JPH0474377B2

JPH0474377B2 -

Info

Publication number: JPH0474377B2
Application number: JP31424586A
Authority: JP
Priority date: 1986-12-26
Filing date: 1986-12-26
Publication date: 1992-11-26
Also published as: JPS63165448A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は樹脂組成物に関する。さらに詳しく
は、本発明は熱可塑性樹脂、とくに分子中にエス
テル結合、カーボネート結合やアミド結合などを
有する熱可塑性樹脂にブレンドして該熱可塑性樹
脂の耐衝撃性を改善するのに用いうる軟質の樹脂
組成物に関する。〔従来の技術およびその問題点〕従来、熱可塑性樹脂の耐衝撃性を改善する方法
としては熱可塑性樹脂にゴム質をブレンドして改
質する方法が一般的である。また、エンジニアリ
ングプラスチツクスといわれる高性能の熱可塑性
樹脂についても同様であり、耐衝撃性を改善する
目的でゴム質を該熱可塑性樹脂にブレンドする方
法が、たとえば特公昭58−47419号公報や特公昭
59−28223号公報などに開示されている。しかしながら、これらの方法にはどのようなゴ
ム質をブレンドしたときに耐衝撃性が向上される
のかについては充分に検討がなされておらず、実
際にはエンジニアリングプラスチツクスとゴム質
の種々の組み合わせを行なうことにより、耐衝撃
性を有する組み合わせを捜し出しているのが現状
である。また高性能のエンジニアリングプラスチツクス
に弾性率が比較的小さいゴム質をブレンドしたば
あい、耐衝撃性は向上するが機械的強度、耐熱
性、化学的性質などのエンジニアリングプラスチ
ツクスが有する優れた性能が阻害されることがあ
る。〔発明が解決しようとする問題点〕そこで本発明者らは、上記のような従来技術の
問題点に鑑みて、かかる問題点を解決するべく鋭
意研究を重ねた結果、熱可塑性樹脂、とくにエン
ジニアリングプラスチツクスといわれる高性能の
熱可塑性樹脂にブレンドしたばあいに優れた熱可
塑性樹脂の機械的強度、耐熱性および化学的性質
を低下させることなく耐衝撃性を改善させうるま
つたく新しい樹脂組成物を見出し、本発明を完成
するに至つた。〔問題点を解決するための手段〕すなわち、本発明は(a)エポキシ基を１分子中に
１個以上有し、室温での曲げ弾性率が10000Kg／
cm²以下である、炭素数２〜20のα−オレフインま
たは炭素数２〜36の（メタ）アクリル酸アルキル
エステルと炭素数５〜40のグリシジル化合物との
共重合体５〜95重量部および(b)α−オレフイン
と、α、β−不飽和カルボン酸とからなる共重合
体で、該共重合体中に含有されているカルボキシ
ル基の５モル％以上がアルカリ金属塩に中和され
ており、室温での曲げ弾性率が10000Kg／cm²以下
である共重合体95〜５重量部を溶融混合してなる
樹脂組成物を関する。〔実施例〕本発明の樹脂組成物は、エポキシ基を１分子中
に１個以上有し、室温での曲げ弾性率が10000
Kg／cm²以下である樹脂（以下、(a)成分という）５
〜95重量部およびα−オレフインと、α，β−不
飽和カルボン酸とからなる共重合体で、該共重合
体中に含有されているカルボキシル基の５モル％
以上がアルカリ金属塩に中和されており、室温で
の曲げ弾性率が10000Kg／cm²以下である共重合体
（以下、(b)成分という）95〜５重量部を溶融混合
することによりえられる。ここで本明細書でいう曲げ弾性率とは、弾性限
度内において材料が受けた曲げの応力を材料に生
じたひずみで除した値をいい、Kg／cm²の単位で示
す。この値の大きい材料ほど、一定荷重に対する
変形が小さい。本発明に用いる(a)成分は、炭素数２〜20のα−
オレフインまたは炭素数２〜36の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルと炭素数５〜40のグリシジ
ル化合物との共重合体であるグリシジル化合物と
してはα−オレフイン基とグリシジル基とを含有
するものであればいかなるものをも用いることが
できるが、通常炭素数６〜40のグリシジル基を含
有する（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸
エーテル、（メタ）アクリレートや（メタ）アク
リレートオリゴマーなどが用いられる。前記(a)成分の具体例としては、エチレン−グリ
シジルメタクリレート共重合体、アクリル酸エチ
ル−グリシジルメタクリレート共重合体、アクリ
ル酸ブチル−アリルグリシジルエーテル共重合
体、エチレン−アリルグリシジルエーテル共重合
体、エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸
ビニル三元共重合体、両末端エポキシ化ポリブタ
ジエン、エポシキ化１，２−ポリブタジエンなど
