JPH0451149A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なフェノール型シアン色素形成カプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラー（以下カプラーという）とが反応し、色
画像が形成さする。一般に、この方法においては減色法
による色再現法が使われ、青、緑、赤を再現するために
はそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ、およ
びシアンの色画像が形成される。シアン色画像の形成に
は、フェノール誘導体、あるいはナフトール誘導体がカ
プラーとして多（用いられている。カラー写真法におい
ては、色形成カプラーは現像液中に添加されるか、感光
性写真乳剤層、もしくはその他の色像形成層中に内蔵さ
れ、現像によって形成されたカラー現像薬の酸化体と反
応することにより非拡散性の色素を形成する。

カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行われ、その活性点に水素原子を有するカプラーは４当
量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに化学
量論的に４モルの現像核を有するハロゲン化銀を必要と
するものである。

方、活性点に陰イオンとして離脱可能な基を有するもの
は２当量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するの
に現像核を有するハロゲン化銀を化学量論的に２モルし
か必要としないカプラーであり、したがって４当量カプ
ラーに対して一般に感光層中のハロゲン化銀量を低減で
き膜厚を薄くできるため、感光材料の処理時間の短縮が
可能となり、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上す
る。

ところで、シアンカプラーのうちナフトール型カプラー
は、生成色素像の吸収が十分に長波長でマゼンタ色素像
の吸収との重なりが少なく、かつ発色現像薬の酸化体と
のカップリング反応性において低いものから高いものま
で選べるため、カラーネガティブフィルムを中心として
写真用途に従来広く用いられてきた。しかし、ナフトー
ル型カプラーから得られる色素像は疲労した漂白浴また
は漂白定着浴において蓄積される二価の鉄イオンにより
還元され退色する傾向があり（還元退色という）、また
熱堅牢性に劣ることから、改良が強く望まれていた。

一方、米国特許第４，３３３．９９９号明細書には２位
にｐ−シアノフェニルウレイド基、５位にバラスト基（
耐拡散性付与基）であるカルボンアミド基を有するフェ
ノール型シアンカプラーが開示されている。これらのカ
プラーは色素がフィルム中で会合することにより深色シ
フトし、優れた色相の色素像を与え、かつこれが堅牢性
において優れていることから、前記ナフトール型シアン
カプラーに代るカプラーとして広く利用され始めている
。

また、特公昭６３−１１６５６号及び特開昭６３−１６
１４５１号には、２位に置換アリールウレイド基、５位
に置換または無置換の、（置換α−スルホニル）アルカ
ノイルアミノ基を有するフェノール型シアンカプラーが
開示されている。

その明細書、によれば、これらのカプラーは、高いカッ
プリング反応性及び半値幅の狭い良好な吸収を与える。

しかしながら、これらのカプラーは乳化物の安定性が良
くないこと及び温熱条件における増色（増色とは現像処
理後の時間の経過に伴って発色濃度の増加する現象を意
味する。）が多いこと等の問題を抱えている。

（発明が解決しようとする課題） ところで、近年の写真感光材料に対しては高性能が求め
られ続けている。したがって前記の従来のカプラーに対
しても、より高いカップリング反応性及びより高い色素
吸収濃度が求められている。

また、これらのカプラーを用いた際の乳化物安定性の良
化及び温熱条件におけるスティン並びに増色の抑制の問
題の解決も強く望まれている。

したがって本発明の目的は高いカップリング反応性及び
高い色素吸収濃度を与え、かつ乳化物安定性に優れ、温
熱条件における増色が少ないシアンカプラーを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある
。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは前記課題を達成すべく、鋭意研究を重ねた
結果、以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、課題が達成し得ることを見出した。

支持体上に少な（とも−層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくと
も一種の下記一般式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ−ｂ）で表わさ
れるシアン色素形成カプラーを含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材ね。

一般式（Ｉ−ａ） 一般式（Ｉ−ｂ） （式中、Ｒ１はアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基またはアミノ基を表わし、Ｒ２はＲ’と同
義であるか、水素原子、アシル基またはアルコキシカル
ボニル−基を、ＱはＲ’　Ｓｏ□−の結合する炭素原子
とともに、環中の原子４〜７個を各々含む単環〜４環か
らなる脂環式又は複素環式の環を形成するのに必要な非
金属原子を、ＸはＲ２の結合する炭素原子とＳＯ□とと
もに、環中の原子４〜７個を各々含む単環〜４環からな
る脂環式又は複素環式の環を形成するのに必要な非金属
原子を、Ａｒはアリール基またはへテロ環基を表わし、
Ｚは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬の酸化体
とのカップリング反応により離脱可能な基を表わす。） 本発明において上記Ｒ’　−Ｒ”　、Ｑ、Ｘ及びＡｒの
基は無置換ばかりでな（、置換基を有するものを包含す
る。

