JPH0511096B2 - - Google Patents
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- JPH0511096B2 JPH0511096B2 JP59267618A JP26761884A JPH0511096B2 JP H0511096 B2 JPH0511096 B2 JP H0511096B2 JP 59267618 A JP59267618 A JP 59267618A JP 26761884 A JP26761884 A JP 26761884A JP H0511096 B2 JPH0511096 B2 JP H0511096B2
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- acetone
- catalyst
- alumina
- calcium
- isophorone
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
発明の背景
産業上の利用分野
本発明はアセトンをアルドール縮合させてイソ
ホロン及びメシチルオキシドを製造することに関
する。より詳細には本発明は、カルシウム塩を特
有のアルミナ担体に付着させた後にか焼すること
によつて調製した触媒を前述の目的に使用するこ
とに関する。 従来の技術 高温においてアセトンを気相アルドール縮合さ
せてメシチルオキシド、イソホロン、メシチレ
ン、ホロン及び３，５−キシレノールを包含する
多種類の生成物にすることは当分野で周知であ
る。プロセスは単一生成物を得ることができず、
特に価値の低い高沸点物質が多数存在することに
よつて複雑になる。 慣用の強塩基性不均質触媒、例えば水酸化カル
シウム及びマグネシウムが知られている。例え
ば、米国特許2183127号はCaO又はCa（OH）2触媒
の存在において350℃〜400℃でアセトンを気相縮
合させてイソホロンを25％を収率で与えることに
ついて記載している。米国特許2393510号は、ア
セトンを424℃及び液空間速度0.35時-1でアルミ
ン酸ナトリウム又はカルシウムにより気相縮合さ
せて15％のアセトン転化率及びイソホロン約43％
と、メシチルオキシド32％と高沸点生成物25％と
の収率を得ることを特許請求している。その他の
多くの酸化物及び混合酸化物触媒の使用が、アセ
トンをイソホロンに縮合させるためのいくつかの
文献に記載されている、すなわち米国特許
4086188号、同4165339号、同2549508号、英国特
許909941号、同1010695号、米国特許2451350号。
Al2O3又はAl2O3に担持した金属酸化物を使用す
ることを開示したものはほんのわずかである。こ
れらは米国特許2429361号、同2425096号同
2419142号及びエツチ．ジエー．シーバルド（H.
J.Seebald）等の「Archive der Pharmazie」、
406、305(6)（1972）を包合する。しかし、本プロ
セスにより達成可能な所望の生成物、例えばイソ
ホロンへの効率はやつと満足し得るものであり、
かつパス当り達成されるアセトンの転化率に関し
とても満足し得ないものである。また、上記の不
均質触媒は、気相触媒として用いられる場合に高
温（350°〜400℃）を要し、寿命が短く及び／又
は脆くなる傾向にあり、そのため一層高価なプロ
セスとなる。混合酸化物共沈触媒は触媒製造の再
現性が悪いという欠点を有しかつ高価である。 発明が解決しようとする問題点 従つて、本発明の目的はアセトンをアルドール
化して主にイソホロンとメシチルオキシドとを生
ずるプロセス用の寿命の長い、再生可能な固体触
媒を提供することである。 それ以上の目的は前述の触媒が不均一系で作用
することである。 更に別の目的はプロセスがアセトンを気相で固
定触媒床によりアルドール化及び脱水するのに適
していることである。 本発明の更にそれ以上の目的はイソホロンとメ
シチルオキシドとをパス当り高い転化率で製造す
ることである。 本発明の別の目的は使用する触媒を再現可能に
かつ経済的に製造し得ることである。 その他の目的は、当業者であれば明細書を更に
読んで明らかになるものと思う。 発明の要約 上記の目的は、触媒を、 (a) アルミナ担体に十分な量の無機又は有機カル
シウム塩を導入して最終触媒中１〜20重量％の