があげられる。これらのなかでもエチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ンなどまたはこれら２種以上とアクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジル、シクロヘキセン
−４−カルボン酸グリシジルなどまたはこれらの
２種以上との共重合体を用いるのがとくに好まし
い。また共重合体に10重量％までの範囲でほかの
共重合可能な成分を添加し、共重合させてもよ
い。共重合可能な成分としては、たとえば酢酸ビ
ニル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルな
どがあげられる。前記(a)成分中には、エポシキ基が１分子中に１
個以上あれば本発明によつて熱可塑性樹脂の耐衝
撃性を向上させることができるが、好ましくは該
樹脂中に１モル％以上あるのが熱可塑性樹脂にブ
レンドしたときの耐衝撃性改善にとつてよい。10
モル％をこえると本発明の組成物は硬くなり、熱
可塑性樹脂にブレンドしても耐衝撃性の向上が小
さくなる傾向にある。また、前記(a)成分は、室温（23℃）での曲げ弾
性率が10000Kg／cm²以下のものが用いられ、とく
に曲げ弾性率が100〜4000Kg／cm²のものが好まし
く用いられる。曲げ弾性率が10000Kg／cm²をこえ
るばあい、耐衝撃性を改善する効果がとくに小さ
いために好ましくない。前記(a)成分は、本発明の樹脂組成物100重量部
中に５〜95重量部、好ましくは40〜90重量部、と
くに好ましくは50〜80重量部含有されるように調
製して用いられる。前記(a)成分は５重量部未満ま
たは95重量部をこえて本発明の樹脂組成物中に含
有されるばあい、本発明の樹脂組成物を熱可塑性
樹脂にブレンドしても耐衝撃性を改善する効果は
小さい。前記(b)成分とは、α−オレフインとアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸その他のα、β−
不飽和カルボン酸との共重合体であつて、該(b)成
分中のα−オレフインの好ましい含有量は50重量
％以上であり、かつ(b)成分中のカルボキシル基の
５モル％以上がアルカリ金属塩によつて中和され
ているものである。前記α−オレフインとしては、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、１−オクテン、１−ヘキセ
ンなどがあげられるが、これらのα−オレフイン
を２種以上併用してもよい。さらに前記(b)成分中に10重量％をこえない範囲
内で他の共重合可能な成分を共重合させてもよ
い。共重合可能な成分としては、たとえばアクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブ
チルなどがあげられる。前記(b)成分中に含有されているカルボキシル基
は５モル％以上がアルカリ金属塩に中和されてい
るが、好ましくは30モル％以上、とくに好ましく
は50モル％以上がアルカリ金属塩によつて中和さ
れているばあい、本発明の樹脂組成物を熱可塑性
樹脂にブレンドしたときの耐衝撃性が大きく改善
されるのでよい。好ましいアルカリ金属塩として
は、ナトリウム塩やカリウム塩があげられる。前
記(b)成分中のカルボキシル基がアルカリ金属塩に
よつて中和されていることによつて、本発明の樹
脂組成物は熱可塑性樹脂の耐衝撃性を大きく改善
することができる。とくにカルボキシル基の30モ
ル％以上がナトリウムによつて中和されているも
のは、熱可塑性樹脂の耐衝撃性を改善させる効果
がきわめて顕著である。また、前記(b)成分は(a)成分と同様に、室温（23
℃）での曲げ弾性率が10000Kg／cm²以下のものが
用いられ、とくに曲げ弾性率が100〜4000Kg／cm²
のものが好ましく用いられる。曲げ弾性率が
10000Kg／cm²をこえるばあい、耐衝撃性を改善す
る効果がとくに小さいために好ましくない。前記(b)成分は本発明の樹脂組成物100重量部中
に95〜５重量部、好ましくは60〜10重量部、とく
に好ましくは50〜20重量部含有されて用いられ
る。５重量部未満または95重量部をこえて本発明
の樹脂組成物中に含有されるばあい、本発明の樹
脂組成物を熱可塑性樹脂にブレンドしても耐衝撃
性を改善する効果は小さい。本発明の樹脂組成物は(a)成分と(b)成分とを溶融
混合して反応させることによつてえられる。溶融
混合する温度は150〜280℃、好ましくは170〜200
℃がよい。150℃未満のばあい反応がすみやかに
行なわれず、280℃をこえるばあいゲル化をおこ
し、熱可塑性樹脂にブレンドしても耐衝撃性を改
善する効果が小さい。本発明の樹脂組成物は熱可塑性樹脂、とくに高
性能なエンジニアリングプラスチツクスにブレン
ドされたときに該熱可塑性樹脂（以下、ブレンド
樹脂という）の耐衝撃性を改善させる効果を呈す
る。そのようなブレンド樹脂としては分子中にエ
ステル結合、カーボネート結合またはアミド結合