以下に、一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーにつ
いて詳しく説明する。一般式（Ｉ）において、Ｒ’は総
炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜３６（より好ましく
は６〜２４）の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、Ｃ
数２〜３６（より好ましくは６〜２４）の直鎖状または
分岐鎖状のアルケニル基、Ｃ数３〜３６（より好ましく
は６〜２４）の３〜１２員のシクロアルキル基、Ｃ数６
〜３６（より好ましくは６〜２４）のアリール基、Ｃ数
１〜３６（より好ましくは１〜２４）のへテロ環基、Ｃ
数１〜３６（より好ましくは１〜２４）のアルコキシ基
、Ｃ数６〜３６（より好ましくは６〜２４）のアリール
オキシ基またはＣ数１〜３６（より好ましくは１〜２４
）のアミノ基を表わし、これらは置換基（例えばハロゲ
ン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、
シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ス
ルファモイルアミノ基、アルコキシスルホニル基、イミ
ド基、カルボニル基または複素環基、以上置換基群Ａと
いう）で置換されていてもよい。

Ｒ’は好ましくは直鎖状、分岐鎖状もしくは置換基（ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリ
ールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、エポキシ
基、シアノ基またはハロゲン原子）を有するアルキル基
［例えばｎ　−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、
ｎ−ヘキサブシル、２−エチルヘキシル、３，５．５−
トリメチルヘキシル、２−エチル−４−メチルペンチル
、２−へキシルデシル、２−へブチルウンデシル、２−
オクチルドデシル、２，４．６−１−ジメチルヘプチル
、２，４，６．８−テトラメチルノニル、ベンジル、２
−フェネチル、３−（を−オクチルフェノキシ）プロピ
ル、３−　（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プ
ロピル、２−（４−ビフェニルオキシ）エチル、３−ド
デシルオキシプロビル、２−ドデシルチオエチル、９゜
ＩＯ−エポキシオクタデシル、ドデシルオキシカルボニ
ルメチル、２−（２−ナフチルオキシ）エチル１、無置
換もしくは置換基（例えばハロゲン原子、アリール基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、ア
リールチオ基またはアルコキシカルボニル基）を有する
アルケニル基［例えばアリル、１０−ウンデセニル、オ
レイル、シトロネリル、シンナミル〕、無置換もしくは
置換基（ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基）
を有するシクロアルキル基［例えばシクロペンチル、シ
クロヘキシル、３．５−ジメチルシクロヘキシル、４−
ｔ−ブチルシクロへキシルコ、無置換もしくは置換基（
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アリール基、カルボンアミド基、アルキ
ルチオ基またはスルホンアミド基）を有するアリール基
［例えばフェニル、４−ドデシルオキシフェニル、４−
ビフェニリル、４−ドデカンスルホンアミドフェニル、
４−ｔ−オクチルフェニル、３−ペンタデシルフェニル
］、無置換もしくは置換基（ハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基
、カルボンアミド基、アルキルチオ基またはスルホンア
ミド基）を有するヘテロ環基［例えば、２−ピリジル、
２−ベンゾチアゾリル、５−テトラゾリル］、無置換も
しくは置換基（アルコキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルオキシ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アリール基、アルコキシカルボ
ニル基、エポキシ基、シアノ基またはハロゲン原子）を
有するアルコキシ基［例えば、ｎ−オクチルオキシ、ｎ
−デシルオキシ、ｎ−ドデシルオキシ、ｎ−ヘキサデシ
ルオキシ、２−エチルへキシルオキシ、３．５．５−ト
リメチルへキシルオキシ、２−エチル−４−メチルペン
チルオキシ、２−へキシルデシルオキシ、２−へブチル
ウンデシルオキシ、２−オクチルドデシルオキシ、２，
４．６−トリメチルへブチルオキシ、２，４，６．８−
テトラメチルノニルオキシ、ベンジルオキシ、２−フェ
ネチルオキシ、３−（ｔ−オクチルフェノキシ）プロポ
キシ、３−　（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
プロポキシ、２−（４−ビフェニルオキシ）エトキシ、
３−ドデシルオキシプロポキシ、２−ドデシルチオエト
キシ、９．１０−エポキシオクタデシルオキシ、ドデシ
ルオキシカルボニルメトキシ、２−（２−ナフチルオキ
シ）エトキシ］、無置換もしくは置換基（ハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、アリール基、カルボンアミド基、アルキルチオ基また
はスルホンアミド基）を有するアリールオキシ基［例え
ばフェノキシ、４−ドデシルオキシフェノキシ、４−フ
ェニルフェノキシ、４−ドデカンスルホンアミドフェノ
キシ、４−ｔ−オクチルフェノキシ、３−ペンタデシル
フェノキシ］または無置換もしくは置換基（アルコキシ
基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
リール基、アルコキシカルボニル基、エポキシ基、シア
ノ基またはハロゲン原子）を有するアミノ基［例えば、
ｎ−オクチルアミノ、ジ−ｎ−オクチルアミノ、ｎ−デ
シルアミノ、ｎ−ドデシルアミノ、ｎ−ヘキサデシルア
ミノ、２−エチルへキシルアミノ、ジー２−エチルへキ
シルアミノ、３，５．５−１−ジメチルへキシルアミノ
、２−エチル−４−メチルペンチルアミノ、２−へキシ
ルデシルアミノ、２−へブチルウンデシルアミノ、２−
オクチルドデシルアミノ、２．４．６−トリメチルへブ
チルアミノ、２゜４．６．８−テトラメチルノニルアミ
ノ、ペンジルアミノ、ジベンジルアミノ、２−フェネチ
ルアミノ、３−（ｔ−オクチルフェノキシ）プロピルア
ミノ、３−　（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
プロピルアミノ、２−（４−ビフェニルオキシ）エチル
アミノ、３−ドデシルオキシプロビルアミノ、２−ドデ
シルチオエチルアミノ、９゜１０−エポキシオクタデシ
ルアミノ、ドデシルオキシカルボニルメチルアミノ、２
−（２−ナフチルオキシ）エチルアミノ、フェニルアミ
ノ、ジフェニルアミノ、４−ドデシルオキシフェニルア
ミノ、４−フェニルフェニルアミノ１．４−ドデカンス
ルホンアミドフェニルアミノ、４−ｔ−オクチルフェニ
ルアミノ、３−ペンタデシルフェニルアミノ］であり、
特に好ましくは、前記直鎖状、分岐鎖状もしくは置換ア
ルキル基、無置換もしくは置換基を有するアリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基またはアミノ基である
。