カルシウムの配合量になるようにし、アルミナ
は30m2／ｇを超える表面積及び0.40c.c.／ｇを超
える平均細孔容積を有し、 (b) 工程(a)からアルミナ担持カルシウム塩を温度
300°〜600℃において少くとも３時間焼成する。 ことを含む方法で調製することによつて満足され
る。 カルシウム塩に用いるアニオンの性質は臨界的
なものではない。例えば有機塩は臨界的なもので
はない。例えば有機塩例えば酢酸、プロピオン
酸、イソ酪酸、吉草酸、ヘキサン酸を含む脂肪酸
のCa塩、並びにモノフエノール、例えばフエノ
ール、ｐ−ｔ−ブチルフエノール、２，４，６−
トリメチルフエノールのCa塩を含むフエノラー
トを使用することができる。無機アニオンを含む
塩、例えば硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩も同様に有
用である。 好ましい塩は酢酸カルシウムである。 焼成し後にアルミナに付着して残るカルシウム
金属として計算したカルシウムの量は１重量％〜
20重量％の範囲になり得る。カルシウムを３〜10
重量％有することが好ましく、７〜10重量％有す
ることが一層好ましい。 最終の担持触媒におけるカルシウムの形態は完
全にはわかつていない。カルシウムは酸化物、炭
酸塩、アルミン酸塩又はその他の形態として存在
することができ、表面に離散した粒子として或は
担体表面に密接に結合して存在することができ
る。 アルミナ担体の物理的性質は臨界的である。ア
ルミナ担体は表面積が大きいこと及び細孔容積が
大きいことを特性とすべきである。30m2／グラム
を超える表面積及び0.40c.c.／グラムを超える細孔
容積が好ましい。 アルミナの物理的形態は臨界的なものではな
く、タブレツト、顆粒、球及び好ましくは直径２
〜20mm及び長さ２〜50mmの押出物の形にすること
ができる。アルミナ担持触媒を破砕して適当な寸
法にし、かつ充填して固体床を形成してもよい。 カルシウム塩をアルミナ担体に導入する方法は
最大の触媒活性を得るために臨界的である。含浸
及び初期湿潤（incipient wetness）技法が好ま
しい。前者は上に列挙したカルシウム塩の水溶液
中にアルミナを浸漬した後に浸漬した担体を乾燥
することから成る。 初期湿潤技法は担体の細孔容積に減圧下で等量
の塩溶液を満たしかつ乾燥することから成る。対
照的に、アルミナとカルシウムとを同時に共形成
すること（co−forming）は、通常、活性の相当
に低い触媒を生成する。これは、おそらく、カル
シウムの多くは担体表面になく、そのため触媒の
活性のために接近できないことによる。 アルドール化プロセスは、アセトン蒸気を高温
で固体触媒の固定床に通して行う。アルドール化
の好ましい温度は275°〜350℃であり、290°〜310
℃の温度が一層好ましい。275℃よりも低い温度
でも反応は起きるが遅くても商業的に実施し得な
い。350℃よりも高い温度では、副反応による収
率の損失が過多になる。 圧力は大気圧又は大気圧よりもわずかに高い圧
が好ましい。好ましい圧力は１〜200気圧である
が、商業プロセスを簡素化する上からは１〜10気
圧が一層好ましい。 当業者に知られた設備及び技法により、凝縮し
た液体及びガス状生成を集めかつ分析する。液体
アセトン原料を管状反応器の予熱蒸発域の中に時
間当り触媒の容積当りの原料約１容量の速度で通
す。 本発明で用いる触媒の予期しない利点は収率の
再現性及びアセトンのイソホロンとメシチルオキ
シドへの転化率である。 発明を以下の例で更に説明する。全ての部及び
％は特記しない限り重量による。 実 験 Ａ 計算 転化率（％）＝消費されるアセトンの当量／供給するア
セトンの当量×100 効率（％）＝回収されるイソホロン及びメシチルオキシ
ド中のアセトンの当量／消費されるアセトンの当量×10
0 Ｂ 触媒の調製 水中に溶解した酢酸カルシウムの20％溶液中
にアルミナ担体を25℃で約１時間浸漬する。浸
漬した触媒から過剰の酢酸カルシウム溶液を切
つた後に、400℃の温風で３時間乾燥する。プ
ロセルを繰り返して焼成触媒が所望の濃度のカ
ルシウムを含有するようにする。 本発明で用いるアルミナ担体の特性を表に
記述する。 Ｃ 例１−５ 含浸触媒を14−20メツシユに篩分けし、この
触媒14グラムを0.50インチ×36インチ（1.3cm
×91cm）のガラス管の中に入れ、５インチ（13
cm）のガラスビーズでおおつた。触媒のその重