を有する樹脂がとくに好ましく、その具体例とし
ては、ポリエチレンテレフタレート（PET）や
ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステ
ル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリ
レート、アクリル酸エステル系重合体、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル（PVC）、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体（ABS）、さ
らに本発明組成物をメタクリレート−ブタジエン
−スチレン共重合体（MBS）、メタクリレート−
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体（MABS）などの他の強化剤とともにこれら
の樹脂に適用してもよい。さらに本発明の樹脂組
成物は、ガラス繊維で強化されたプラスチツクス
の耐衝撃強度を改善する効果も大きい。本発明の樹脂組成物は、前述のようなブレンド
樹脂95〜50重量部に対して、５〜50重量部添加し
て用いるのが好ましい。本発明の樹脂組成物の添
加量が５重量部未満のばあい、ブレンド樹脂の耐
衝撃性を改善させる効果が小さく、また50重量部
をこえるばあい添加量を増しただけの耐衝撃性の
向上は望めない。本発明の樹脂組成物には、樹脂組成物に一般的
に用いられる添加剤、たとえば安定剤、着色材、
帯電防止材、難熱剤や加工性改良剤などを配合す
ることもできる。さらにガラス繊維、炭素繊維な
どの強化材、タルク、マイカ、ガラスビーズ、炭
素カルシウムなどの充填材なども本発明の樹脂組
成物中に60重量％をこえない範囲内で配合してよ
い。本発明の樹脂組成物を含有する樹脂は公知の
種々の方法、たとえば押出機を用いる方法などで
製造することができる。本発明の樹脂組成物を含有する樹脂成形品は、
耐衝撃性に優れているので、弱電機器のハウジン
グ、自動車部品、電動工具ボデイなどに好適に使
用しうる。つぎに本発明の樹脂組成物を実施例に基づいて
さらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例
のみに限定されるものではない。実施例１〜３エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体
（フローレイト：3.0ｇ／10分（ASTM Ｄ−
1238Eに準じて測定）、グリシジルメタクリレー
ト含量：10重量％）（以下、EGMA−１という）
75重量部と、エチレン成分87重量％、メタクリル
酸成分6.5重量％およびメタクリル酸ナトリウム
成分6.5重量％からなるランダム共重合体（MI：
1.0ｇ／10分（ASTM Ｄ−1238に準じて測定））
（以下、EMAMNAという）25重量部とを混合
し、二軸押出機（池具鉄工(株)製PCM−45）を用
いて205℃に加熱して溶融混合および混練押出を
行なつた。えられた樹脂組成物を第１表に示されるように
ブレンド樹脂に配合し、前記二軸押出機で押出混
練し、射出成形によつてテストピースを作製し、
耐衝撃性を下記の方法で評価した。その結果を第
１表に示す。なお、えられた溶融混合物をキシレ
ン（還流で10時間）で押出したところ、実施例１
〜３のいずれの溶融混合物からの抽出物も５重量
％未満しかえられなかつた。（曲げ弾性率） (a)成分および(b)成分の曲げ弾性率は、ASTM
Ｄ−790に準じて測定した。（アイゾツト（IZOD）衝撃強度（ノツチ付）） ASTM Ｄ−256に準じて測定。（落錘強度）荷重500ｇ、先端R3／８インチ、試料厚さ３mm
のばあいの半数破壊高さを表示。実施例４および５第１表に示された実施例４および５の組成物
100重量部に安定剤としてチバ・ガイギー(株)製、
品番：イルガノツクス1010 0.2重量部およびシプ
ロ化成(株)製、品番：シーノツクス412S 0.2重量部
を添加し、溶融混合した配合物を80℃、24時間真
空下で乾燥したほかは実施例２と同様にしてテス
トピースを作製し、耐衝撃性を実施例１〜３と同
様にして測定した。その結果を第１表に示す。比較例１実施例２でEGMA−１とEMAMNAとからな
る樹脂組成物をPETにブレンドするかわりに、
EGMA−１とEMAMNAをPETと同時にブレン
ドするほかは実施例２と同様にしてテストピース
を作製し、耐衝撃性を実施例２と同様にして測定
した。その結果を第２表に示す。比較例２および３実施例４でBA−AGEとＩ−２とからなる樹脂
組成物をPETにブレンドするかわりに、BA−
AGEとＩ−２とをPETと同時にブレンドし、実
施例５でＥ−GMA−VAとＩ−２とからなる樹
脂組成物をPETにブレンドするかわりにＥ−
GMA−VAとＩ−２とをPETと同時にブレンド
するほかは、実施例４および５と同様にしてテス
トピースを作製し、耐衝撃性を実施例１〜３と同
様にして測定した。その結果を第２表に示す。