−数式（Ｉ）において、Ｒ２はＲ１と同様の定義である
ほか、水素原子、Ｃ数２〜３６（より好ましくは２〜２
４）のアシル基またはＣ数２〜３６（より好ましくは２
〜２４）のアルコキシカルボニル基を表わし、これらは
置換基群Ａで置換されていてもよい、またＲ”はＲ１と
異なっていてもよいし、同じであってもよい。

Ｒ１は好ましくはＲ１と同義であるほか、水素原子、無
置換もしくは置換基（例えばハロゲン原子、アルキル基
、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基または
アリールオキシカルボニル基）を有するアシル基［例え
ば、アセチル、ピバロイル、トリフルオロアセチル］、
または無置換もしくは置換基（ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基またはアルキルチオ基）を有するアルコキシ
カルボニル基［例えばメトキシカルボニル、ｔ−ブトキ
シカルボニル、トリフルオロメトキシカルボニル］であ
り、特に好ましくは、水素原子、前記直鎖状、分岐鎖状
もしくは置換アルキル基、または無置換もしくは置換基
を有するアリール基である。

一般式（Ｉ）においてＱはＲ’　Ｓｏ、−の結合する炭
素原子とともに、環中の原子４〜７個を各々含む単環〜
４環からなる脂環式または複素環式の環を形成するのに
必要な非金属原子を表わし、環は不飽和結合を有してい
てもよく、前記置換基群Ａで置換されていてもよい。

