JPH0497335A

JPH0497335A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH0497335A
Application number: JP21487190A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Kuraki; 康雄椋木
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1990-08-14
Filing date: 1990-08-14
Publication date: 1992-03-30
Anticipated expiration: 2012-09-17
Also published as: JP2655199B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、透明な磁性体層（又は磁気記録層）を有し、
かつ現像処理前後の接着性に優れベースの回収が可能で
環境汚染のないハロゲン化銀写真感光材料（以下写真感
光材料又は写真感材と称する）に関するものである。

（従来の技術）従来ハロゲン化銀写真感光材料（以下感材と略す）は、
カメラ撮影時の各種の情報（例えば、撮影日、天候、拡
大比、プリント枚数など）を入力することはほとんど不
可能であり、わずかに光学的に撮影日を入力できるのみ
であった。

又、プリント時においても感材自身への情報入力は全く
不可能であり、高速処理およびコストダウンへの大きな
障害となっている。

感材へ各種の情報を入力することは、今後のカメラの操
作性アップ及びより簡便化を進める上で非常に重要な手
段である。その情報入力手段として磁気記録方法は、任
意に人、出力ができること又安価であることから重要で
あり従来も研究されてきた。

例えば、磁気記録層に含有される磁化性粒子の量・サイ
ズなどの適切な選択によって、撮影時感材に必要な透明
性を有し、さらに粒状度への悪影響を与えない磁気記録
層を透明な支持体を有する感材のバック面に設けること
は、米国特許第３７８２９４号、同４２７９９４５号、
同４３０２５２３号などに記載されている。又、この磁
気記録層への信号入力方式が世界公開９０−４２０５号
、同９０−０４２１２号などに開示されている。

これらの磁気記録層の付与及び入出力法によって従来困
難であった各種の情報を感材中に組み込むことが可能と
なり、例えば撮影の日時、天候、照明条件、縮小／拡大
比等の撮影時の条件、再プリント枚数、ズームしたい箇
所、メンセッジ等の現像、プリント時の条件等を感材の
磁気層に入出力できるようになった。

更に又、テレビ／ビデオ映像へ感材から直接出力して画
像とする場合の信号入出力手段としても応用できるとい
う将来性を有するものである。

しかしながら、これらの磁気記録層は一般に微粒子状の
強磁性体をバインダーに分散して塗布して作成されてい
る。この時に使用されるバインダーは、一般にビデオテ
ープレコーダーに用いられている塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、ポリウレタン系が好ましくバインダーである。確か
にこれらのバインダー中に磁性体微粒子を分散して写真
感材のバック層に塗布し磁気記録層を付与することによ
り、優れた接着性と磁気記録特性を同時に満足させるこ
とができる。

一方近年、人々の生産活動の結果として排出される産業
廃棄物は、環境汚染を生じ大きな社会問題となっている
。この対策として、製造あるいは加工工程で発生する写
真感材からベースを回収して再利用しかつコスト低減を
とることが行なわれている。

したがって、写真感材の磁気記録層を従来のビデオテー
プに用いられるバインダーをそのまま用いることは、写
真感材のベースから該磁性体層を容易に除去することが
不可能であり、そのまま産業廃棄物として写真感材を取
り扱うこととなり、環境汚染をもたらしかつコスト上昇
につながる。

（発明が解決しようとする課題）したがって本発明の第１の目的は、写真性能を損うこと
のない透明な優れた磁気記録層を有する写真感材を促供
することにある。本発明の第２の目的は現像処理前後の
接着性に優れかっ、ベースの回収が容易にできる写真感
材を提供することにある。

（課題を解決するための手段）本発明のこれらの目的は、支持体の少なくとも１方の側
に、感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材ｔ４
において、該写真感光材料の少なくとも片面に透明磁性
体層を有しその抗磁力が４００　Ｏｅ以上であり、かつ
該透明磁性体層のバインダーあるいは透明磁性体層より
も支持体側の少なくとも１層のバインダーが酸、アルカ
リ或いは生分解性バインダーの少なくとも１種からなる
事を特徴とする写真感光材料によって達成された。

本発明は透明磁性体層を支持体から除去するために透明
磁性体層自身のバインダー、あるいは透明磁性体層より
支持体の側に存在する層（例えば、中間層、帯電防止層
、下塗り層など）を酸、アルカリ又は生分解性バインダ
ーで容易に除去し磁性体層を支持体から遊離・除去する
ことで本発明の効果を得たものである。

以下に本発明について詳細に記述する。

まず本発明の透明磁性体に用いられる磁性体について述
べる。

本発明の透明磁性体層に用いられる強磁性微粉末として
は、強磁性酸化鉄微粉末、Ｃｏドープの強磁性酸化鉄微
粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性金属粉末、強
磁性合金粉末、バリウムフェライトなどが使用できる。

強磁性合金粉末の例としては、金属分が７５ｗｔ％以上
であり、金属分の８０ｗｔ％以上が少なくとも一種類の
強磁性金属あるいは合金（Ｆｅ、Ｃｏ、、Ｎｉ、Ｆｅ−
Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎ１５Ｃｏ−Ｎｉ。

Ｃｏ−Ｆｅ−Ｎｉなど）であり、該金属分の２０ｗｔ％
以下で他の成分（ＡｆｆｉＸＳ　ｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、
Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍｏ。