【表】

〔発明の効果〕

本発明の樹脂組成物を熱可塑性樹脂に添加する
ことにより添加された熱可塑性樹脂の耐衝撃性を
大きく改善することができる。とくに本発明の樹脂組成物は、エンジニアリン
グプラスチツクスといわれる高性能の熱可塑性樹
脂にブレンドされても、エンジニアリングプラス
チツクスの機械的強度、耐熱性、化学的性質など
の優れた性能を阻害することなく耐衝撃性を改善
させるという効果を奏す。

Claims

【特許請求の範囲】１ (a) エポキシ基を１分子中に１個以上有し、
室温での曲げ弾性率が10000Kg／cm²以下である、
炭素数２〜20のα−オレンフインまたは炭素数
２〜36の（メタ）アクリル酸アルキルエステル
と炭素数５〜40のグリシジル化合物との共重合
体５〜95重量部および (b) α−オレフインと、α，β−不飽和カルボン
酸とからなる共重合体で、該共重合体中に含有
されているカルボキシル基の５モル％以上がア
ルカリ金属塩に中和されており、室温での曲げ
弾性率が10000Kg／cm²以下である共重合体95〜
５重量部を溶融混合してなる樹脂組成物。２前記アルカリ金属塩がナトリウム塩またはカ
リウム塩である特許請求の範囲第１項記載の樹脂
組成物。