量は、通常、８インチ（20cm）の床の長さを与
えた。管は窒素及びアセトンを大気圧で頂部に
供給できるように組み立てた。液状生成物を底
部のタンクに集め、ガス状生成物をドライアイ
ストラツプにガス抜きした。管を（アルミニウ
ムホイルに通す）電気炉で加熱しかつ触媒床に
沿つて設置した３つの熱電対によつて監視し
た。アセトンを供給する前に触媒を空気（流量
＝２リツトル／時間）の存在において350℃で
20時間状態調節した。アセトン（アセトン92.4
％と、水4.3％と、メシチルオキシド2.0％と、
その他の生成物1.3％）を加熱したガラスビー
ズの頂部に速度18ml／時間で供給しかつ温度を
300℃に保つた。液状及びガス状生成物を凝縮
させ、ガスクロマトグラフイーで分析し、結果
を表に掲載した。ここでは、イソホロン及び
メシチルオキシドに関するデータのみを報告す
る。その他の生成物は種々の高沸点溶剤及び約
0.1〜約0.5重量％の３，５−キシレノールであ
る。 表の結果は、カルシウム含浸アルミナの活性
が高いこと及び共成形したカルシウム−アルミ
ナ組成物が活性の極めて低い触媒であることを
明瞭に示す。 例２の触媒を1080時間後に空気の流れ（２リ
ツトル／時間）の中で350℃において68時間加
熱することによつて再生しかつ600時間試験し
た。例４（表）に掲載した結果は活性が回復
されたことを示す。 Ｄ 例６−11 本例では、粉砕しかつ８−10メツシユに篩分
けした含浸触媒20グラムを内径25mm及び全長48
cmで、かつ６インチ（15cm）のガラスビーズで
おおつた管状反応器の中に入れた。触媒床は長
さ約50mmに当るものであつた。マテソンコレマ
ンアンドベル（Matheson Coleman and
Bell）からの純アセトン（カタログ
＃AX0115、検定99.6％、水0.4％）を状態調節
した触媒に速度22ml／時間で供給した。１時間
の試料を定期的に採取しかつ分析した。結果を
表に示す。 表中、例８〜11は比較例である。 この表からわかるように、イソホロンの収率
は使用するアルミナ担体並びに担体に含有させ
たカルシウムのレベルの関数である。 Ｅ 例12−21 ６インチ（19.3ml）の触媒（14−20メツシ
ユ）を例１で使用した反応器の中に入れ並びに
アセトンを速度18ml／時間で供給し、かつアセ
トンの組成が（アセトン88.0％と、水6.4％と、
メシチルオキシド2.2％と、その他3.4％）であ
つた以外は例１の条件を用いた。これらの例
は、再び表において特有のAl2O3担体、高濃
度のカルシウム及び含浸押出物を使用すること
が重要であることを示す。（但し例18は比較例
である）
ホロン及びメシチルオキシドを製造することに関
する。より詳細には本発明は、カルシウム塩を特
有のアルミナ担体に付着させた後にか焼すること
によつて調製した触媒を前述の目的に使用するこ
とに関する。 従来の技術 高温においてアセトンを気相アルドール縮合さ
せてメシチルオキシド、イソホロン、メシチレ
ン、ホロン及び３，５−キシレノールを包含する
多種類の生成物にすることは当分野で周知であ
る。プロセスは単一生成物を得ることができず、
特に価値の低い高沸点物質が多数存在することに
よつて複雑になる。 慣用の強塩基性不均質触媒、例えば水酸化カル
シウム及びマグネシウムが知られている。例え
ば、米国特許2183127号はCaO又はCa（OH）2触媒
の存在において350℃〜400℃でアセトンを気相縮
合させてイソホロンを25％を収率で与えることに
ついて記載している。米国特許2393510号は、ア
セトンを424℃及び液空間速度0.35時-1でアルミ
ン酸ナトリウム又はカルシウムにより気相縮合さ
せて15％のアセトン転化率及びイソホロン約43％
と、メシチルオキシド32％と高沸点生成物25％と
の収率を得ることを特許請求している。その他の
多くの酸化物及び混合酸化物触媒の使用が、アセ
トンをイソホロンに縮合させるためのいくつかの
文献に記載されている、すなわち米国特許
4086188号、同4165339号、同2549508号、英国特
許909941号、同1010695号、米国特許2451350号。
Al2O3又はAl2O3に担持した金属酸化物を使用す
ることを開示したものはほんのわずかである。こ
れらは米国特許2429361号、同2425096号同
2419142号及びエツチ．ジエー．シーバルド（H.
