JPH0473736A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、透明な磁気記録層を有し、かつ高温・高湿度
保存中の感材同志の密着のないかつ磁気記録の入出力エ
ラーのないハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。

（従来の技術） 従来ハロゲン化銀写真感光材料（以下、感材と略す）は
、カメラ撮影時の６糧の情報（例えば、撮影日、天候、
拡大比、プリント枚数など）を入力することはほとんど
不可能であり、わずかに光学的に撮影日を入力できるの
みであった。

又、プリント時においても感材自身への情報入力は全く
不可能であシ、高速かつコストダウンヘの大きな障害と
なっている。

感材へ各種の情報を入力することは、今後のカメラの操
作性アップ及びよシ簡便化を進める上で非常に重要な手
段である。その情報入力手段として磁気記録方法は任意
に入・出力ができること又安価であることから重要であ
り従来も研究されてきた。

例えば、磁気記録層に含有される磁化性粒子の量、サイ
ズなどの適切な選択によって、撮影時感材に必要な透明
性を有し、さらに粒状度への悪影響を与えない磁気記録
層を透明な支持体を有する感材のバック面に設けること
は、米国特許第３７ｆｆ、２り≠号、同≠２７タタ弘！
号、同１１３０コｊ２３号などに記載されている。又、
この磁気記録層への信号入力方式が世界公開りＯ−μ２
０１号、同り０−０≠２／２号などに開示されている。

これらの磁気記録層の付与及び入出力法によって従来困
難であった各種の情報を感材中に組み込むことが可能と
なり、例えば撮影の日時、天候、照明条件、縮小／拡大
比等の撮影時の条件、再プリント枚数、ズームしたい箇
所、メツセツジ等の現像、プリント時の条件等を感材の
磁気層に入出力できるようになった。更に又、テレビ／
ビデオ映像へ感材から直接出力して画像とする場合の信
号入出力手段としても応用できるという将来性を有する
ものである。

しかしながら、この磁気記録層を付与した感材を取シ扱
う上でその入出力時に大きな問題として、出入力エラー
を発生することである。

この原因の一つどして、高温・高湿度保存中に感材同志
が密着し、融着してＭＦｉ、かれあるいは添加剤の層間
移動等によることが挙げられる。特に近年になってより
取り扱い性を向上させる目的で軸回転送り出し方法を採
用しているカートリッジ（例えば米国特許第１／−１’
！２．２７．ｒ号、同４＃Ｊ４ｔＪｏｔ号、同４Ｌｒｔ
ｏｙｔｔ号、同＋ｒ＋ａｅ１ｇ号、特開平λ−１ｔｒｔ
＜１号、同−一←ｉ≠ｊ号が提案されるようになり、前
記の密着不良は重大な故障となって来た。すなわち、軸
回転送り出しにより巻き込まれている感材はカートリッ
ジ外壁に強く押し付けられて送シ出されるために、感材
の花材面をバック面の接触圧力は従来の７３ｊフオーマ
ツトの）ξトローネに収納される場合に比べはるかに大
きく、これが高温・高湿度の環境におかれた時に従来は
生じなかった問題を生じることが明らかとなった。更に
前述したように透明磁気記録層を付与して信号の入出力
を繰り返し行なう場合に大きな問題となり信頼性を失う
結果となる。

この問題となる密着不良の改良法として、従来マット剤
が使用されている。例えば西独特許／！≠７１’ｔり号
記載の処理液可溶性マット剤、特開昭ｊＪ−７．２Ｊ／
号記載のメタクリル酸メチル／メタクリル［（ｊ／４’
〜り７１モル比）からなるマット剤、米国特許筒、２０
１／−３２ｏｔ号記載のゼラチンマット剤などが挙げら
れる。

しかし汝から、これらのマット剤をそのまま本発明の透
明磁気記録の入出力エラー改良に用いるわけにはいかな
かった。

（発明が解決しようとする課題） したがって１本発明の第１の目的は高温゛・高湿度の環
境に長時間保存されても感材同志の密着がなく優れた透
明でかつ磁気記録特性を有する写真感材を提供すること
にある。更に本発明の第２の目的は、現像処理済みの写
真感材の感材同時の密着故障や磁気入出力エラーのない
写真感材を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、支持体の少なくとも／方の側
に、感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写
真感光材料において、該写真感光材料のバック片面に透
明磁性体層を少なくとも７層有しその抗磁力が≠ｏｏｏ
ｅ以上を有し、かつバック側の表面の突起物の平均高さ
が０８ｇ〜３゜０μｍである事を特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料によって達成された。

以下本発明について詳細に記述する。

まず、本発明に使用される透明磁性体層について記す。

本発明の透明磁性体層に用いられる強磁性微粉末として
は、強磁性酸化鉄微粉末、ＣＯドープの強磁性酸化鉄微
粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性金属粉末、強
磁性合金粉末、バリウムフェライトなどが使用できる。

強磁性合金粉末の例としては、金属分が７ｉｗｔチ以上
であり、金属分のｆＯｗｔ％以上が少なくとも一種類の
強磁性金属あるいは合金（Ｆｅ。

Ｃｏ、Ｎｉ　％Ｆｅ−Ｃｏ％Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ　
％Ｃ。

−Ｆｅ−Ｎｉなど）であり、該金属分のコＯｗｔ％以下
テ他ノ成分（Ａ７１！、８ｉ、Ｓ％８ｃ％Ｔｉ、Ｖ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ％Ｍｏ％Ｒｈ％Ｐｄ。

Ａｇ１８ｎ、Ｓｂ、Ｂ％Ｂａ％Ｔａ、Ｗ％Ｒｅ％Ａｕｌ
Ｈｇ、Ｐｂ、Ｐ、Ｌａ％Ｃｅ％Ｐｒ、Ｎｄ％Ｔｅ。

Ｂｉなど）を含むものをあげることができる。また、上
記強磁性金属分が少量の水、水酸化物、または酸化物を
含むものであってもよい。

これらの強磁性粉末の製法は既知であり、本発明で用い
られる強磁性粉末についても公知の方法にしたがって製
造することができる。

強磁性粉末の形状・サイズは特に制限なく広く用いるこ
とができる。形状としては針状、米粒状、球状、立方体
状、板状等いずれでもよいが針状、板状が電磁変換特性
上好ましい。結晶子サイズ、非表面積もとくに制限はな
いが、結晶子サイズでｐｏｏｋ以下、８ＢＥＴで２０ｍ
２７ｇ以上が好ましく、３０ｍ２／ｇ以上が特に好まし
い。強磁性粉末のｐ　Ｈ１表面処理はとくに制限なく用
いる事ができる（チタン、珪素、アルミニウム叫の元累
を含む物質で表面処理されていてもよいし、カルホン酸
、スルホン酸、硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸エステ
ル、ベンゾトリアゾール等の含チツ素複素環をもつ吸着
性化合物の様な有機化合物で処理されていてもよい）。

好ましいｐＨの範囲Ｉｒ１ｊ〜１０である。強磁性酸化
鉄微粉末の場合、２価の鉄／３価の鉄の比に特に制限さ
れることなく用いることができる。これらの磁気記録層
については、特開昭４ｔ７−３２１／２号、同３３−１
０りｔ。

≠号に記載されている。

透明支持体／　ｍ　２あたりの強磁性微粉末の含有量は
、≠×１０−４〜３ｇ、好ましくＩｒ１ｉｏ−ａ〜／ｇ
、より好ましくはダＸ１０−３〜グＸ１０−１ｇである
。

本発明に用いられる磁気記録層の結合剤（バインダー）
は従来、磁気記録媒体用の結合剤として使用されている
公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂
、反応型樹脂およびこれらの混合物を使用することがで
きる。