Ｒｈ５Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂ、Ｂａ、Ｔａ。

Ｗ、Ｒｅ５Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｄ、Ｐ、Ｌａ、Ｃｅ。

Ｐｒ、Ｎｄ、Ｔｅ、Ｂ　ｉなど）を含むものをあげるこ
とができる。また、上記強磁性金属分が少量の水、水酸
化物、または酸化物を含むものであってもよい。

これらの強磁性粉末の製法は既知であり、本発明で用い
られる強磁性粉末についても公知の方法にしたがって製
造することができる。

強磁性粉末の形状・サイズは特に制限なく広く用いるこ
とができる。形状としては針状、米粒状、球状、立方体
状、板状等いずれでもよいが針状、板状が電磁変換特性
上好ましい。結晶子サイズ、非表面積もとくに制限はな
いが、結晶子サイズが４００Å以下、Ｓ　ＲＥＴで２０
イ／ｇ以上が好ましく、３０ｎτ／ｇ以上が特に好まし
い。強磁性粉末のｐＨ１表面処理はとくに制限なく用い
る事ができる（チタン、珪素、アルミニウム等の元素を
含む物質で表面処理されていてもよいし、カルボン酸、
スルホン酸、硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸エステル
、ヘンシトリアゾール等の含チツ素複素環をもつ吸着性
化合物の様な有機化合物で処理されていてもよい）、好
ましいｐＨの範囲は５〜１０である０強磁性酸化鉄微粉
末の場合、２価の鉄／３価の鉄の比に特に制限されるこ
となく用いることができる。これらの磁気記録層につい
ては、特開昭４７−３２８１２号、同５３−１０９６０
４号に記載されている。

透明支持体１Ｍあたりの強磁性微粉末の含有量は、４　
Ｘ　Ｉ　Ｏ−’〜３ｇ、好ましくは１０４〜１ｇ、より
好ましくは４Ｘ１０−’〜４Ｘ１０−’ｇである。

次に本発明で用いられる酸・アルカリあるいは生分解性
バインダーについて記す。

まず酸、又はアルカリ分解性バインダーとしては、酸性
、又はアルカリ性条件下（一般に水溶液又は水混和性有
機溶媒）で長時間（１時間以上）処理でその溶解性が急
激に向上し支持体から遊離するもの、あるいは酸性、又
はアルカリ性条件下で化学的に分解して支持体から遊離
するものであれば特に限定されない。

これらのバインダーで好ましいのは、セルロース誘１体
ＩＪ（モノアセチルセルロース、ジアセチルセルロース
、プロピオニルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロースなど）、ポリ（メタ）アクリル酸
エステル！！（例えば、エステル残基としてヒドロキシ
アルキル−又はアリル基（例えばヒドロキシエチル、ヒ
ドロキシエチルフェニル）、カルボキシアルキル−又は
アリル基（例えばカルボキシエチル、カルボキシフェニ
ルなど）、アミノアルキル−又はアリル基（例えばアミ
ノエチル、アミノエチルフェニルなど）など）、ポリ（
メタ）アクリルアミド類（例えば、ポリ　（Ｎ、Ｎ−ジ
ヒドロキシエチルアクリルアミド）など）を挙げること
ができる。

次に生分解性バインダーとして好ましいのは、ポリ　（
β−ヒドロキシアルカノエート）、ポリカプロラクトン
、スターチ、スターチ含有ポリマー（ポリエチレン、ポ
リプロピレン）などを挙げることができ、より好ましい
のはポリ（３−ヒドロキシバレート）、ポリ　（３−ヒ
ドロキシブチレート）、ポリ（４−ヒドロキシブチレー
ト）を主体とするポリマー、スターチ含有ポリエチレン
、スターチ含有ポリプロピレンである。

これらは生分解性プラスチックス−海外勤向調査報告書
−（財団法人バイオインダストリー協会発行１９８９年
６月）に詳細に記載されている。

本発明の酸・アルカリあるいは生分解性を有するバイン
ダーからなる磁性体層あるいは支持体側の一層を形成す
るバインダー層を写真感材から除去して支持体を回収す
る際に、バインダーの溶解性や分解性を促進するために
、写真感材を予め微細に裁断することが、好ましく、更
に分解するための処理浴を適度に加熱したり攪拌したり
あるいは空気を吹き込んだりすることは好ましい。この
時酸、アルカリあるいは生分解性バインダーを有する写
真感材を処理する場合は処理液を使用することが一般的
であるが、使用する溶媒は特に限定されなく例えば水、
アルコール（メタノール、エタノール、プロパツールな
ど）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン、アセト
フェノンなど）が好ましくこれらの混合溶媒であっても
良い。

又本発明で用いられる酸・アルカリ性を与える化合物と
しては、好ましくは、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、酢酸
などの酸性化合物、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、アンモニアなど
のアルカリ化合物を挙げることができ、この中でも特に
塩酸、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ま
しい。

更に生分解性バインダーを用いた場合の感材の分解処理
方法について記す。

本発明においては、回収された感材をまず細かく裁断し
、ゼラチン乳剤がある場合はゼラチン分解酵素（例えば
アミラーゼ）で処理してゼラチン乳剤層を除去し、その
後磁気記録層を除くために活性汚泥中で分解するのが好
ましい。この時用いられる活性汚泥は特に限定されない
が、例えば財団法人化学品検査協会化学品安全センター
（ＣＢＣ）の標準活性汚泥を利用することができる。

これらは空気を吸き込んでかつ温度を２０〜３５°Ｃに
保つことによってより分解速度を速めることができる。

本発明の生分解性ポリマーを上記方法で分解するのに要
する時間は長い程良いが本発明では回収効率を考えると
半日以上２０日以内、より好ましくは１日以上７日以内
である。

本発明の酸、アルカリあるいは生分解性バインダーから
なる磁性体層あるいは磁性体層より支持体側の構成層中
には、架橋剤を加えてもよく例えばエポキシ系、イソシ
アネート系、シランカップリング系の架橋剤を使用する
ことができる。

磁性体層の厚みは０．１ｎ〜１０ｐ１、好ましくは０，
２〜５μ、より好ましくは０．５〜３ｎである。

本発明の磁気記録層は、感光材料の裏面に設けるのが好
ましい。磁気記録層は、透明支持体の裏面に塗布又は印
刷によって設けることができる。

また、磁化粒子を分散した本発明の分解性ポリマーの溶
液と、透明支持体作成用のポリマー（例えばトリアセチ
ルセルロース）の溶液を共流延して磁気記録層を有する
透明支持体を作成する。この場合、２種類のポリマーの
組成を実質的に同一にするのが好ましい。