J.Seebald）等の「Archive der Pharmazie」、
406、305(6)（1972）を包合する。しかし、本プロ
セスにより達成可能な所望の生成物、例えばイソ
ホロンへの効率はやつと満足し得るものであり、
かつパス当り達成されるアセトンの転化率に関し
とても満足し得ないものである。また、上記の不
均質触媒は、気相触媒として用いられる場合に高
温（350°〜400℃）を要し、寿命が短く及び／又
は脆くなる傾向にあり、そのため一層高価なプロ
セスとなる。混合酸化物共沈触媒は触媒製造の再
現性が悪いという欠点を有しかつ高価である。 発明が解決しようとする問題点 従つて、本発明の目的はアセトンをアルドール
化して主にイソホロンとメシチルオキシドとを生
ずるプロセス用の寿命の長い、再生可能な固体触
媒を提供することである。 それ以上の目的は前述の触媒が不均一系で作用
することである。 更に別の目的はプロセスがアセトンを気相で固
定触媒床によりアルドール化及び脱水するのに適
していることである。 本発明の更にそれ以上の目的はイソホロンとメ
シチルオキシドとをパス当り高い転化率で製造す
ることである。 本発明の別の目的は使用する触媒を再現可能に
かつ経済的に製造し得ることである。 その他の目的は、当業者であれば明細書を更に
読んで明らかになるものと思う。 発明の要約 上記の目的は、触媒を、 (a) アルミナ担体に十分な量の無機又は有機カル
シウム塩を導入して最終触媒中１〜20重量％の
カルシウムの配合量になるようにし、アルミナ
は30m2／ｇを超える表面積及び0.40c.c.／ｇを超
える平均細孔容積を有し、 (b) 工程(a)からアルミナ担持カルシウム塩を温度
300°〜600℃において少くとも３時間焼成する。 ことを含む方法で調製することによつて満足され
る。 カルシウム塩に用いるアニオンの性質は臨界的
なものではない。例えば有機塩は臨界的なもので
はない。例えば有機塩例えば酢酸、プロピオン
酸、イソ酪酸、吉草酸、ヘキサン酸を含む脂肪酸
のCa塩、並びにモノフエノール、例えばフエノ
ール、ｐ−ｔ−ブチルフエノール、２，４，６−
トリメチルフエノールのCa塩を含むフエノラー
トを使用することができる。無機アニオンを含む
塩、例えば硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩も同様に有
用である。 好ましい塩は酢酸カルシウムである。 焼成し後にアルミナに付着して残るカルシウム
金属として計算したカルシウムの量は１重量％〜
20重量％の範囲になり得る。カルシウムを３〜10
重量％有することが好ましく、７〜10重量％有す
ることが一層好ましい。 最終の担持触媒におけるカルシウムの形態は完
全にはわかつていない。カルシウムは酸化物、炭
酸塩、アルミン酸塩又はその他の形態として存在
することができ、表面に離散した粒子として或は
担体表面に密接に結合して存在することができ
る。 アルミナ担体の物理的性質は臨界的である。ア
ルミナ担体は表面積が大きいこと及び細孔容積が
大きいことを特性とすべきである。30m2／グラム
を超える表面積及び0.40c.c.／グラムを超える細孔
容積が好ましい。 アルミナの物理的形態は臨界的なものではな
く、タブレツト、顆粒、球及び好ましくは直径２
〜20mm及び長さ２〜50mmの押出物の形にすること
ができる。アルミナ担持触媒を破砕して適当な寸
法にし、かつ充填して固体床を形成してもよい。 カルシウム塩をアルミナ担体に導入する方法は
最大の触媒活性を得るために臨界的である。含浸
及び初期湿潤（incipient wetness）技法が好ま
しい。前者は上に列挙したカルシウム塩の水溶液
中にアルミナを浸漬した後に浸漬した担体を乾燥
することから成る。 初期湿潤技法は担体の細孔容積に減圧下で等量
の塩溶液を満たしかつ乾燥することから成る。対
照的に、アルミナとカルシウムとを同時に共形成
すること（co−forming）は、通常、活性の相当
に低い触媒を生成する。これは、おそらく、カル
シウムの多くは担体表面になく、そのため触媒の
活性のために接近できないことによる。 アルドール化プロセスは、アセトン蒸気を高温
で固体触媒の固定床に通して行う。アルドール化
の好ましい温度は275°〜350℃であり、290°〜310
℃の温度が一層好ましい。275℃よりも低い温度
でも反応は起きるが遅くても商業的に実施し得な
い。350℃よりも高い温度では、副反応による収
率の損失が過多になる。 圧力は大気圧又は大気圧よりもわずかに高い圧
が好ましい。好ましい圧力は１〜200気圧である
が、商業プロセスを簡素化する上からは１〜10気