上記樹脂のＴｇは一４ｔｏ　’Ｃ−／　ｔ　ｏ　’Ｃ，
０ｉ平均分子量は７万〜３０万、好ましくは１万〜１０
万である。

上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、
マレイン酸および／またはアクリル酸との共重合体、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アク
リロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体
などのビニル系共重合体、ニトロセルロース、セルロー
スアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブ
チレート樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウ
レタン、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミン
樹脂、スチレンブタジェン樹脂、ブタジェンアクリロニ
トリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素
系樹脂を挙げることができる。

これらの中で、塩化ビニル系樹脂は強磁性微粉末の分散
性が高く好ましい。

又放射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹脂に放射線
硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を有する基を結
合させたものが用いられる。好ましい官能基としてはア
クリロイル基、メタクリロイル基などがある。

以上列挙の結合剤分子中に、極性基（エポキシ基、Ｃ０
２Ｍ、　ＯＨ，ＮＲ２、ＮＲ３Ｘ、　８０３Ｍ。

０８０３Ｍ％ＰＯ３Ｍ２、ＯＰＯ３Ｍ２、ただしＭは水
素、アルカリ金属またはアンモニウムであり、一つの基
の中に複数のＭがあるときは互いに異なっていてもよい
、几は水素またはアルキル基である）を導入してもよい
。

以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使用さ
れ、イソシアネート系の公知の架橋剤、および／あるい
は放射線硬化型ビニル系モノマーを添加して硬化処理す
ることができる。

また、本発明の磁気記録層に親水性バインダーを使用で
きる。

使用する親水性バインダーとしては、リサーチ・ディス
クロージャーＡ／７Ａ４ｔＪ１．２６頁、および同＆／
Ｉ７／Ａ、Ａｒｔ頁に記載されており、水溶性ポリマー
、セルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポ
リエステルなどが例示されている。水溶性ポリマーとし
ては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイン、寒天、ア
ルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、
ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体など
でアリ、セルロースエステルとしてはカルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどである。

ラテックスポリマーとして＃′ｉ壇化ビニル含有共重合
体、塩化ビニリデン含有共重合体、アクリル酸エステル
含有共重合体、酢酸ビニル官有共重合体、ブタジェン含
有共重合体などである。

この中でも最も好ましいのはゼラチンである。

ゼラチンは、その製造過程において、ゼラチン抽出前、
アルカリ浴に浸漬される所謂アルカリ処理（石灰処理）
ゼラチン、酸浴に浸漬される酸処理ゼラチンおよびその
両方の処理を経た二重Ｖ漬ゼラチン、酵素処理ゼラチン
のいずれでもよい。

必要に応じて一部分をコロイド状アルブミン、カゼイン
、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセル
ローズなどのセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソー
ダ、デンプン誘導体、テキストランなどの糖誘導体、合
成親水性コロイド、たとえばポリビニルアルコール、ボ
ＩＪ　Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体
、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体、部分加水
分解物、ゼラチン誘導体などをゼラチンと併用してもよ
い。

ゼラチンを含む磁気記録層を硬膜するのは好壕しく、磁
気記録層に使用できる硬膜剤としては、たとえば、ホル
ムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系
化合物類、ジアセチル、シクロはンタンジオンの如きケ
トン化合物類、ビス（２−クロロエチル尿ｆＨ）、Ｊ−
ヒドロキシ−Ｖ。

ｔ−ジクロロ−／、３．ｊ−１−リアジン、そのほか米
国特許第３，２１＃、７７！号、同２１７３コ、３０３
号、英国特許第２７≠、７２３号、同／、／１７．２０
７号などに記載されている反応性のハロゲンを有する化
合物類、ジビニルスルホン、！−アセチルー／、３−ジ
アクリロイルへキサヒドロ−／、３．ｊ−）リアジン、
そのほか米国特許第Ｊ　、６３！、７／Ｉ号、同Ｊ　、
２．３２　。

７４３号、英国特許第タタａ、ｒｔり号などに記載され
ている反応性のオレフィンを持つ化合物類、Ｎ−ヒドロ
キシメチルフタルイミド、その他米国特許第−９７３２
．３１ｔ号、同コ、！Ｉｔ、ｌｔｒ号などに記載されて
いるＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３．μ
３７号等に記載されているイソシアネート類、米国特許
第３．Ｏｌ７．２１０号、同一、りｔ３．ｔｉｉ号等に
記載されてｈるアジリジン化合物類、米国特許第２゜７
２ｊ、２タグ号、同一、７．２ｊ、２り５号等に記載さ
れている酸訪導体類、米国特許第３，０り／、６３７号
等に記載されているエポキシ化合物類、ムコクロル酸の
ようなハロゲンカルボキシアルデヒド類をあけることが
できる。あるいは無機化合物の硬膜剤としてクロム明パ
ン、硫酸ジルコニウム、特公昭ｊｔ−７ｘｔｒｓ３号、
同！ｔ−３２ｚタタ号、ベルギー特許１２１．７ｊ１号
、特開昭ｚＯ−２２３１４ｔ８’号、特開昭！／−／コ
ｔ／２ｊ号、特公昭ｊざ−ｒｏｔタタ号、特開昭５２−
ｊ４ｔ４１２７号、米国特許３，３λ／　、３ｊ３号な
どに記載されているカルボキシル基活性型硬膜剤などを
例示できる。

硬膜剤の使用Ｉｋは、通常乾燥ゼラチンに対してｏ、ｏ
ｉ〜３０重′ｊｊｋチ、好ましくはθ、ｏＪ′〜λＯ重
量％である。

磁気記録層の厚みＶｉＯ、／μ〜１０μ、好ましくはＯ
ｌ、２μ〜３μ、より好１しくけ０．ｊμ〜３μである
。

本発明の磁気記録層は、感光材料の裏面に設けるのが好
ましい。磁気記録層は、透明支持体の裏面に塗布又は印
刷によって設けることができる。

また、磁化粒子を分散したポリマーの溶液と透明支持体
作成用のポリマーの溶液を共流延して、磁気記録層を有
する透明支持体を作成することも好ましい。この場合、
２種類のポリマーの組成を実質的に同一にするのが好ま
しい。

磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接
着防止などの機能を合せ持たせてもよいし、別の機能性
層を設けて、これらの機能を付与させてもよい。必要に
応じて磁気記録層に隣接する保獲層を設けて耐傷性を向
上させてもよい。

磁気記録層を有する透明支持体の裏面をカレンダリング
処理して平滑性を向上させ、磁気信号のＳ／Ｎ比を向上
できる。この場合、カレンダリング処理を施した後に透
明支持体上に感光層を塗布するのが好ましい。

支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方法としてはエ
アードクターコート、ブレードコート、エアナイフコー
ト、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコー
ト、トランスファーロールコート、グラビヤコート、キ
スコート、キャストコート、スプレィコート等が利用出
来、その他の方法も可能であシ、これらの具体的説明は
朝食書店発行の「コーティング工学」２ｊ３頁〜、２７
７頁（昭和１１６．３．２０．発行）に詳細に記載され
ている。

このような方法によシ、支持体上に塗布された磁性層は
必要によ部層中の磁性粉末を直ちに乾燥しながら配向さ
せる処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。こ
のときの支持体の搬送速度は、通常１０ｍ／分〜ｊ００
ｍ／分でおこなわれ、乾燥温度がｘｏ　０Ｃ〜／−Ｏｏ
で制御される。又必要により表面平滑化加工を施したシ
して、本発明の磁気記録体を製造する。これらは、例え
ば、特公昭４ｔＯ−コ３ｚコ！号公報、特公昭３タ一コ
ＩＪｔｇ号公報、米国特許第３４１７．３２１０号明＃
ｌｔ、等にしめされている。又、持分ＦＩｆ３４Ｚ／−
／３／♂／号公報にしめされる方法はこの分野における
基本的、且つ１喪な技術と考えられている。