磁気記録層に、潤滑性向上、カールｉＦＩ節、帯電防止
、接着防止などの機能を合せ持たせてもよいし、別の機
能性層を設けて、これらの機能を付与させてもよい。必
要に応して磁気記録層に隣接する保護層を設けて耐傷性
を向上させてもよい。

磁気記録層を有する透明支持体の裏面をカレンダリング
処理して平滑性を向上させ、磁気信号のＳ／Ｎ比を向上
できる。この場合、カレンダリング処理を施した後に透
明支持体上に感光層を塗布するのが好ましい。

支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方法としてはエ
アードクターコート、ブレードコート、エアナイフコー
ト、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコー
ト、トランスファーロールコート、グラビヤコート、キ
スコート、キャストコート、スプレィコート等が利用出
来、その他の方法も可能であり、これらの具体的説明は
朝倉書店発行のｒコーティング工学１２５３頁〜２７７
頁（昭和４６．３．２０発行）に詳細に記載されている
。

このような方法により、支持体上に塗布された磁性層は
必要により層中の磁性粉末を直ちに乾燥しながら配向さ
せる処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。こ
のときの支持体の搬送速度は、通常１０ｍ／分〜５００
ｍ／分でおこなわれ、乾燥温度が２０°Ｃ〜１２０°Ｃ
で制御される。又必要により表面平滑化加工を施したり
して、本発明の磁気記録体を製造する。これらは、例え
ば、特公昭４０−２３６２５号公報、特公昭３９−２８
３６８号公報、米日特許第３４７３９６０号明細書、等
にしめされている。又、特公昭４１−１３１８１号公報
にしめされる方法はこの分野における基本的、且つ重要
な技術と考えられている。

本発明の磁気記録層の入出力信号のエラーを少なくする
ために滑り剤を磁気記録層の最外層に含有させることが
好ましい。

これらの滑り剤としては特に限定されないが、写真性を
悪化させずかつ製造工程上のトラブルを生しないものが
好ましい。

それらの滑り剤は米国特許第４，２７５．１４６号、同
３，９３３，５１６号、特公昭５８−３３５４１号、米
国特許第９２７，４４６号、特開昭５５−１２６２３８
号、同５８−９０６３３号、同５２−１２９５２０号な
どに記載されている。

以下に滑り剤の好ましい具体例を記すがこれに限定され
るものではない。

化合物例Ｓ−１ｃｏ。

（Ｓｉ−０）、ＣＨ３Ｓ−２ＣＨ３ＣＨ。

（Ｓ　ｉ　−ＯＳ　ｉ　−０）　ｑ。

（（ｊｌｚト「イＯＣＨ，ＣＨｚトｎＨＣ）＋３Ｓ　　
　３　　　　　　Ｃ＋ｓＨ：＋＋Ｃ００Ｃ＋６Ｈ，１３
Ｓ　−４（ｎ）Ｃ１ｓＨ３，Ｃ００ＣａｏＨｓ＋　（ｎ
）Ｓ　　　５　　　　　（ｎ）ＣｚＪｓｓＣＯＯＣｓｏ
Ｈ＋ｏ＋（ｎ）Ｓ　　　６　　　　　（ｉｓｏ）Ｃ＋Ｊ
ｓｓＣＯＯＣｓＪｉｑ（ｉｓｏ）Ｓ　−７（ｉｓｏ）Ｃ
＋ＪｘｓＣＯＯＣ４ｏＨｓ＋（ｎ）Ｓ　　　８　　　　
　Ｃｏｏ−Ｃｚ４Ｈ４ｑ（ｉｓｏ）（ＣＨｚ）ｓＣｏｏ−Ｃ１ｓＨ４ｗ（ｉｓｏ）（ｉｓｏ）ＣｚＪｓｓＣＯＯ（ＣＨｚ）　４０ｃＯｃＢ
Ｈｓｓ（ｉｓｏ）Ｓ−１０エルカ酸アミドＳ　　１１　　　Ｃｓ５ＨｉｔＣＯＯＨ５−１２流動パ
ラフィン更に又本発明は、耐密着性改良のためにいわゆるマット
剤を磁性体層の最外層に含有させることが好ましく、そ
の粒径は１〜３μが好ましく、大きすぎると磁気特性の
エラーを発生しゃすくヌルさすぎると耐密着性に劣るも
のとなる。

これらのマット剤を含有させることによって磁性体層の
側の表面の凸部の平均高さは、０．８〜３、Ｏｎとなる
ことが好ましい、これらのマット剤は、特開昭６４−７
７０５２号、同６２−１４６４７号、特公昭４Ｂ−５９
６６号、同３９−１１５０１号、同４６−１７９６号、
同４７−１８００４号、同５５−３３７４７号、特開昭
５３−７２３１号、同６０−１５３７２２号などに記載
された球形、不定形の無機、有機のマット剤が好ましい
。又、本発明に使用されるマット剤の使用量は５〜３０
０＋ｎｇ／ｒｒｆが好ましく、より好ましくは１０〜３
００■／ポである。

以下にマット剤の具体例を記すが、これに限定されるも
のではない。

ＣＨ３（ＣＬ−ＣｈＴ口　　　　　　平均粒径２．１ｐｍＣＯ
ＯＣＨ。

ＣＬＨｓＭ−７（ＣＨｚ　　ＣＨａ下− 平均粒径２．４ｎ２、２ｎ平均粒径２．２ｎＭ−８シリカ（球形）　　　　　Ｎ２．４ｎＭ−９〃　
（不定形）〃２．３μ 以下に本発明の他の構成要因について記す。