Ｑは好ましくはＲ’　Ｓｏ、−の結合する炭素原子とと
もに、５員環、６員環もしくは７員環を形成するのに十
分な炭素原子、酸素原子、硫黄原子または窒素原子であ
る。

Ｑは特に好ましくは、Ｒ’　ｓｏｗ−の結合する炭素原
子とともにシクロヘキシル環、シクロペンチル環、シク
ロブチル環、シクロへブチル環、γ−ラクトン環、δ−
ラクトン環、γ−ラクタム環、δ−ラクタム環、ピペリ
ジン環、ピロリジン環、テトラヒドロフラン環、テトラ
ヒドロオキサン環、チオラン環、チアン環、ピペリジン
環、スルホラン環、モルホリン環または１．３−ジチア
ン環を形成するのに十分な炭素原子、酸素原子、硫黄原
子または窒素原子である。

一般式（Ｉ）においてＸは、Ｒ８の結合する炭素原子と
８０８とともに、環中の原子４〜７個を各々含む単環〜
４環からなる脂環式又は複素環式の環を形成するのに必
要な非金属原子を表わし、環は不飽和結合を有していて
もよく、前記置換基群Ａで置換されていてもよい。

Ｘは好ましくは、Ｒ２の結合する炭素原子と８０２とと
もに、４員環、５員環、６員環もしくは７員環を形成す
るのに十分な炭素原子、酸素原子、硫黄原子または窒素
原子である。

Ｘは特に好ましくは、Ｒ８の結合する炭素原子とＳｏ雪
とともに、５員環、６員環もしくは７員環を形成するの
に十分な炭素原子、酸素原子、硫黄原子または窒素原子
である。

一般式（Ｉ）においてＡｒは好ましくはＣ数６〜３６、
より好ましくは６〜１５のアリール基を表わし、前記置
換基群Ａから選ばれる置換基で置換されていても、縮合
環であってもよい、ここで、好ましい置換基として、ハ
ロゲン原子（Ｆ、ＣＸ、Ｂｒ、工）、シアノ基、ニトロ
基、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アルキ
ル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル
、トリクロロメチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ
、エトキシ、ブトキシ、トリフルオロメトキシ）、アル
キルスルホニル基（例えばメチルスルホニル、プロピル
スルホニル、ブチルスルホニル、ベンジルスルホニル）
、アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル、
り−）−リルスルホニル、ｐ−クロロフェニルスルホニ
ル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル、ブトキシカルボニル）、スルホンアミド基（例え
ばメタンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホン
アミド、トルエンスルホンアミド）、カルバモイル基（
例えばＮ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカ
ルバモイル）またはスルファモイル基（例えばＮ、Ｎ−
ジエチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル
）が挙げられる。Ａｒは好ましくはハロゲン原子、シア
ノ基、スルホンアミド基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基及びトリフルオロメチル基の中から選
ばれる置換基を少なくとも一つ有するフェニル基であり
、さらに好ましくは４−シアノフェニル、４−シアノ−
３−ハロゲノフェニル、３−シアノ−４−ハロゲノフェ
ニル、４−アルキルスルホニルフェニル、４−アルキル
スルホニル−３−ハロゲノフェニル、４−アルキルスル
ホニル−３−アルコキシフェニル、３−アルコキシ−４
−アルキルスルホニルフェニル、３，４−ジハロゲノフ
ェニル、４−ハロゲノフェニル、３．４．５−トリハロ
ゲノフェニル、−３，４−ジシアノフェニル、３−シア
ノ−４，５−ジハロゲノフェニル、４−トリフルオロメ
チルフェニルまたは３−スルホンアミドフェニルであり
、特に好ましくは４−シアノフェニル、３−シアノ−４
−ハロゲノフェニル、４−シアノ−３−ハロゲノフェニ
ル、３．４−ジシアノフェニルまたは４アルキルスルホ
ニルフエニルである。

一般式（Ｔ）において、２は水素原子またはカップリン
グ離脱基（Ｈ脱原子を含む。以下同じ）を表わす、カッ
プリング離脱基の好ましい例とシテ、ハロゲン原子、−
ＯＲ”　、−ＳＲ”−０ＣＲ”　、−０ＳＯ，Ｒ”　、
−ＮＨＣＯＲ”一般式（Ｉｆ） Ｃ数６〜３０のアリールアゾ基、Ｃ数１〜３０で、かつ
窒素原子でカップリング活性位（Ｚの結合する位置）に
結合する複素環基（例えばコハク酸イミド、フタルイミ
ド、ヒダントイニル、ピラゾリル、２−ベンゾトリアゾ
リル）などが挙げられる。ここでＲ１はＣ数１〜３６の
アルキル基、Ｃ数２〜３６のアルケニル基、Ｃ数３〜３
６のシクロアルキル基、Ｃ数６〜３６のアリール基また
はＣ数２〜３６の複素環基を表わし、これらの基は前記
Ａ群から選ばれる置換基で置換されていてもよい、Ｚは
さらに好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基またはアルキルチオ基であり、特
に好ましくは水素原子、塩素原子、下記一般式（ＩＩ）
で表わされる基または下記一般式（ｍ）で表わされる基
である。