次に本発明のバック側の表面突起物の平均高さがθ、ｔ
〜３．０μｍであるがこの点について以下に詳細に記す
。

本発明のバック面には磁気記録層を有することは前述し
た通シであるが、この磁気記録の情報の入出力は、磁性
ヘッドで読み取られる。その場合に磁気ヘッドと磁材層
の間隔が広すぎると読み書き時の信号が小さくなり、入
出力エラーを発止する。一方、高温高湿度下での密着不
良を改良するためには感材表面に凸凹を付与すればよく
、粗い表面はど好ましいことがわかっているが、粗い表
面にするほど写真感材の鮮鋭度の低下やヘイズのアップ
を生じるためにその粗さは限定される。

したがって、本発明はバック面の表面の突起物の平均高
さがＯ０ｒ〜３．０μｍであり、好ましくは／、０〜λ
、０２ｍである。

又、そのバック面の突起物は表面に多数ある程良いが、
必要以上に多めとヘイズとなり問題である。

好ましい突起物は本発明の突起物の平均高さを有する範
囲であれば、例えば球形、不定形マット剤で突起物を形
成する場合はその含有量が２０〜３００ｍｇ／ｍ２であ
シ、よシ好ましいのは２３〜．２００ｍｇ／ｍ２である
。

本発明のパンク側に、平均高さ０．２〜３．０μｍを有
する表面はもつとも簡便な方法としてマット剤を含有さ
せればよい。この時、使用されるマット剤としてはその
組成において特に限定されず、無機物でも有機物でもよ
く２種類以上の混合物でもよい。

本発明に用いられる粒子は、現像処理後も感材中に残存
する粒子であり、処理液に溶けないことを特徴とし、著
しい親水性あるいはアルカリ性又は酸性で溶解するよう
な基を多量含有しない方が望ましい。

本発明のマット剤の無機化合物、有機化合物は、例えば
、硫酸バリウム、マンガンコロイド、二酸化チタン、硫
酸ストロンチウムバリウム、二酸化ケイ素、などの無機
物の微粉末があるが、さらに例えば湿式法やケイ酸のゲ
ル化より得られる合成シリカ等の二酸化ケイ素やチタン
スラッグと硫酸により生成する二酸化チタン（ルチル型
やアナタース型）等が挙げられる。また、粒径の比較的
大きい、例えば２０μｍ以上の無機物から粉砕した後、
分級（振動ｒ過、風力分級など）することによっても得
られる。

又、ポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテー
ト、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプ
ロピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリ
エチレンカーボネート、澱粉等の有機高分子化合物の粉
砕分級物もあげられる。

あるいは又懸濁重合法で合成した高分子化合物、スプレ
ードライ法あるいは分散法等により球型にした高分子化
合物、または無機化合物を用いることができる。

また以下に述べるような単量体化合物のｌｓ又＃−ｉλ
種以上の重合体である高分子化合物を穐々の手段によっ
て粒子としたものであってもよい。

高分子化合物の単量体化合物について具体的に示すと、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、イタコン
酸ジエステル、クロトン酸エステル、マレイン酸ジエス
テル、フタル酸ジエステル類が挙げられエステル残基と
し、では、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、ヘキシル、−一エチルヘキシル、２−クロロエ
チル、シアンエチル、−一アセトキシエチル、ジメチル
アミンエチル、ベンジル、シクロヘキシル、フルフリル
、フェニル、コーヒドロキシエチル、λ−エトキシエチ
ル、グリシジル、ω−メトキシポリエチレングリコール
（付加モル数り）などが挙げられる。

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテト、ビニ
ルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチ
レート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート
、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテー
ト、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げられ
る。

まだオレフィン類の例としては、ジシクロペンタジェン
、エチレン、フロピレン、／−ｉテン、／−ハンテン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレ
ン、ツタジエン、コ、３ジメチルブタジェン等を挙げる
ことができる。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、インプロピルスチレン、クロルメチルスチレン
、メトキシスチレン、アセ１−キシスチレン、クロルス
チレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、トリフル
オロメチルスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルな
どが挙げられる。

アクリルアミド類としては、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔブチルアク
リルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルアクリ
ルアミドなど；メタクリルアミド類、例えば、メタクリ
ルアミド、メチルメタクリルアミド、エチルメタクリル
アミド、プロピルメタクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチル
メタクリルアミド、など： アリル化合物、例えば、酢酸アリル、カプロン酸アリル
、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなど； ビニルエーテル類、例えば、メチルビニルエテル、ブチ
ルビニルエーテル、ヘキシルビニルエテル、メトキシエ
チルビニルエーテル、ジメチ／ｌ／７ミノエチルビニル
エーテルなど；ビニルケトン類、例えば、メチルビニル
ケトン、フェニルビニルケトン、メトキシエチルビニル
ケトンなど； ビニル異節環化合物、例えば、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなど； 不飽和ニトリル類、例えば、アクリロニトリル、メタク
リレートリルなど； 多官能性モノマー、例えば、ジビニルベンゼン、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリコルジメタクリレ
ートなど。

更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル（ｆｌＤｔハ、イタコン
酸モノエチル、など）；マレイン酸モノアルキル（例え
ば、マレイン酸モノメチルなど；スチレンスルホン酸、
ビニルベンジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリ
ロイルオキシアルキルスルホン酸（例えば、アクリロイ
ルオキシメチルスルホン酸など）；メタクリロイルオキ
シアルキルスルホン酸（例えば、メタクリロイルオキシ
エチルスルホン酸など）；アクリルアミドアルキルスル
ホン酸（例えば、コーアクリルアミド−２−メチルエタ
ンスルホン酸など）：メタクリルアミドアルキルスルホ
／酸（例えば、−−メタクリルアミドーーーメチルエタ
ンスルホン酸など）；アクリロイルオキシアルキルホス
フェート（例えば、アクリロイルオキシエチルホスフェ
ートなど）；が挙げられる。これらの酸はアルカリ金属
（例えば、Ｎａ、になど）またはアンモニウムイオンの
塩であってもよい。さらにその他の七ツマー化合物とし
ては、米国特許第３．４＃Ｙ、７り０号、同第３．グＪ
ｇ’　、　７０１１’号、同第３．ｊよ≠、りｔ７号、
同第４、２／ｊ　、　／り５号、同第４、λｕ７．ｔ７
３号、ｖｆＢ昭ｓ　７−、ｚ　ｏ　ｓ　７　Ｊ　ｓ号公
報明、ＩｆＩｌｔ等に記載されている架橋性モノマーを
用いることができ好ましい。このような架橋性モノマー
の例としては、具体的にはＮ−（λ−アセトアセトキシ
エチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−（−−アセトアセ
トキシエトキシ）エチル）アクリルアミド等を挙げるこ
とができる。

これらの単量体化合物は単独で重合した重合体の粒子に
して用いてもよいし、複数の単量体を組み合わせて重合
した共重合体の粒子にして用いてもよい。

これらのモノマー化合物のうち、アクリル酸エステル類
、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、スチレ
ン類、オレフィン類が好ましく用いられる。

また、本発明には特開昭ｔλ−／弘ｔμ７号、同ｔ２−
／７ハ１号、同ｔコー／７７≠３号に記載されているよ
うなフッ素原子あるいはシリコン原子を有する粒子を用
いてもよい。