本発明に用いられる感材の支持体としては、特に限定さ
れないが、各種のプラスチックフィルムが使用でき好ま
しいものとしてはセルロース誘導体（例えばトリアセチ
ル−、プロピオニル−、ブタノイル−、アセチルプロピ
オニル−アセテートなど）、ポリアミド、米国特許第３
，０２３，１０１号記載のポリカーボネート、特公昭４
８−４０４１４号などに記載のポリエステル（例えばポ
リエチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキ
サンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレ
ートなど）、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチ
レン、ポリスルホン、ボリアリレート、ポリエーテルイ
ミドなどであり、特に好ましいのはトリアセチルセルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートである。

これら、支持体は柔軟性付与等の目的で可塑剤を添加、
使用される事もある。物にセルロースエステルでは、ト
リフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォ
スフェート、ジメチルエチルフォスフェート等の可塑剤
含有物が通常である。

これら支持体はポリマ一種によって異なるが、厚みは１
閣程度のシートから２０μ程度の薄膜フィルム迄、用途
によって使い分けられるが常用されるのは５０μ〜３０
０μの厚み範囲である。

これら支持体ポリマーの分子量は、１万以上のものが好
ましく、更に２万〜８０万のものが好ましい。

支持体は、ヘース色味のニュートラル化、ライトパイピ
ング防止、ハレーション防止などの目的のために染料を
含有してもよい。

これら支持体１−に写真層（例えば感光性ハロゲン化銀
乳剤層、中間層、フィルター層、本発明の透明マグネ層
や導電性層など）を強固に接着させるために、薬品処理
、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理
、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レ
ーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活
性化処理をした後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得
てもよいし、−旦これらの表面処理をした後、あるいは
表面処理なしで下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布
する方法でもよい。

その際セルロース誘導体に対しては、メチレンクロライ
ド／ケトン／アルコール混合系有機溶剤に分散したゼラ
チン液を単層塗布し、下塗層を付与するのが用いられる
。

ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデ
ヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−３−トリアジンな
ど）、エピクロルヒドリン樹脂などを挙げることができ
る。これら下塗液には、必要に応じて各種の添加剤を含
有させることができる。例えば界面活性剤、帯電防止剤
、アンチハレーション剤着色用染料、顔料、塗布助剤、
カブレ防止剤等である。本発明の下塗液を使用する場合
には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノール
等の如きエンチング剤を下塗液中に含有させることもで
きる。

本発明の下びき層にはＳｉＯ□、Ｔｉ１ｔ、の如き無機
物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子
（１〜１０μ）をマット剤として含有することができる
。

本発明にかかわる下塗液は、一般によく知られた塗布方
法、例えばデイツプコート法、エアーナイフコート法、
カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコ
ード法、グラビアコート法、或いは米国特許第２，６８
１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用するエクス
トルージョンコート法等により塗布することができる。

必要に応して、米国特許第２．７６１．７９１号、３．
５０８　９４７号、２，９４１．８９８号、及び３５２
６　５２８号明細書、原崎勇次著「コーティング工学」
２５３頁（１９７３年朝倉書店発行）等に記載された方
法により２層以上の層を同時に塗布することができる。

本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層、ハック層、保護層
、中間層、アンチハレーション層などで、構成されてい
るが、これらは主に親水性コロイド層で用いられる。

その場合の親水性コロイド層のバインダーとしては、例
えばゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼインなどの
蛋白質；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース化合物；寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん誘導体等のＩＩ誘導体；合成親水性コ
ロイド例えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルア
ミドまたはこれらの誘導体および部分加水分散物、デキ
ストラン、ポリ酢酸ビニル、ポリ７りＩＪ／ｌ［Ｆエス
テル、ロジン等が挙げられる、必要に応してこれらのコ
ロイドの二つ以上の混合物を使用してもよい。

この中で最も用いられるのはゼラチンあるいはその誘導
体であるがここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラ
チン、酸処理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。

本発明に於いては又アニオン、ノニオン、カチオン、ベ
タイン性含フッ素界面活性剤を併用することができる。

これらの含弗素界面活性側は特開昭４９−１０７２２号
、英国特許箱１．３３０，３５６号、特開昭５３−８４
７１２号、同５４−１４２２４号、同５（１−１１３２
２１号、米国特許第４，３３５゜２０１号、同４，３４
７，３０８号、英国特許箱１．４１７，９１５号、特公
昭５２−２６６８７号、同５７−２６７１９号、同５９
−３８５７３号、特開昭５５−１４９９３８号、同５４
−４８５２０号、同５４−１４２２４号、同５Ｂ−２０
０２３５号、同５７−１４６２４８号、同５８１９６５
４４号、英国特許箱１，４３９．４０２号、などに記載
されている。