（式中、Ｒ４はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基またはカルボキシル基を、
ｍは０〜５の整数を表わす。ここでｍが複数のときＲ４
は同じでも異なっていてもよい、、） 一般式（ＩＩＩ） １］ −Ｐ−を、Ｒ７及びＲ８はそれぞれヒドロキシル基、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニルオキ
シ基、アリールオキシ基または置換もしくは無置換アミ
ノ基を、ｎは１〜６の整数を■ 表わす。ここで、ｎが複数のとき（Ｃ）は同じでも異な
っていてもよい。） 一般式（ｎ）において、Ｒ４は好ましくはハロゲン原子
、アルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチ
ル、ペンタデシル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ベンジルオキシ、
メトキシエトキシ）、カルボンアミド基（例えばアセト
アミド、３−カルボキシプロパンアミド）またはスルホ
ンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエンス
ルホンアミド、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホンア
ミド）であり、特に好ましくはアルキル基またはアルコ
キシ基である。ｍは好ましくは０〜２の整数、より好ま
しくはＯまたは１の整数である。

一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ５及び／またはＲ６が一
価の基を表わすとき、好ましくはアルキル基（例えばメ
チル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチル
、ベンジル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）、アリール基
（例えばフェニル、４−クロロフェニル、４−メトキシ
フェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノイル、
ベンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイル基（例え
ばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル
）であり、Ｒ’及びＲ６はさらに好ましくは水素原子、
アルキル基またはアリール基であある。一般式（ＩＩ）
においてＲ７は好ましくはアルキル基、アルコキシ基、
アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換もし
くは無置換アミノ基であり、さらに好ましくはアルコキ
シ基または置換もしくは無置換アミン基である。

一般式（ＩＩＩ）においてｎは好ましくは１〜３の整数
、より好ましくは１を表わす。

以下に一般式（１）におけるＲ１の具体例を示す。

ＣＩ（３、 Ｃ２Ｈ５＊ Ｃ３Ｈ７（ん、 −Ｃ４Ｈ９（５）、 Ｃ５Ｈ，、（ｎｌ、 Ｃ６Ｈｌ３（ｎｌ＋ Ｈ２ Ｃ４Ｈｇｆｔ〕 −Ｃ８Ｈ，７卸、 ＣｌｏＨ２１（ｎｌ＋ Ｃ１２８２５−− Ｃｌ４Ｈ２９卸、 Ｃｌ６Ｈ３３（５）、 Ｃｌ８Ｈ３７（６）） ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）２Ｈ ＣＨ２ Ｃ４Ｈｇ（ｔｌ ＮＨＣＨ３ −ＮＨＣ２Ｈ５ ＮＨＣ３Ｈ７圓、 一０ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）２Ｈ Ｈ２ Ｃ４Ｈ９ｆｔｌ ＣＨ３ ＣＨ３ ＮＨＣＨ２ｃＨ２ＣＨＣＨ２Ｃ４Ｈ９（ｔｌ、Ｎ　ＨＣ
ＨＣ１６Ｒ２１（ｎｌ、 以下に一般式（Ｉ）におけるＲ２の具体例を示す。

−Ｈ。

ＣＨ３ Ｃ２Ｈ３ −Ｃ３Ｈ７（ハ）１ −Ｃ４Ｈ８卸、 Ｃ３Ｈ１１（ｒｊ　％ −Ｃ６Ｈ１３（ｎｌ　１ Ｃ８ＨＩ７０、 −Ｃ１０Ｈ２１■１ ＣＩ２Ｈ２Ｓ■１ Ｃ１４ｌＣ１４Ｈ２％ −Ｃ１６Ｈ３３（５）、 Ｃｌ８Ｈ３７■１ ＮＨＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）２Ｈ Ｈ２ Ｃ４Ｈ９ｆｔｌ 以下に一般式（Ｉ）における ■ Ｈ３ 以下に 般弐ｍ）Ｋおける メーＸ 以下に一般式（１） におけるＺの例を示す。