これらの中で好ましく用いられる粒子組成としてポリス
チレン、ポリメチル（メタ）アク＋７１．’ト、ポリエ
チルアクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタ
クリル酸＝り！／！ｒ　（モル比）、ポリ（スチレン／
スチレンスルホン酸＝り！／ｊ（モル比）、ポリアクリ
ロニトリル、ポリ（メチルメタクリレート／エチルアク
リレート／メタクリル酸＝ｊ　Ｏ／４ｔ　Ｏ／／　０　
）、シリカなどを挙げることができる。

さらにまた、本発明の粒子は特開昭４μｍ７７０３２号
、ヨーロッパ特許３０７１３３号に記載の反応性（特に
ゼラチン）基を有する粒子を使用することもできる。

これらのマット剤は、好ましくは１〜３．５μｍの平均
粒径を有するものでオシ、弘μｍ以上の含有量はｊ％以
下が好ましい。更に好ましくは平均粒径ｉ、ｚ〜コ、Ｉ
ｐｍでかつＪ、Ｋｐｍ以上の含有量がｊ％以下のマット
剤が好ましい。

又、マット剤の含有量は、ｊ〜Ｊ　００　ｍｇ　７ｍ２
が好ましく、より好ましくは２０−一５０ｍｇ／ｍ２で
ある。

マット剤の含有層はバック側であれば特に限定されない
が、好ましくはバック層、バック保護層である。中でも
バック保護層が好ましくその保護層の厚みはｏ、ｏｒ−
ａμｍでありより好ましくは０　、７　ｊ−、ｔμｍで
ある。なおバック保護層にマット剤と共に本発明の磁性
材料を含有しても良い。

本発明のバック保護層は、好ましくは本発明の突起性粒
子すなわち特定のマット剤を含有するが、その際のバイ
ンダーとしては特に限定されず親油性バインダーでもよ
く又親水性バインダーでもよい。

使用されるバインダーの例としては、透明磁性体層に使
用される結合剤（バインダー）と同様である。

その中でも特に好ましいのは、親油性樹脂としては塩化
ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリルエステル系樹脂、
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、スチ
レン樹脂であり、親水性パインダーと、してはゼラチン
を挙げることがてきる。

以下に本発明のマット剤の具体例を記すが、これに限定
されるものではない。

−ｔ −ｔ Ｍ−コ −Ａ 平均粒径λ、ｊμｍ −Ｊ 平均粒径−０７μｍ 平均粒径コ、２μｍ Ｍ−ダ ÷ＣＨ２・ＣＨ２÷− 平均粒径コ、ｊμｍ 平均粒径λ、２μｍ Ｍ　−４シリカ（球形）　平均粒径２．μμｍＭ−タ　
　シリカ（不定形）平均粒径−１３μｍ本発明に用いら
れる感材の支持体としては、特に限定されないが、６糧
のプラスチックフィルムが使用でき好ましいものとして
は、セルロース誘導体（例えばジアセチル−トリアセチ
ル−、プロピオニル−、ブタノイル−、アセチルプロピ
オニル−アセテートなど）、ポリアミド、米国特許第３
，０２３，１０１号記載のポリカーボネート、特公昭４
ｔ！−グθ４ｔ／グ号などに記載のポリエステル（例え
ばポリエチレンテレフタレート、ポリー／、７−シクロ
ヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレ
フタレートなど）、ポリスチレ／、ポリプロビレ／、ポ
リエチレン、ポリスルホン、ボリアリレート、ポリエー
テルイミドなどであシ、特に好ましいのはトリアセチル
セルロース、ポリエチレンテレフタレートである。

これら、支持体は柔軟性付与等の目的で可塑剤を添加、
使用される事もある。物にセルロースエステルでは、ト
リフェニルフォスフェート、ビンエニルジフェニルフォ
スフェート、ジメチルエチルフォスフェート等の可塑剤
含有物が通常である。

これら支持体はポリマー糧によって異なるが、厚みは、
／ｍｍ程度のシートからコ。μ程度の薄膜フィルム迄、
用途によって使い分けられるが常用されるのは！θμ〜
３００μの厚み範囲である。

これら支持体ポリマーの分子量は、７万以上のものが好
ましく更に２万〜ｔｏ万のものが好ましい 支持体はベース色味のニュートラル化、ライトパイピン
グ防止、ハレーション防止などの目的のために染料を含
有してもよい。

これら支持体上に写真層（例えば感光性ハロゲン化銀乳
剤層、中間層、フィルター層、本発明の透明マグネ層な
ど）を強固に接着させるために薬品処理、機械的処理、
コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、
グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混
酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理をした
後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得てもよいし、−
旦これらの表面処理をした後、あるいは表面処理なしで
下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布する方法でもよ
い。

その際、セルロース誘導体に対しては、メチレンクロラ
イド／ケトン／アルコール混合系有機溶剤に分散したゼ
ラチン液を単層塗布し下塗層を付与するのが用いられる
。

ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデ
ヒドなど）、インシアネート類、活性ハロゲン化合’ｈ
　（Ｊ　、μｍジクロロ−６−ヒドロキシ−３−トリア
ジンなト）、エピクロルヒドリン樹脂などを挙げること
ができる。これら下塗液には必要に応じて各種の添加剤
を含有させることができる。例えば界面活性剤、帯電防
止剤、アンチハレーション剤着色用染料、顔料、塗布助
剤、カブレ防止剤等である。本発明の下塗液を使用する
場合には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノ
ール等の如きエツチング剤を下塗液中に含有させること
もできる。

本発明の下びき層には８ｉ０２、’Ｉ’　ｉ　０２、の
如き無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合
体微粒子（７〜１０μｍ）をマット剤として含有するこ
とができる。

本発明にかかわる下塗液は、一般によく知られた塗布方
法、例えばデイツプコート法、エアーナイフコート法、
カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコ
ード法、グラビアコート法、或いは米国特許第２，６１
／　、コタグ号明細書に記載のホッパーを使用するエク
ストルージョンコート法等により塗布することができる
。必要に応じて、米国特許第２，７６／、７り７号、３
．！Ｏｒ　、？４ｔ７号、２，９１１／、１９１号、及
び３゜！、２Ａ、！λ！号明細書、原崎勇次著「コーテ
ィング工学」、２ｊ３頁（／９７３年朝倉書店発行）等
に記載された方法により２層以上の層を同時に塗布する
ことができる。

次に本発明の写真感材について詳細に述べる。

本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層、バック層、保護層
、中間層、アンチハレーション層などで、構成されてい
るが、これらは主に親水性コロイド層で用いられる。

その場合の親水性コロイド層のバインダーとしては、例
えばゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼインなどの
蛋白質；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース化合物；寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体；合成親水性コロ
イド例えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミ
ドまたはこれらの誘導体および部分加水分散物、デキス
トラン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ロ
ジン等が挙げられる、必要に応じてこれらのコロイドの
二つ以上の混合物を使用してもよい。

この中で最も用いられるのはゼラチンあるいはその誘導
体であるがここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラ
チン、酸処理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。