圧が一層好ましい。 当業者に知られた設備及び技法により、凝縮し
た液体及びガス状生成を集めかつ分析する。液体
アセトン原料を管状反応器の予熱蒸発域の中に時
間当り触媒の容積当りの原料約１容量の速度で通
す。 本発明で用いる触媒の予期しない利点は収率の
再現性及びアセトンのイソホロンとメシチルオキ
シドへの転化率である。 発明を以下の例で更に説明する。全ての部及び
％は特記しない限り重量による。 実 験 Ａ 計算 転化率（％）＝消費されるアセトンの当量／供給するア
セトンの当量×100 効率（％）＝回収されるイソホロン及びメシチルオキシ
ド中のアセトンの当量／消費されるアセトンの当量×10
0 Ｂ 触媒の調製 水中に溶解した酢酸カルシウムの20％溶液中
にアルミナ担体を25℃で約１時間浸漬する。浸
漬した触媒から過剰の酢酸カルシウム溶液を切
つた後に、400℃の温風で３時間乾燥する。プ
ロセルを繰り返して焼成触媒が所望の濃度のカ
ルシウムを含有するようにする。 本発明で用いるアルミナ担体の特性を表に
記述する。 Ｃ 例１−５ 含浸触媒を14−20メツシユに篩分けし、この
触媒14グラムを0.50インチ×36インチ（1.3cm
×91cm）のガラス管の中に入れ、５インチ（13
cm）のガラスビーズでおおつた。触媒のその重
量は、通常、８インチ（20cm）の床の長さを与
えた。管は窒素及びアセトンを大気圧で頂部に
供給できるように組み立てた。液状生成物を底
部のタンクに集め、ガス状生成物をドライアイ
ストラツプにガス抜きした。管を（アルミニウ
ムホイルに通す）電気炉で加熱しかつ触媒床に
沿つて設置した３つの熱電対によつて監視し
た。アセトンを供給する前に触媒を空気（流量
＝２リツトル／時間）の存在において350℃で
20時間状態調節した。アセトン（アセトン92.4
％と、水4.3％と、メシチルオキシド2.0％と、
その他の生成物1.3％）を加熱したガラスビー
ズの頂部に速度18ml／時間で供給しかつ温度を
300℃に保つた。液状及びガス状生成物を凝縮
させ、ガスクロマトグラフイーで分析し、結果
を表に掲載した。ここでは、イソホロン及び
メシチルオキシドに関するデータのみを報告す
る。その他の生成物は種々の高沸点溶剤及び約
0.1〜約0.5重量％の３，５−キシレノールであ
る。 表の結果は、カルシウム含浸アルミナの活性
が高いこと及び共成形したカルシウム−アルミ
ナ組成物が活性の極めて低い触媒であることを
明瞭に示す。 例２の触媒を1080時間後に空気の流れ（２リ
ツトル／時間）の中で350℃において68時間加
熱することによつて再生しかつ600時間試験し
た。例４（表）に掲載した結果は活性が回復
されたことを示す。 Ｄ 例６−11 本例では、粉砕しかつ８−10メツシユに篩分
けした含浸触媒20グラムを内径25mm及び全長48
cmで、かつ６インチ（15cm）のガラスビーズで
おおつた管状反応器の中に入れた。触媒床は長
さ約50mmに当るものであつた。マテソンコレマ
ンアンドベル（Matheson Coleman and
Bell）からの純アセトン（カタログ
＃AX0115、検定99.6％、水0.4％）を状態調節
した触媒に速度22ml／時間で供給した。１時間
の試料を定期的に採取しかつ分析した。結果を
表に示す。 表中、例８〜11は比較例である。 この表からわかるように、イソホロンの収率
は使用するアルミナ担体並びに担体に含有させ
たカルシウムのレベルの関数である。 Ｅ 例12−21 ６インチ（19.3ml）の触媒（14−20メツシ
ユ）を例１で使用した反応器の中に入れ並びに
アセトンを速度18ml／時間で供給し、かつアセ
トンの組成が（アセトン88.0％と、水6.4％と、
メシチルオキシド2.2％と、その他3.4％）であ
つた以外は例１の条件を用いた。これらの例
は、再び表において特有のAl2O3担体、高濃
度のカルシウム及び含浸押出物を使用すること
が重要であることを示す。（但し例18は比較例
である）
【表】
【表】
重量％
転化率、％ 18 20
11 12 19
19
効率、％ 72 74
80 90 51
91
転化率、％ 18 20
11 12 19
19
効率、％ 72 74
80 90 51
91
【表】
％
転化率、％ 23.2 21
.1 14.0 13.5
17.8
効率、％ 74.9 80
.2 91.5 82.2
78.9
転化率、％ 23.2 21
.1 14.0 13.5
17.8
効率、％ 74.9 80
.2 91.5 82.2
78.9
【表】
１ 次いで酢酸カルシウム水溶液を含浸させる外部ア
ルミナ。
２ 共形成触媒は酢酸カルシウムをAl２O３ドウと混
合しかつ押出して形成する。
ルミナ。