０ＣＣＩＩ。

０ＳＯ□Ｃ１１３ 以下に一般式（１） におけるＡｒの例を示す。

一０ＣＩＩ□ＣＨｚＯＣ１！３ −ＯＣＨ，Ｃ００ＣＨ３ ０（ＪＩｚＣＨｚＣＯＯＣｌｈ ＯＣｔｌＣＯＯＣｌ（３ ＣＨｌ ＯＣＩｂＣＯＯＩ＋ ０Ｃ１１□Ｃ１１ｆＳｏ□Ｃ１１゜ ０ＣＩｌｚＣＯＮＩＩＣＨｚＣＩＩｚＯＨ−ＯＣＩＩ□
Ｃ０ＮＨＣＩＩ□ＣＨ，０Ｃ）１３−ＯＣＪＩＣＯＯＣ
ＺＩＩＳ ＯＣ８２Ｃ１＋□０１１ ＣＨｚＣＯＯＣｄｌｓ ＯＣｔｌｚＣＨｚＳＣＩｌｚＣＯＯＩＩＯＣ１１□ＣＩ
ｌ□Ｎｌｌ５ＯｚＣＩＩ：＋５ＣＨ２ＣＯＯ１１ 一５ＣＩＩ□ＣＩｌ□Ｃ００Ｈ −５ＣＨＣＯＯ１１ 一３ＣＩＩ□ｃｏｚｏ＋＋ ＣＩ＋３ なお、２がカップリング離脱基の場合写真的有用基（例
えば現像抑制剤残基、色素残基）を含有しないことが好
ましい。

以下に一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーの具体
例を示すが、これらに限定されるものではない。

Ｃｌ１ｚＣ１ｌ□Ｃ００Ｉ＋ ０ＣＨｚＣＯＯＣａｌｌｑ Ｃ，、Ｈ２３ＣＯＮＨ舎ＳＯ２１ ０Ｃ１１２ＣＯＯＣ４１１９ ＼ 、ＣＨζ ＣＨ２ＣＨ２ ＣＨ３ Ｈ３ Ｈ２ ／　　　、 −数式（Ｉ）で表わされる本発明のシアンカプラーは種
々の合成ルートによって合成することができるが、以下
に代表的な合成ルートを示す。

カルボン酸ａに臭素を作用させａ−ブロモ酸ブロマイド
ｂに誘導する。この際、触媒として赤りんまたはクロロ
スルホン酸を用いると反応が円滑に進行する。反応温度
は通常Ｏ〜１００”Ｃ１好ましくは３０〜１００℃であ
る。

ｂをエタノールと反応させると瞬時にエチルエステルＣ
を生成する。

化合物ｄは、塩基の存在下、Ｃに対してメルカプタンを
作用させることにより得られる。反応溶媒は用いなくて
もよいが、用いてもよい。溶媒としては、メタノール、
エタノール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、ア
セトニトリル、トルエン、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、塩化メチレン、クロロホルム等の溶
媒を用いてもよい。次のｄからｅへの誘導を反応系内で
一度に行う場合には反応溶媒はメタノール、エタノール
、イソプロピルアルコール等が好ましい。Ｃからｄの反
応においては、塩基を用いてもよい。塩基としては、炭
酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、ピリジン、ｐ−ジメチルアミノピリジン、
ＤＡＢＣＯ（ジアザビシクロオクタン）、トリエチルア
ミン、Ｎ−メチルモルホリン、ＤＢＵ　（ジアザビシク
ロウンデセン）、ＤＢＮ（ジアザビシクロノネン）など
が挙げられる。反応温度は一５０〜２５０℃、好ましく
は０〜２００℃である。

リウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、炭酸ナトリウム
水溶液などの無機塩基の水溶液を用いるのが一般的であ
る。反応溶媒としては、水、メタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール、テトラヒドロフラン等の水混
和性溶媒が選ばれる。反応温度は通常−２０〜１００℃
、好ましくは０〜９０℃である。

ｂからＣへの誘導は、過酸化水素水、メタ過ヨウ素酸ナ
トリウム、ｍ−クロロ過安息香酸、モノペルオキシフタ
ル酸マグネシウム塩６水和物、過ギ酸、過酢酸、トリフ
ルオロ過酢酸、過マンガン酸塩、クロム酸、四酸化ルテ
ニウム、オゾン、陽極酸化、過酸化水素水−タングステ
ン酸ナトリウム、等が用いられる。溶媒としては、酢酸
、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、メタノー
ル、エタノール、インプロパツール、ｔ−ブタノール等
が用いられる。反応温度は、通常−３０〜２００℃、好
ましくは一２０〜８０℃である。