これらの好ましい具体例を以下に記す。

１−１’　　　　　ＣｓＦ＋ｔＳＯＪ１　２　　　　　ＣＪ’＋５ＣＯＯＮａ１−３　　　　
　　　　　ＣＪ。

ＣｓＰ　＋　ｑｓＯＪ−ＣＩｌ□Ｃ００ＸＣ３Ｈ？（：ｅＦ＋　、ｓＯ□Ｎ−４：ＣＩＩｚＣＨＣＨｚＯ）
ｒ（Ｃ！Ｉｚｈ　ａｓＯ３Ｎａｉ１５ＨｑＣｓＦ　＋　、５ＯｚＮ　（Ｃ）ＩｚＣＩｈＯＭＣ１ｈ
トａｓＯＪａＣｓＨｔ　　　　ＯＣＪ＋ｔＳＯＪＣＨｚＣＨｚＯ−Ｐ−ＯＮａＮａ ■−７Ｃ＋＋Ｆ＋ｖＣＨｚＣＨ＊０ＯＣ−ＣＨｚＣｓＨ＋ＪＯ
Ｃ−ＣＨ−３ＯＪａ１−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ１３ＮＣｓＦ　＋　ｙｓＯ□ＮＣＨ２ＣＩＩ　ｚｃＨｚ　（Ｏ
ＣＲ２ＣＨ２）　Ｊ−ＣＨ２ＣＯＯθＣ１１゜Ｃ＋Ｊ３ｚＣ００（ＣＨｚＣ１１□ＯｈばＣＨｚ−ＣＨ
−ＣＪ）ｒ（ＣＨｚＣ１１２０卜、ＨＨＣ＠Ｆ、７ＳＯＺＮＣＨ１ＣＨ２Ｎ−Ｃ１１３１ｅｕｔＣ＋ＪｚＪ（ＣｔｈＣｌｌｚＯ）　＋□Ｈｒ−１１ｃ、
。Ｈ２１ＣｓＦ１．．５ＯＪ（ＣＨｚＣＨｚＯ）−＋ｂＨ本発明
においてはノニオン性界面活性剤を用いてもよい。

以下に本発明に好ましく用いられるノニオン界面活性剤
の具体例を示す。

化合物例Ｎ　　Ｉ　　　Ｃ＋＋ｌ（！５ＣＯＯイＣＨｚＣＨｚＯ
’Ｐ　Ｊ本発明で使用される含弗素界面活性剤及びノニ
オン界面活性剤の添加する層は写真感光材料の少なくと
も１層であれば特に限定されず、例えば表面保護層、乳
剤層、中間層、下塗層、バンク層などを挙げることがで
きる。

本発明で使用される及び含弗素界面活性剤、ノニオン界
面活性剤の使用量は写真感光材料の１平方メートルあた
り０．０００１ｇ−１ｇであればよいが、より好ましく
は０．０００５〜０．５ｇ、特に好ましいのは０．００
０５ｇ〜０．２ｇである。又、本発明のこれらの界面活
性剤は２種類以上混合してもよい。

又、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
１．１−）リメチロールプロパン等特開昭５４−８９６
２６号に示されるようなポリオマール化合物を本発明の
保護層あるいは他の層に添加することができる。

本発明の写真構成層には他の公知の界面活性剤を単独ま
たは混合して添加してもよい。それらは塗布助剤として
用いられるものであるが、時としてその他の目的、例え
ば乳化分散、増悪その他の写真特性の改良等のためにも
適用される。

又、本発明に於ては、滑性化組成物、例えば米国特許第
３．０７９，８３７号、同第３．０８０゜３１７号、同
第３，５４５，９７０号、同第３゜２９４．５３７号及
び特開昭５２−１２９５２０号に示されるような変性シ
リコーン等を写真構成層中に含むことができる。更に高
級脂肪酸エステルも有効である。

本発明の写真感光材料は写真構成層中に米国特許第３，
４１１，９１１号、同３，４１１，９１２号、特公昭４
５−５３３１号等に記載のポリマーラテックスを含むこ
とができる。

本発明の写真感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層およ
びその他の親水性コロイド層は各種の有機または無機の
硬化剤（単独または組合せて）により硬化されうる。

特に本発明で好ましいハロゲン化銀カラー写真感光材料
の代表例としてカラーリバーサルフィルムとカラー矛ガ
フィルムをあげることができる。

特に一般用力ラーネガフィルムが好ましいカラー写真感
光材料である。

以下一般用カラーネガフィルムを用いて説明する。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各層の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９〜１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されてい
るようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１．４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号、特開昭５７１１２７５１号、同６２
−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−
２０６５４３号、同５６−２５７３８号、同６２−６３
９３６号、同５９−２０２４６４号、特公昭５５−３４
９３２号、同４９〜１５４９５号明細書に記載されてい
る。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約】０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｔｈ１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、”１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
ｔｙｐｅｓ）”、および同＆ｌ８７１６　（１９７９年
１１月）、６４８頁、グラフィック「写真の物理と化学
」、ポールモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａｆｋｉｄｅｓＣｈ
ｅｍｉｃｅｔ　　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｑｕｅ　　、　　Ｐａｕｌ）ｌｏｎｔｅｌ、　
　１９６７　）　、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｇ、Ｐ、Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃεａ＋ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅａ＋１ｓＬ
ｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　１９６６　）　）
、ゼリクマンら著［写真乳剤の製造と塗布」、フォーカ
ルプレス社刊（ν、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ
、、Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ。

１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻
　２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４
３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３、．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特
許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。本発明の効率は、金
化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を使用したとき
に特に顕著に認められる。

このような工程で使用される添加剤はリサーチディスク
ロージャー１ｔ１７６４３および開隔１８７１６に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

１１１１ＩＪ！Ｊ！　　　　−ＬＦＬＬ７６４３　　Ｒ
Ｄ１８７１６−１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４
８＠右欄２　感度上昇剤　　　　　　　　　　同　上３
　分光増悪剤、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強
色増感剤　　　　　　　　　６４９頁右欄４増白剤　　
２４頁５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
および安定剤６　光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
イルター染料、　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸
収剤７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　　２５頁９　硬　膜　剤　　　２６頁　　６５１頁左欄ｌＯバイ
ンダー　　　　２６頁　　　同　上Ｉｆ　　可塑剤、潤
滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤、　
　　２６〜２７頁　　６５０頁右欄また、ホルムアルデ
ヒドガスによる写真性能の劣化を防止するために、米国
特許４．４１１，９８７号や同第４．４３５．５０３号
に記載されたホルムアルデヒドと反応して、固定化でき
る化合物を感光材料に添加することが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）ｍ１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記
載されている。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有ｍ溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安息香酸
エステル類、アミ］゛類、アルコール類またはフェノー
ル類、脂肪族カルボン酸エステル類、アニリン誘導体、
炭化水素類などが挙げられる。また補助溶剤としては、
沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃
以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エ
チル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテ
ート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９３６３号、西独特
許出ＩＪｌ（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイ
ド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨潤
速度Ｔ％が３０秒以下が好ましい。

膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定し
た膜厚を音吐し、膜膨潤速度Ｔｚは、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例えば
ニー・グリーン、（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグ
ラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、１４頁ｇ、）　、１９巻、２
号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨
潤膜）を使用することにより測定でき、Ｔ　’Ａは発色
現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大
膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ’Ａの膜厚に
到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔｚは、バインダーとしてのゼラチンに硬膜
剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えるこ
とによって調整することができる。

また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、武；　
（最大膨潤Ｍ厚−膜厚）　／ＨＱ厚に従って計算できる
。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、隘
１７６４３の２８〜２９頁、および同隘１８７１６の６
１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９
７号のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，５９
９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０号及
び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同第１
３．９４２号記載されている。

次に本発明の感光材料は、カメラやプリンターでフィル
ム搬送時に透明磁気記録層に信号入力が容易にできるロ
ール状のフィルムが本発明の感光材料の好ましい形態で
ある。このロール状フィルムにおいては、画像露光部１
駒の面積が３５０ｍｎ（以上１２００ｍｒｒｒ以下とし
、磁気的情報記録可能スペースが、上記の画像ｎ先部１
駒の面積の１５％以上とするのが好ましい。具体的には
、１画面あたりのパーフォレーションの数を１３５フオ
ーマツトより少くするのが好ましい。１駒あたりのパー
フォレーションの数を４コ以Ｆにするのが特に好ましい
。

磁気的情報記録可能スペースに、Ｌ　Ｅ　Ｄなとの発光
体を使って光学的に情報を入力することもできる。該ス
ペースに、磁気的情報と光学的悄ｆμを重ねて入力する
ことも好ましい。磁気記録フオマットは、世界公開９Ｏ
−（１４２０５号に開示された方式に従うのが好ましい
。

本発明の感光材料をロール状の形態で使用する場合には
カートリッジに収納した形態を取るのが好ましい、カー
トリッジとして最も一般的なものは、現在の１３５フオ
ーマツトのパトローネである。その他下記特許で提案さ
れたカートリッツも使用できる。（実開昭５１１１−６
７３２９号、特開昭５８＝１８１０３５号、特開昭５８
−１８２６３４号、実開昭５８−１９５２３６号、米国
特許４２２１４７９号、特願昭６３−５７７８５号、特
願昭６３〜１８３３４４号、特願昭６１−３２５６３８
号、特願平１２１８６２号、特願平１２５３６２号、特
願平１−３０２４６号、特願平１−２０２２２号、特願
平１−２１８６３号、特願平１−３７１８１号、特願平
１−３３１０８号、特願平１−８５１９８号、特願平１
１７２５９５号、特願平１−１７２５９４号、特願平１
１７２５９３号、米国特許４８４６４１８号、米国特許
４８４８６９３号、米国特許４８３２２７５号）カメラ内におけるカートリッジの姿勢制御手段を有する
カートリッジは、特に好ましい。（特願平１−２１４８
９５号）次に本発明で使用されるカートリッジは合成プラスチッ
クを主成分とする。

本発明のプラスチックスの成形には、必要に応じて可塑
剤をプラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジブチルツクレート、ジエチルセバケート、メチル
アミルケトン、ニトロヘンゼン、γ−バレロラクトン、
ジ−ｎ−オクチルサクシフート、ブロモナフタレン、ブ
チルパルミテートなどが代表的なものである。

本発明に用いるプラスチックス材料の具体例を以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

具体例にはポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリモノクロロトリフルオロエチレン、塩化ビニリ
デン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共
重合樹脂、メチルメタクリル樹脂、ビニルホルマール樹
脂、ビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレー
１、テフロン、ナイロン、フェノール樹脂、メラミン樹
脂等がある。

本発明に特に好ましいプラスチック材料はポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。

更に本発明のカートリッジは、各種の帯電防止剤を含有
してもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、カーボ
ンブランク、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カ
チオン、ヘタイン系界面活性剤、ノニオン、アニオン、
カチオン及びベタインポリマー等を好ましく用いること
ができる。これらの帯電防止されたカートリッジとして
特開平］−３１２５３７号、同１−３１２５３８号に記
載されている。

通常カートリ、ジは、遮光性を付与するためにカーボン
ブランクや顔料などを練り込んだプラスチックを使って
製作される。

更に又その形体は現在のサイズのままでもよいが、現在
２５ｍ／ｍのカートリッジの径を２２ｍ／ｍ以下、好ま
しくは２０ｍ／ｍ以下、１４ｍ／ｍ以上とするとカメラ
の小型化に有効である。又現在のカートリッジでは、カ
メラのフィルム駆動部と保合する例のスプールの先端が
出ており、カメラの小型化の障害になっているのでこの
部分をなくすのは好ましい。この結果として現在約３５
ｄあるカートリッジの容積を減少できる。カートリッジ
ケースの容積は、３ｐｃｉ以下好ましくは２５１以下さ
らに好ましくは２０ｃｄ以下とすることが好ましい。カ
ートリッジおよびカートリッジケースに使用されるプラ
スチックの重量はＩｇ以上２５ｇ以下好ましくは５ｇ以
上１５ｇ以下である。

カートリッジケースの内容積とカートリッジおよびカー
トリッジケースに使用されるプラスチックの比率は４〜
０．７好ましくは３〜ｌである。

本発明における１３５カラー感材を内蔵したカートリッ
ジの場合、カートリッジおよびカートリッジケースに使
用されるプラスチックの総重量は通常１ｇ以上２５ｇ以
下、好ましくは５ｇ以上１５ｇ以下である。