本発明に於いては又アニオン、ノニオン、カチオン、ベ
タイン性含フッ素界面活性剤を併用することができる。

これらの含弗素界面活性剤は特開昭ゲタ−１０７２λ号
、英国特許第ｉ　、３３０．３ｊＡ号、特開昭１３−ｒ
≠７７λ号、同！弘−／１―弘号、同ｊθ−／　／Ｊ、
２コ／号、米国特許第１１，３３３゜２０７号、同ダ、
３≠７，３０１号、英国特許第１．４１／７．り７１号
、特公昭！−−、２ＪＪ♂７号、同ｊ７−２ぶ７１り号
、同！？−３１１７３号、特開昭ｊ！−７μタタ３を号
、同タグー≠！！コＯ号、同！≠−７μ、２λμ号、同
！ｌ−２００２３！号、同ｊ７−／４４ＡλＩＩｔ！号
、同！ｒ／りｔｊｌｌＬ弘号、英国特許第１１ぐ３り、
亭０２号、などに記軟されている。

これらの好ましい具体例を以下に記す。

■−／　　　　ＣＢＦ１７Ｓ０３に １−２　　　Ｃ７Ｆ１５ＣＯＯＮａ ■−７ Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２００Ｃ−ｃ）（２ＣＢｉ（１７
００Ｃ−ＣＨ−８Ｏ３Ｎａ−ｒ ■−タ （−／。

ＣＨ３ Ｎａ １−／／ １０Ｈ２１ Ｃ８Ｆ１７８０２Ｎ−（−ＣＩ−１２ｃＨ２０智Ｈ本発
明においてはノニオン性界面活性剤を用いてもよい。

以下に本発明に好ましく用いられるノニオン界面活性剤
の具体的を示す。

化合物例 Ｎ　−／　　Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＯ＋Ｃ）（２ＣＨ２ｏ＋
−Ｈ−Ｊ Ｃ１６Ｈ３３０＋ＣＨ２ＣＨ２０ＶＨ −ｚ Ｎ−ぶ 本発明で使用される含弗素界面活性剤及びノニオン界面
活性剤の添加する層は写真感光材料の少なくとも１層で
あれば特に限定されず、例えば表面保護層、乳剤層、中
間層、下塗層、バック層などを挙げることができる。

本発明で使用される及び含弗素界面活性剤、ノニオン界
面活性剤の使用量は写真感光材料の／平方メートルあた
り０．０００／ｇ〜／ｇであればよいが、より好ましく
はｏ　、ｏｏｏｚ〜０．ｊｇ。

特に好ましいのＶｉｏ、０００！ｇへＯ，コｇである。

又、本発明のこれらの界面活性剤はコ種類以上混合して
もよい。

又、エチレンクリコール、フロピレンゲリコール、／、
／、／−）＋７メチロールプロ／（ン等特開昭３ｕ−ｇ
９Ａ、２Ａ号に示されるようなポリオマル化合物を本発
明の保護層あるいは他の層に添加することができる。

本発明の写真構成層には他の公知の界面活性剤を単独ま
たは混合して添加してもよい。それらは塗布助剤として
用いられるものであるが、時としてその他の目的、例え
ば乳化分散、増感その他の写真特性の改良等のためにも
適用される。

又、本発明に於ては、滑性化組成物、例えば米国特許第
３，０７７．２３７号、同第３，０♂０゜３７７号、同
第３．ｊケ！、７７０号、同第３゜２タグ、５３７号及
び特開昭！コー／コタ！、２０号に示されるような変性
シリコーン等を写真構成層中に含むことができる。例え
ば米国特許第４。

、２７！　、／≠を号、同３，７３３，３１１．号、特
公昭！Ａ’−３３５≠／号、英国特許第タコ７、グ４ｔ
ｔ号、特開昭ｊｊ−／２１，２３１号、同ｊｌ−タ０ｔ
３３号などにも記載されている。

これらの化合物例を記す。

Ｓ−／ Ｈ３ Ｃ１ｓＨ３１Ｃα疋１６Ｈ３３ （ｎ）ＣｘｓＨ３ｘＣα）Ｃ４０ＨＢ１　（ｎ）Ｓ−μ （ｉ　ｓｏ）　（４７Ｈ３５ＣＯＯＣ２４Ｈ４ｇ　（ｉ
　ｓｏ）−ｔ ＣＯＯＣ２４Ｈ４９（ｎ） （ＣＩ（２）２ ＣＯＯＣ２４Ｈ４ｇ　（ｉ　５ｏ） Ｓ−＋ 流動ノぞラフイン エルカ酸アミド 本発明の写真感光材料は写真構成層中に米国特許第３．
グ／／、り７７号、同３．≠／／、り／−号、特公昭４
ｔｊ−３３３／号等に記載のポリマーラテックスを含む
ことができる。

本発明の写真感光材料におけるノ・ロゲン化銀乳剤層お
よびその他の親水性コロイド層は各種の有機または無機
の硬化剤（単独または組合せて）によシ硬化されうる。

特に本発明で好ましいノ・ロゲン化銀カラー写真感光材
料の代表例としてカラーリバーサルフィルムとカラーネ
ガフィルムをあげることができる。

特に一般用カラーネガフィルムが好ましいカラー写真感
光材料である。

以下−飲用カラーネガフィルムを用いて説明する。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも７層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各層の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

核中間層には、特開昭ｔ／−μ３７≠ｒ号、同Ｊ−？　
−１１３１１３１号、同１９−／／３１ＩｌｌＯ号、同
７／−２００３１号、同７／−２００３１号明細書に記
載されているようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれ
ていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含ん
でいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のノ・ロダン化銀乳剤層
は、西独特許第１．／２／、４１７０号あるいは英国特
許第タコ３，０１７！号、特開昭１７７１２７３７号、
同１．２−２００３．ｔＯ号、同６２−λｏｌ、！ａｉ
号、同Ｊ、！−２０Ａｊｌｌ−３号、同！ｌ、−２３７
３１号、同ｚ２−乙３り３６号、同ｊター、！０２１１
ｔ４を号、特公昭よｊ−３≠７３．２月、同ダター／ｊ
≠り５号明細書に記載されている。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの犬サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるノ・ロダン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ａｌ１を弘３（
／り７ｒ年／コ月）、２λ〜２３頁、−１，乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ　ｔ
ｙｐｅｓ　）　”、および同＆／　Ｉ　７　／　Ａ　（
／り７り年／１月）、８４頁、グラフィック「写真の物
理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃｅｔ　Ｐｈｉｓｉ
ｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ　、　／り＆７）、ダフイン著「写真乳剤化
学」、フォーカルシプレ２社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ
、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　／り
ＡＪ））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａ
ｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

／りｔ≠）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

米国特許第３．！７弘、ｔコｇ号、同３．ｚよ！、３２
μ号および英国特許第１　、ＩＬｔ７３．７４４ｇ号な
どに記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
ク（Ｇｕｔｏｆ　ｆ　。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第７を巻　お４〜コタ７頁
（／り７０年）：米国特許第４ｔ　、１７３１７．１２
Ａ号、同４．Ｉ＋／４４゜３１０号、同１１．’ＩＪＪ
、０弘１号、同≠、１Ｉｔ３り、３２０号および英国特
許第コ、／／２．／ｊ７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

成および分光増感を行ったものを使用する。本発明の効
率は、金化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を使用
したときに特に顕著に認められる。

このような工程で使用される深加剤はリサーチ・ディス
クロージャー＆　／　７　Ａ　’Ｉ　Ｊおよび同屋／ざ
７／ｌに記載されており、その該当箇所を後掲の表にま
とめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
りサーチ・ディスクロージャーに記載されておυ、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

