニットに運ぶための手段；電気分解により
前記金属を除去した後に前記電解ユニットから前記組成
物を除去する手段：及び固体有機錯化剤を沈殿させるた
めに前記電解ユニットから除去した前記組成物を容器に
運ぶ手段；前記容器中で処理した組成物を前記容器から
運び、前記組成物中の有機物質を電解的に分解するため
に少なくとも一対のアノード及びカソードを含む電解セ
ルに前記組成物を運ぶ手段からなる前記装置。 ２４． 電解槽がバッテリーの形態である前項２３に記
載の装置。 ２５． 前記電解槽がカーボンアノードを含む前項２３
に記載の装置。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による方法のフローチャートを示す図で
ある。

【図２】本発明による有機物質分解のための電解槽の等
距離図である。

【図３】電解組成物のプロセスにおける種々のアノード
物質の作用を示す図である。

【図４】電解組成物のプロセスにおける種々のアノード
物質の作用を示す図である。

【図５】本発明により使用されたアノード物質で実施さ
れた耐久試験を示す図である。

【図６】エチレンジアミン四酢酸の分解反応を示す図で
ある。

【図７】エチレンジアミン四酢酸の分解速度を使用した
アノードの体積速度に対する面積の関数として示した図
である。

【図８】ギ酸塩の分解速度をアノードの体積速度に対す
る面積の関数として示した図である。

【図９】Ｈ４ＥＤＴＡの濃度減少を時間の関数として示
した図である。

【図１０】ＴＯＣのレベルを時間の関数として示した図
である。

【図１１】Ｈ４ＥＤＴＡの濃度減少を時間の関数として
示した図である。

【図１２】ＴＯＣのレベルを時間の関数として示した図
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 オスカー・オーレオ・モリーノウ アメリカ合衆国ニユーヨーク州13850．ベ スタル．フオードロード1117 (72)発明者 シンデイ・マリー・リーズエマー アメリカ合衆国ニユーヨーク州13732．ア パラチン．オブライエンアベニユー31 (72)発明者 ジヨゼフ・エドワード・バーシク アメリカ合衆国ニユーヨーク州13905．ビ ンガムトン．ジヤービスストリート57

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機還元剤またはそれらの還元された形
   態のものを含む組成物を電気分解にかけ、このとき電解
   の初期における組成物のpHは約１.８〜約７であるもの
   とし、これにより前記還元剤もしくはそれらの還元され
   た形態のものまたは両方を含む有機物質を電解的に分解
   して総有機成分（ＴＯＣ）含有量２００ppmまたはそれ
   以下である組成物を得る、水性組成物のＴＯＣ含有量を
   ２００ppmまたはそれ以下に減少させる方法。
2. 【請求項２】 組成物がさらに約３００〜約２０,００
   ０ppmの錯化剤を含む請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 金属イオン、固体有機錯化剤及び有機還
   元剤を含む無電解金属めっき組成物を処理する方法であ
   って、前記無電解金属めっき組成物中の金属イオン含有
   量を電気分解により約２０mg／リットル以下の値に減少
   させること;次いで前記組成物を約１.８またはそれ以下
   のpHに酸性化しそれにより前記めっき組成物中の前記固
   体有機錯化剤を沈殿させること；次いで前記組成物を電
   気分解にかけ前記還元剤またはそれらの還元された形態
   のものを含む有機物質を電解的に分解し前記組成物にお
   いてＴＯＣ含有量が２００ppmまたはそれ以下の組成物
   を得ることからなる前記方法。
4. 【請求項４】 金属イオン、固体有機錯化剤及び有機還
   元剤を含む無電解金属めっき組成物を処理するための装
   置であって、 電気分解により前記無電解金属めっき組成物から金属を
   除去するための少なくとも一対のアノードとカソードを
   含む電解ユニット；前記無電解金属めっき組成物を前記
   電解ユニットに運ぶための手段；電気分解により前記金
   属を除去した後に前記電解ユニットから前記組成物を除
   去する手段；及び固体有機錯化剤を沈殿させるために前
   記電解ユニットから除去した前記組成物を容器に運ぶ手
   段；前記容器中で処理した組成物を前記容器から運び、
   前記組成物中の有機物質を電解的に分解するために少な
   くとも一対のアノード及びカソードを含む電解セルに前
   記組成物を運ぶ手段からなる前記装置。