次に本発明で述べるカラー感材を内蔵したカートリッジ
の形態について記す。

本発明のカートリッジは、その形態について特に限定さ
れないが、市販されているカメラに適合するものである
ことが好ましい。更に又、本発明のカラー感材を内蔵し
たカートリッツに適合する新たなカメラに用いても良い
。これらの具体的なカートリッジについての例を第１図
（更に内部構造については第２〜第４図、又フィルムの
磁気トラ、りを第５図）に挙げる。

（実施例）以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ｌ−１）ヘースの作成ｒ・ＦｅｚＯ＊（比表面積２５ｎ（／ｇファイザー社製
（米国））を分散した表１のバインダーからなる、トー
プ液と三酢酸セルロースドープ液を共流延して、厚み２
μの透明磁気記録層を有する合計厚み１２２μのフィル
ムベースを調製した。

ｒ　−Ｆ　ｅ＝０３の塗布景は０．１４ｇ／ｍであった
。なお試料１−１　（コントロール）はｒ−ＦｅｚＯｘ
を含有しないものである。

このヘースに、下記に示す組成のハ、り層を設けて感光
材料用のヘースとした。なお、磁気記録層を有する面を
ハック層とした。

（バック層組成）第−層三酢酸セルロース　　　　　　ｏ、ｔｇ／ｍエチレング
リコール　　　　　０．０８ＳｎＯ□／５ｂ２０Ｊ／５
ｉ０２　　（重量比　　０．２９０／１０／１、平均粒
径０、１２μｍ）第２層二酢酸セルロース　　　　　　Ｑ、３２ｇ／ｍ工了ロジ
ル　　　　　　　　　０．０２化合物例Ｓ−４０，０１Ｍ−５０，０４コ（ＤへＸ”世界公開９０　０４２０５　％Ｌコｎｎ示
された信号入力方式が可能であることを＆ｉ　ｉｐ、し
た。

１−２）感光材料の調製前記下塗りを施した三酢酸セルロースフイ）レム支持体
のハック層の反対側にコロナｂｉ電処理をした後に、下
記に示すような組成の各層を重層塗槓ｉし、多層カラー
感光材料である試料を作製した。

（感光層組成）特開昭２−９３６４１号実施例ＩＧこ記載の感光性層と
全く同様にして感光性層を作成した。

（サンプルの加工）試料を１３５ｔｓ巾の図１に示すフォーマントの２４枚
撮りのフィルムに裁断加工した。

これらの試料の現像は以下の様に行なった。

カラー現像　　　　３分１５秒漂　　　　白　　　　　　６分３０秒水　　　　洗　　　　　　２分１０秒定　　　　着　　　　　４分２０秒水　　　　洗　　　　　３分１５秒安　　　　定　　　　　　１分０５秒各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン１．１−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウムヒドロキシルアミン硫酸塩４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ）２−メチルアニリン硫酸塩水を加えて１、　３ｗｇ２、４ｇ４、５ｇ１、０１ｐＨ１０，０漂白液エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩１００、　０ｇエチレンジアミン四酢酸ニナトリウム塩臭化アンモニウム硝酸アンモニウム水を加えて１０゜ｌ　５０゜１０゜１゜　Ｈ６定着液エチレンジアミン四酢酸ニナトリウム塩亜硫酸ナトリウム１、０ｇ４、０ｇチオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％＞　　　　　　　　　　　１７５．（１＋＋ｆ
ｆｉ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐｉ（６，６安定液ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　２．０ｗ＋１
ポリオキソエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度　１０）　　　　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１．０ｌ（１）透過率未露光の試料を（１１で記載したごとく現像・定着処理
したサンプルを用いて、その全光線透過率を測定した。

試料１−１　（コントロール）を基準に１００とし、そ
れに対する相対値を相対透過率として第１表に示した。

なお全光線透過率はＡＳＴＭＤ−１００３に準じて測定
した。

（２）接着性でき上がった試料を２５℃、５０％ＲＨの雰囲気下で２
週間放置した後、下記の方法で接着性の試験を行なった
。ここで試験した面はへツク側である。

（イ）乾燥フィルムの接着性試験法試験すべき面に、たてよこ５ｍｍ間隔に７本ずつ切り目
を入れて３６ケのます目を作り、この上に粘着テープ（
例えば日東電気工業■製、ニットテープ）をはりつけ、
１８０°方向に素早く引き判ず。この方法において未剥
諦部分が９０％以上の場合をＡ級、６０％以上の場合を
Ｂ級、６０％未満を０級とする。写真材料として十分実
用に耐える接着強度とは上記３段階評価のうちＡ級に分
類されるものである。テストはハック側を行なった。

（ロ）湿潤フィルムの接着性試験法現像定着、水洗の各段階において処理液中でフィルムに
鉄筆を用いて引掻傷をＸ印につけ、これを指頭で強く５
回こすり×の線にそって剥れた最大の剥離１１により接
着力を評価した。

構成層が傷以上に剥離しない場合をＡ級、最大剥離中が
５龍以内のときをＢ級、他を０級とする。

写真材料として十分実用に耐える接着強度とは上記３段
階評価のうちＢ以上、好ましくはＡ級に分類されるもの
である。評価は、へツク側を行なった。

（３）抗磁力磁気記録層側からその抗磁力を測定した。

（４）磁気記録の出力エラーの評価前述の世界公開９０−０４２０５号に開示された信号人
力方式で、バンク側から磁気人力した感材を磁気へ、ド
で５００回出力操作をし、そのエラーした回数を示した
。なお感材は、磁気入力した後、現像処理したものにつ
いてもこの出力エラー評価を行なった。

（５）ベース回収性未現像の写真感材の乳剤層側を次亜硝酸ナトリウム水溶
液で除去した後、細かく裁断して（Ｉ　ｍｍ×１１厘＞
０．ＩＮ塩酸水溶液又は０．１Ｎ水酸化ナトリウム水？
８液、あるいは活性汚泥水溶液（空気を吹き込んで）に
２０間、室温で撹拌しつつ放置した。処理液を水でよく
洗浄した後、得られたベースを乾燥し厚さ１　ａｍのベ
ースを再度作成して、その透過率を測定した。