２ 共形成触媒は酢酸カルシウムをAl２O３ドウと混
合しかつ押出して形成する。
【表】
【表】
本発明の主たる目的はアセトンをイソホロンと
メシチルオキシドとに転化することであるが、い
くらかの副産物の形成がある。これらの副産物の
いくつかは独自で有用である。すなわち、例え
ば、また、アセトンを３，５−キシレノールに転
化したい場合には、本発明の方法において約370°
〜約450℃の反応温度を0.25〜1.0時間-1の空間速
度で用いることによつてその目的を達成する。
メシチルオキシドとに転化することであるが、い
くらかの副産物の形成がある。これらの副産物の
いくつかは独自で有用である。すなわち、例え
ば、また、アセトンを３，５−キシレノールに転
化したい場合には、本発明の方法において約370°
〜約450℃の反応温度を0.25〜1.0時間-1の空間速
度で用いることによつてその目的を達成する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アセトン蒸気を275°〜350℃の温度及び時間
当りの触媒容積当りの原料１容量の流量で、 (a) アルミナ担体に十分な量の無機又は有機カル
シウム塩を導入して最終触媒中１〜20重量％の
カルシウムの配合量になるようにし、該アルミ
ナは30m2／ｇを超える表面積及び0.40c.c.／ｇを
超える平均細孔容積を有し、 (b) 工程(a)からのアルミナ担持カルシウム塩を温
度300°〜600℃において少くとも３時間焼成す
る ことによつて調製した不均質触媒に接触させ、未
反応アセトン、イソホロン及びメシチルオキシド
の生成物を回収することを含むアセトンのイソホ
ロン及びメシチルオキシドへの転化方法。 ２ 転化を不活性雰囲気中で行う特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ３ 転化を圧力１−200気圧で行う特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ４ 転化を圧力１−10気圧で行う特許請求の範囲
第３項記載の方法。 ５ アセトンを蒸気の状態で触媒上に通す特許請
求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US564023 | 1983-12-21 | ||
| US06/564,023 US4535187A (en) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | Preparation of isophorone and mesityl oxide from acetone |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60172349A JPS60172349A (ja) | 1985-09-05 |
| JPH0511096B2 true JPH0511096B2 (ja) | 1993-02-12 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59267618A Granted JPS60172349A (ja) | 1983-12-21 | 1984-12-20 | アセトンからのイソホロン及びメシチルオキシドの製法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0146927B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60172349A (ja) |
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| US4165339A (en) * | 1976-02-12 | 1979-08-21 | Union Carbide Corporation | Catalytic aldol condensations |
-
1983
- 1983-12-21 US US06/564,023 patent/US4535187A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
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- 1984-12-20 KR KR1019840008145A patent/KR890001299B1/ko not_active IP Right Cessation
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