・・ロダン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟化学増
感剤 ２　感度上昇剤 ／ ≠増 白　　　剤 スティン防止剤 ざ　色素画像安定剤 タ　　硬　　膜　　剤 １０バインダー ／／　可塑剤、潤滑剤 １３頁 ２ヶ頁 ２！頁右欄 ２３頁 コロ頁 ２乙頁 ２７頁 ４４’Ｊ’頁右欄 同上 乙夕Ｏ頁左〜右欄 ６５７頁左欄 同上 ２！θ頁左欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために５米国特許ＩＩ、１１１１．り１７号や同
第４、≠３！、３０３号に記載されたホルムアルデヒド
と反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加する
ことが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ　）Ａ／　７乙４１３、■−Ｃ−Ｇに記載された特
許に記載されている。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３．２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が７７５００
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安息香
酸エステル類、アミド類、アルコール類またはフェノー
ル類、脂肪族カルボン酸エステル類、アニリン誘導体、
炭化水素類などが挙げられる。また補助溶剤としては、
沸点が約３００Ｃ以上、好ましくはｚｏ　０ｃ以上約／
ぶＯ０Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典型例として
は酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、λ−エトキシエチ
ルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる
。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第グ、／り？。

３１．３号、西独特許出願（ＯＬＳ　）第２　、ｒｉｌ
ｌ。

２７ｑ号および同第２．！≠／　、２３０号などに記載
されている。

本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイ
ド層の膜厚の総和がλｒμｍ以下であり、かつ、膜膨潤
速度Ｔ１／２が３０秒以下が好ましい。

膜厚は、２ｊ０Ｃ相対湿度ｊｊ％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２は、邑該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。

例えばニー・グリーン（Ａ。

Ｇｒｅｅｎ　）らによりフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ。

８ｃｉ、　Ｅｎｇ、）、／り巻、２号、／２弘〜／ｕり
頁に記載の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用するこ
とにより測定でき、Ｔｘ／２Ｆｉ発色現像液で３０００
．３分／！秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０
％を飽和膜厚とし、このＴ１／２の膜厚に到達するまで
の時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ１／２は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
／！０−Ｓ−≠ＯＯチが好ましい。

膨潤率とは、さきに述べた条件下での最犬膨潤膜厚から
、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算でき
る。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、屋
／７乙グ３のλｇ−コタ頁、および同人／ざ７／Ｊの６
７！左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第Ｊ、ＥＩＩコ、！
２７号のインドアニリン系化合物、同第３．３≠２，３
２２号、リサーチ・ディスクロージャ−１１７，１３０
号及び同／！、／！り号記載のシッフ塩基型化合物、同
第７３、タコｑ号記載されて込る。

次に本発明の感光材料は、カメラやプリンターでフィル
ム搬送時に透明磁気記録層に信号入力が容易にできるロ
ール状のフィルムが本発明の感光材料の好ましい形態で
ある。このロール状フィルムにおいては、画像露光部ｌ
駒の面積が３３０ｍｍ２以上／　、２００　ｍｍ２以下
とし、磁気的情報記録可能スペースが、上記の画像露光
部／駒の面積の７５％以上とするのが好ましい。具体的
には、７画面あたりのパーフォレーションの数ヲ／３３
フォーマットより少くするのが好ましい。／駒あたりの
パーフォレーションの数をグコ以下にするのが特に好ま
しい。

磁気的情報記録可能スペースに、ＬＥＤなどの発光体を
使って光学的に情報を入力することもできる。該スペー
スに、磁気的情報と光学的情報を重ねて入力することも
好ましい。磁気記録フォーマットは、世界公開り０−０
ＩＩｔコＯｊ号に開示された方式に従うのが好ましい。

本発明の感光材料をロール状の形態で使用する場合には
カートリッジに収納した形態を取るのが好ましい。カー
トリッジとして最も一般的なものは、現在の／３ｊフォ
ーマットのパトローネであるが本発明は下記特許で提案
されたカー）　ＩＪッジに特に有効である。（実開昭ｊ
♂−ｔ７３コタ号、特開昭！ざ−／ざ１０３！号、特開
昭！Ｉ−／ｌ’コｔ３μ号、実開昭ｊＩ−／り！２３を
号、米国特許グ、２２／、≠７２号、特願昭６３−！７
７Ｉｆ号、特願昭Ａｊ−／ｒＪ３’ｌｌ１号、特願昭６
３−３．２ｊ６３１号、特願平／−Ｊ／Ｊ’７．！号、
特願平／−）ｊＪｔＪ号、特願平／−３θコグΔ号、特
願平／−２０λλλ号、特願平／−λ／ｌｔＪ号、特願
平／−３７／ｌｒ／号、特願平／−３３１０１号、特願
平／−＃！／りｒ号、特願平／−／７２３り！号、特願
平／−／７２３９≠号、特願平ｌ−／７コ！り３号、米
国特許≠ｔｒｔｔｔｉ／ざ号、米国特許＋ｒ４すｔり３
号、米国特許ダｔ３ココアｊ号） カメラ内におけるカートリッジの姿勢制御手段を有する
カー）　ＩＪッジは、特に好ましい。（特願平／−２／
弘ｒり！号） 次に本発明で使用されるカートリッジは合成プラスチッ
クを主成分とする。

本発明のプラスチックスの成形には、必要に応じて可塑
剤をプラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジブチルフタレート、ジエチルセパケート、メチル
アミルケトン、ニトロベンゼン、γ−バレロラクトン、
ジ−ｎ−オクチルサクシネート、ブロモナフタレン、ブ
チルパルミテートなどが代表的なものである。

本発明に用いるプラスチックス材料の具体例を以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

具体例にはポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリモノクロロトリフルオロエチレン、塩化ビニリ
デン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共
重合樹脂、メチルメタクリル樹脂、ビニルホルマール樹
脂、ビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、テフロン、ナイロン、フェノール樹脂、メラミン樹
脂等があり、本発明に特に好ましいプラスチック材料は
ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンなどであ
る。

更に本発明のカートリッジは、各種の帯電防止剤を含有
してもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、カーボ
ンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カ
チオン、ベタイン系界面活性剤、ノニオン、アニオン、
カチオン及びベタインポリマー等を好１しく用すること
ができる。これらの帯電防止されたカートリッジとして
特開平／−３／２３３７号、同／−３１λ！３ｇ号に記
載されている。

通常カー）　ＩＪツジは、遮光性を付与するためにカー
ボンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使
って製作される。

更に又その形体は現在のサイズのままでもよいが、現在
コｊｍ１ｍのカートリッジの径を２２ｍ／ｍ以下、好ま
しくは２０ｍ１ｍ以下、／　Ｉｔ　ｍ／ｍ以上とすると
カメラの小型化に有効である。又現在のカートリッジで
は、カメラのフィルム駆動部と係合する側のスプールの
先端が出ており、カメラの小型化の障害になっているの
でこの部分をなくすのは好ましい。この結果として現在
約Ｊ　ｊ　ｃｍ３あるカートリッジの容積を減少できる
。カートリッジケースの容積は、３０　ｃｍ３以下好ま
しくは２ｊｃｍａ以下さらに好ましくは、２０　ｃｍ３
以下とすることが好ましい。カートリッジおよびカート
リッジケースに使用されるプラスチックの重量は／ｇ以
上コ！ｇ以下好ましくはｊｇ以上／ｊｇ以下である。

カートリッジケースの内容積とカートリッジおよびカー
トリッジケースに使用されるプラスチックの比率ｉ！／
ｌ−０．７好ましくは３〜／である。

本発明における／３！カラー感材を内蔵したカートリッ
ジの場合、カートリッジおよびカートリッジケースに使
用されるプラスチックの総重蓋は通常／ｇ以上λｔｇ以
下、好ましくはｊｇ以上／ｊｇ以下である。