磁性体層を使用しないコントロール試料を１００％の透
過率として相対的なｉ３過率とした。

透過率が低い程ベース回収性が悪いことを示す。

比較化合物Ａ；　三酢酸セルロースＢ；　塩化ビニル／酢酸ブチル共重合体表１かられかる
ように本発明のバインダーを用いた試料１−２〜１−４
はｉ３過率、接着性、抗磁力、磁気出力エラー、そして
ベース回収性に優れたものであった。これに対して比較
化合物を用いた試料１−５〜１−１０はベース回収性の
点で大きく劣るものであった。

以上から本発明が従来の技術に比べて優れていることが
わかる。

実施例２２−１）支持体の作成三酢酸セルロースドープ液を流延して、厚み１０５μｍ
のフィルムベースを作成した。

このベースの一方の側（ハック層）に下記ハック層を付
与した。

（イ）ハック第一層バインダー　表２に記載（０，１ｇ／ｍ）Ｓｎ（Ｊｔ／
５ｂ２０３／５ｒＯｚ粒子（モル比９０／］　０／１、平均粒径ｏ、１２ μｍ）　　　　　　　　　　ｏ。

（ロ）パック第２層酢酸ブチル／塩化ビニル重合体（５０１５０）　　　２コバルトトープ酸化鉄黴わ）末（但し試料２−１（コントロール）はコバルトトープ酸化鉄微粉末を含有せず）　　　　　０．２０ｇ／ｎ（（ハ）パ
ック第３層ポリメチルメククリレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．　
　３２ｇ／ｍエアロジル　　　　　　　０．０２ポリ　（メチルメククリレ一ト／ジビニルスチレン）　（モル比９５：５）（平均粒径２．２μｍ）０．０４Ｃ＋ｓＨｓ＋ＣＯＯＣＣ００Ｃ＋２ｇ／ｎ（５ｇ　／　ｒｒｆ０、００５２−２）感材層の作成実施例１−２）と全く同様にして２−１）で作成した支
持体のハックの反対側の層に感材層を付与した。

作成した試料を表２のごとく評価した。

表２かられかるように本発明の試料２−２〜２４はすべ
ての点で満足するものである。これに対し、比較試料２
−５〜２−１０はベース回収性の点で太き（劣るもので
あった。

実施例３三酢酸セルロールの厚みを１１５μｍにする以外は実施
例２−１）と全く同様にして支持体、バック面を作成し
た支持体のハック面の反対の面に、特開平２〜８５４号
実施例１試料１０１記載の反転カラー乳剤層を塗布した
。但し乳剤層の最外層（保護層）には実施例２で用いた
含弗素界面活性剤を全く同しようにして添加した。

なお現像処理は、富士写真フィルム（株）カラー反転処
理のＣＲ−５６処理を用いた。

得られた試料３−１〜３−１０のうち、本発明の試料３
−２〜３−４は透過性、接着性、抗磁力、磁気特性及び
ベース回収のすべてに優れたものであった。

これに対し、３−５〜３−１０の比較試料は、上記性能
をすべての点を満足することはできなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る写真フィルムパトローネの斜視図
、第２閏は写真フィルムの先端部分の状態を示す平面屈
、第３図は同パトローネの断面図、第４図は同パトロー
ネの内部を示す一部破断図である。又第５図１５−１）
、（５−２））は磁気記録トラック層の平面、断面図で
ある。〔符号の説明〕１・・・写真フィルムパトローネ２・・　スプール３・・・写真フィルム４・・・パトローネ本体５・・・フィルム引き出しロア・・・パーフォレーソヨン８・・・隆起部９・・・突状部１０・・・孔１１・　・　・切り欠き１２・・・フィルム引き出し通路ｌ３・・・段部１４・・・乳剤構成層１５・・・支持体１６・・・透明磁性体層１７・・・帯電防止層＋耐傷性層＋潤滑層１８・・・１
コマ分１９・・・パーフォレーション１−０〜ｔ−１・・・磁気記録トランクｆ００〜ｆ２９
・・・

Claims

【特許請求の範囲】

（１）支持体の少なくとも１方の側に感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該写真感光材料の少なくとも片面に透明磁性体層を有し
その抗磁力が４００Ｏｅ以上であり、かつ該透明磁性体
層のバインダーあるは透明磁性体層よりも支持体側の少
なくとも１層のバインダーが酸、アルカリ或いは生分解
性バインダーの少なくとも１種からなることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。
（２）写真感光材料がカラー写真感光材料である特許請
求第１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
（３）透明磁性体層に使用される強磁性体が、強磁性体
酸化鉄微粉末、Ｃｏドープの強磁性体酸化鉄微粉末、強
磁性二酸化クロム微粉末、強磁性合金微粉末、強磁性金
属微粉末、バリウムフェライトである特許請求第１項及
び第２項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
（４）酸、アルカリ分解性バインダーが、イオン性解離
基を有するポリマー又は、その誘導体である特許請求第
２項及び第３項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
（５）生分解性バインダーが３−ヒドロキシバレート、
４−ヒドロキシブチレートを主体とする共重合体又はデ
ンプン含有ポリエチレンから選ばれるポリマーである特
許請求第２項及び第３項記載の写真感光材料。
（６）平均粒径１〜３ｍｍのマット剤を５〜３００ｍｇ
／ｍ＾２バック側に含有しその表面粗さが０．８〜３．
０μｍである特許請求第４項及び第５項記載のハロゲン
化銀写真感光材料。
（７）滑り剤と含フッ素界面活性剤を含有した特許請求
第６項記載のハロゲン化銀写真感光材料。