次に本発明で述べるカラー感材を内蔵したカートリッジ
の形態について記す。

本発明のカートリッジは、その形態について特に限定さ
れないが、市販されているカメラに適合するものである
ことが好ましい。更に又、本発明のカラー感材を内蔵し
たカートリッジに適合する新たなカメラに用いても良い
。これらの具体的なカートリッジについての例を第１図
（更に内部構造については第λ〜第１図へ、フィルムへ
の磁気記録トラックは図りに挙げる。

（実施例） 以下に実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例／ ／−／）ベースの作成 ｒ−Ｆｅ２０３（比表面積ｘｔｍ２／ｇ、ファイザー社
製（米国））を分散した三酢酸セルロースドープ液と三
酢酸セルロースドープ液を共流延して、厚みλμの透明
磁気記録層を有する合計厚み／２２μのフィルムベース
を調製した。γ−Ｆ　ｅ　２０３の塗布量は０．１４１
ｇ７ｍ２であった。

このベースに、下記に示す組成のバック層を設けて感光
材料用のベースとした。なお、磁気記録層を有する面を
バック層とした。

（バック層組成） 第−層 三酢酸セルロース　　　　　　０．１ｇ７ｍ２エチレン
グリコール　　　　ｏ、ｏｒ ｏ、ｏｔ 第２層 二酢酸セルロース　　　　　０．３．２ｇ／ｍ２エアロ
ジル　　　　　　　　０．０２ マツト剤　　　　　　　　　　　　表７に記載溝シ剤 このベースの抗磁力はａ９ｏ０ｅで角型比は０゜７３で
あり、世界公開ｙｏ−ｏ≠λ０！号に開示された信号入
力方式が可能であることを確認した。

／−２）感光材料の調製 前記下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体の
バック層の反対側にコロナ放電処理をした後に、下記に
示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材
料である試料を作製した。

（感光層組成） 特開昭コータ３ｔμ７号実施例／に記載の感光性層と全
く同様にして感光性層を作成した。

但し第一保護層にｆｉＦ−３で表わされる含弗素界面活
性剤を１０ｍｇ／ｍ２添加した。

（サンプルの加工） 試料を／３ｊｍｍ巾の図７に示すフォーマットの、２４
１’枚撮りのフィルムに裁断加工した。

これらの試料の現像は以下の様に行なった。

カラー現像　　３分ノｊ秒 標　　白　　２分３０秒 水　　　　洗　　２分１０秒 定　　　　着　　　部分２０秒 水　　　　洗　　　３分／ｊ秒 安　　　　定　　　７分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　／、Ｏｇ／−ヒド
ロキシエチリデン− ／、／−ジホスホン酸　　　　　　−，０ｇ亜硫酸ナト
リウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロギシルアミン硫酸塩 ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて ４ｔ、０ｇ ３０．０ｇ ／　　、４Ｌｇ ／、３ｍｇ λ　、ＩＬｔｇ ≠　、ｊｇ ／、０１ ｐＨ１０，０ ／Ｄ０　．０ｇ １０、Ｏｇ ／Ｊ０．０ｇ １０　　、Ｏｇ ／　、０７ ｐＨ１，，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　／　、０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　グ、Ｏｇチオ硫酸アン
モニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　／７！、ｏｍＪ１重亜
倣酸ナトリウム　　　　　　　　　μ、Ａｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　／、０１ｐＨ７、１！１ 安定液 ホ／ｌ／７す７（４ｔＯ％）　　　　　　　　２．０ｒ
ｒＪポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度　ＩＯ）　　　　　　０．３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　／、０１次に得られた試料の
性能評価を行なった。

（１）密着性テスト 現像処理前後の試料を図７のカートリッジにコグ枚撮り
のコマ数で収納し、弘００Ｃ％１０％ＲＨの温湿度条件
下にλ日間放置し、その密着性を評価した。評価は密着
した面積を百分率で表わした。

（２）透過率テスト 未露光の試料を現像・定着処理したサンプルを用いて、
その全光線透過率を測定した。試料／−／（コントロー
ル）を基準にｉｏｏとし、それに対する相対値を相対透
過率として第１表に示した。

なお全光線透過率はＡＳＴＭＤ−／　ｏｏ　３に準じて
測定した。

（３）接着性テスト でき上がった試料をＪ、ｔ　０Ｃ，ｌｈＯ％ＲＨの雰囲
気下で２週間放置した後、下記の方法で接着性の試験を
行なった。ここで試験した面はバック側である。

バック面に、たてよこｊｍｍ間隔に７本ずつ切υ目を入
れて３６ケのます目を作シ、この上に粘着テープ（日東
電気工業■製、ニット−テープ）をはかつけ、／１０　
’方向に素早く引き剥す。この方法において未剥離部分
がＰｏチ以上の場合をＡ級、ｔｏ％以上の場合をＢ級、
１０ケ未満をＣ級とする。写真材料として十分実用に耐
える接着強度とは上記３段階評価のうちＡ級に分類され
るものである。テストはバック側を行なった。

（４）磁気出力エラーの評価 前述の世界公開りｏ−ｏｐａｏｒ号に開示された信号入
力方式で、バック側から磁気入力した感材を磁気ヘッド
で３００回出力操作をし、そのエラーした回数を示した
。なお感材は、磁気入力した彼、現像処理したものにつ
いてもこの出力エラー評価を行なった。

なお評価での温湿度Ｆｉ２ｚ　’Ｃ，ｌｒｏ％ＲＨで行
なった。

比較化合物 （イ） 平均粒径グ、！μｍ （ｏ） ０．７μｍ 第１表かられかるように、試料／−／のコントロールは
密着性及び磁気出力エラーのすべての点で著しく劣るも
のであった。

これに対し、本発明の試料／−λ〜／−タは現像前及び
後の密着性もよく、磁気出力エラーもなく又透過性、接
着性も損うことのない優れたものであった。

特に本発明の突起物を有した表面に滑υ剤を併用した試
料／−Ｊ、／−３，／−７、／−４は、すべての点で特
に優れたものであった。

これに対しマット剤として比較化合物（イ）及び（ロ）
を用いた試料／−タ〜／−７２は密着性と磁気出力エラ
ーを同時に満足することはできなかった。

以上から本発明が著しく優れていることがわかった。

特に高温・高湿度下での磁気出力エラーは特箪すべきで
あった。

実施例２ ２−／）支持体の作成 三酢酸セルロースドープ液を流延して、厚み１０３μｍ
のフィルムベースを作成した。

このベースの一方の側（バック層）に下記バック層を付
与した。

（イ）バック第一層 三酢酸セルロース　　　　　　０．１ｇ７ｍ２エチレン
グリコール　　　　０．０ｇｇ／ｍ２Ｓｎ０２／８ｂ２
０３／５ｉ０２　（モル比り０／１０／／、平均粒径０
．／、２μｍ） ０、／り２７ｍ２ （ロ）バック第２層 酢酸ブチル／塩化ビニル重合体 （！０／よＯ）　　　　　　コ、　ｊ　ｇ　、／ｙｙ１
２コバルトドープ酸化鉄微粉末 ０．２０　ｇ　／　ｍ　２ （ハ）バック第３層 ポリメチルメタクリレート　０．３．２ｇ／ｍ２エアロ
ジル　　　　　　　　０．０２ マツト剤　　　　　　　　　　　　表２に記載滑り剤 作成したバック面の抗磁力はりｒｏｏｅであった。

コーー）感材層の作成 実施例１−２）と全く同様にしてコー／）で作成した支
持体のバックの反対側の層に感材層を付与した。

作成した試料を第−表のごとく評価した。

比較化合物 ｅ９ ３．０μｍ 第２表かられかるように、本発明の試料コー２）〜コー
ｇ）は、密着性、透過性、接着性、及び磁気出力エラー
のすべてを満足するものであり、特に滑υ剤を併用した
試料−一３とλ−よ−２−ｒは優れたものであった。

これに対しコントロールである試料／−／及び比較試料
λ−タ〜λ−／／１−Ｊすべてを満足することはできな
かった。

実施例３ 三酢酸セルロースの厚みを７７３μｍにする以外は、実
施例λ−／）と全く同様にして支持体バック面を作成し
た支持体のバック面の反対の面に、特開平λ−ｒｚａ号
実施例１試料１０／記載の反転カラー乳剤層を塗布した
。但し乳剤層の最外層（保護層）には化合物例■−３の
含弗素界面活性剤を／ｊｍｇ／ｍ２添加した。

なお現像処理は、富士写真フィルム銖カラー反転処理の
ＣＲ−ｔＡ処理を用いた。

得られた試料３−１〜ｊ−／、２のうち、本発明の試料
３−λ〜３−ｇは密着性、透過性、接着性及び磁気特性
に優れたものであり、特に滑り剤を併用した試料３−３
．３−５〜３−ｇは優れたものであった。

これに対し、試料３−７（コントロール）、又比較試料
３−１０〜３−／コは、上記性能をすべての点で満足す
ることはできなかった。

実施例μ グー／）支持体の作成 ポリエチレンテレフタレートを一軸延伸し両面にポリ（
ビニリデン／アクリロニトリル／イタコン酸；モル比り
、２：１：３）水分散物（延伸後の含有ｔ／　、　ｒ　
ｇ／ｍ　２　）　、ドデシルベンゼンスルホン酸ンーダ
（ｊｍｇ／ｍ２）、シリカ粒子（平均粒径０，３μｍ　
：　２０ｍｇ／ｍ２　）、ポリスチレ／粒子（平均粒径
／　、Ｏｐｍ　：　２ｍｇ／ｍ２　）、λ−ヒドロキシ
ーグ、Ｚ−ジクｏｏ−／、！、ｊ〜トリアジン（Ｊｊｍ
ｇ／ｍ２）、トリメチロールプロ・にントリアジリジン
（１０ｍｇ／ｍ２）を塗布して乾燥途中で再度延伸して
支持体を下塗り第１層の塩化ビニリデン層を作成した。

この時のポリエチレンテレフタレートの厚さはり０μｍ
であった。

この両面に更にコロナ放電処理を行なった後、ゼラチン
（Ｏ，，２ｇ／ｍ２）、ポリ（重合度１０）オキシエチ
レンドデシルエーテル（２ｍｇ／ｍ２）、（ＣＨ２＝Ｃ
Ｈ，−８Ｏ２ＮＨＣＨ２−）ｙ　（／　Ｏｍｇ　／　ｒ
ｒ１２　）を塗布し下塗第２層として支持体を作成した
。

４ｔ−，２）バック面の作成 ≠−／）で作成した下塗り済みの支持体の一方の側に以
下のバック層を塗布した。

イ）バック第１層 コバルトドープ酸化鉄微粉末　０９２ｇ／ｍ２（ゼラチ
ン分散体として含有させた。平均粒径ｏ、ｏざμｍ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｊ　ｇ　／　ｍ　２
（ＣＨ２＝ＣＨ８Ｏ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ量ｃ。

Ｏ，１ ０，０２ ポリ（エチルアクリレート） （平均粒径ｏ、ｏｒμｍ）　　　　／ 口）パンク第１層 ゼラチン　　　　　　　　　Ｏ，ＯＳ ８　ｎ　０２　／Ｓ　ｂ　２０３　／８　ｉ　０２（り
Ｏ／１０／／、平均粒径０．１μｍ）０．２ ドテシルベンゼンスルホン酸ソーダ ０．０２ ハ）バックＭ３層 ゼラチン　　　　　　　　　　Ｏ，Ｓ ソジウム　ジ（２−エチルヘキ シル）スルホサクシナート ０．０／ｇ／ｍ２ マット剤　　　　　　　　　　　　表≠に記載滑り剤 化合物Ｉ−Ｊ　　　　　　　　Ｏ、０／　ｇ／ｍ２得ら
れたバック層の抗磁力はり、２００ｅであった。

グー３）乳剤層面の作成 １−２）で作成したバック面を有する支持体の反対側に
特開平λ−タ３６≠／実施例／感材ｌの乳剤層を全く同
様にして塗布した。

現像処理は本発明の実施例１を用いて実施した。

得られた試料についてその特性を実施例／と全く同様に
して評価し表グに示した。

表Ｖかられかるようにコントロール試料り一部は接着性
以外のすべての点で犬きく劣り、又比較試料リーク〜μ
ｍ／／Ｆｉ、すべての性能を満足することはできなかっ
た。

これに対し本発明の試料であるｑ−λ〜＜１−１は、す
べての点で優れており特に滑り剤を含有する試料グー３
、μｍ５１グー７、グーｌは優れたものであった。

（発明の効果） 本発明の透明磁性体層とバック層の表面の突起物の平均
高さがｏ、ｒ〜３．０μｍを有する感材は、繰り返し使
用での磁気入出力エラーのない優れた磁気特性を有し、
高温・高湿度下での密着及び透明性に優れかつ接着も優
れたものであった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る写真フィルム、ｅ）ローネの斜視
図、第２図は写真フィルムの先端部分の状態を示す平面
図、第３図は同パトローネの断面図、第弘図は同パトロ
ーネの内部を示す一部破断図である。又第５図（（！−
／　）、（Ｊ−２））＃′ｉ磁気記録トランク層の平面
、断面図である。 〔符号の説明〕 ／・・・・写真フィルム／ｅドローネ コ・・・・スプール ３・・・・写真フィルム ダ・・・・・（トローネ本体 ！・・・・フィルム引き出しロ ア・・・・パーフオレーショ／ ｌ・・・・隆起部 り・・・・突状部 ＩＯ・・・孔 ／／・・・切υ欠き １２・・・フィルム引き出し通路 １３・・・段部 ／４ｔ・・・乳剤構成層 ｉｓ・・・支持体 Ｉｔ・・・透明磁性体層 ／７・・・帯電防止層十耐傷性層十潤滑層ｉｔ・・・／
コマ分 ／９・・・パーフオレーション １−０〜１−／ 磁気記録トラック ｔｏｏ　〜ｆ２９ 特詐出願人 富士写真フィルム株式会社 第 図 第 図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）支持体上の少なくとも１方の側に、感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
   て、該写真感光材料のバック面に透明磁性体層を少なく
   とも１層有しその抗磁力が４００Ｏｅ以上を有し、かつ
   バック側の表面突起物の平均高さが０．８〜３．０μｍ
   である事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 （２）写真感光材料がカラー写真感光材料である特許請
   求第１項のハロゲン化銀写真感光材料。 （３）透明磁性体層に使用される強磁性体が、強磁性体
   酸化鉄微粉末、Ｃｏドープの強磁性体酸化鉄微粉末、強
   磁性二酸化クロム微粉末、強磁性合金微粉末、強磁性金
   属微粉末、バリウムフェライトである特許請求第１項及
   び第２項記載のハロゲン化銀写真感光材料。（４）平均
   粒径１〜３μｍで現像処理液不溶性のマット剤を５〜３
   ００ｍｇ／ｍ＾２バック側に含有し、その表面の突起物
   の平均高さが０．８〜３．０μｍである特許請求第２項
   及び第３項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （５）滑り剤と含フッ素界面活性剤を含有した特許請求
   第３項及び第４項記載のハロゲン化銀写真感光材料。