ｆからｇへの誘導は塩化チオニル、オキシ塩化リン、五
塩化リン、オキザリルクロリドなどを用い、無溶媒か、
塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエ
タン、トルエン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの溶媒中で反応させるこ
とにより行う。反応温度は通常−２０〜１５０℃、好ま
しくは一１０〜８０℃である。

化合物りは米国特許第４，３３３，９９９号、特開昭６
０−３５７３１号、同６１−２７５７号、同６１−４２
６５８号及び特開平６３−２０８５６２号明細書などに
記載の合成方法により合成することができる。

ｇとｈとの反応は無溶媒またはアセトニトリル、酢酸エ
チル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
、Ｎ′−ジメチルイミダシリン−２−オンなどの溶媒中
、通常−２０〜１５０℃、好ましくは一１０〜８０℃の
温度範囲で行われる。このときピリジン、イミダゾール
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンなどの弱塩基を用いてもよ
い。−数式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーはｆとｈ
との直接の脱水縮合反応によっても合成することができ
、このとき縮合剤として、Ｎ、Ｎ′−ジシクロへキシル
力ルホジイミド、カルボニルジイミダゾールなどが用い
られる。

合成例１　例示化合物３１の合成 窒素気流下、シクロへキシルカルボン酸（３６，５ｇ。

０．２８５ｍｏｌ）　、赤りん（０，８８ｇ、　０．０
２８ｍｏｌ）に臭素（９５，８ｇ、　０．５９９ｍｏｌ
）を室温にて１時間で滴下し、６０℃にて３時間加熱す
る。冷却後、撹拌したエタノール（５００ｍ［Ｉ）溶液
中に０℃にて加え、１５分撹拌する。減圧下溶媒を留去
すると、α−ブロモシクロヘキサンカルボン酸エチル（
６１，９ｇ、　８８％）が得られた。このエタノール（
３００ＴＩｌｉｌ）溶液に、窒素気流下でヘキサデシル
メルカプタン（６８，０ｇ。

０．２６４０１０１）　、水酸化ナトリウム（ｌｏ、６
ｇ、　０．２６５ｍｏｌ）の２０ｍ１水溶液を加え３時
間加熱還流する。冷却後、テトラヒドロフラン（１００
ｍｌｌ）　、水酸化ナトリウム（２１，２ｇ、　０．５
３０ｍｏｌ）を加え２時間撹拌する。

希塩酸を加え、酢酸エチルで３回抽出すると、α−ヘキ
サデシルチオシクロヘキサンカルボン酸（４５，４ｇ、
　４５％）が得られる。このカルボン酸（３８，４ｇ。

０、１０ｍｏｌ）の酢酸（５００ｄ）溶液にタングステ
ン酸ナトリウム（１ｇ）加え、３５％過酸化水素水（２
２，６ｃｃ。

０、２２ｍｏｌ）を１時間で滴下する。７０℃で２時間
反応を行い、冷却後水を加え酢酸エチルで３回抽出する
。有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液、希塩酸、水及び
飽和食塩水にて洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。

減圧下溶媒を留去して、α−ヘキサデカンスルホニルシ
クロヘキサンカルボン酸（３６，０ｇ、　８７％）を得
た。

このカルボン酸（１ｇ、Ｏｇ、　０．０４３ｍｏｌ）の
塩化メチレン溶液に室温にて、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド（ｌｃｃ）　、オキザリルクロライド（９ｃｃ）
を加え１時間撹拌する。減圧下溶媒を留去するとα−ヘ
キサデカンスルホニルシクロヘキサンカルボン酸クロラ
イドの粗生成物を得た。

米国特許第４，３３３，９９９号に記載の合成方法に従
って合成した５−アミノ−２−（３−（４−シアノフェ
ニル）ウレイド〕フェノール（１１，５ｇ、　０．０４
３ｍｏｌ）のＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（２００Ｔ
ｒｌｉｌ）溶液に、室温にて、先のカルボン酸クロライ
ドの粗生成物を１０分で滴下し、２時間撹拌する。冷却
後、水を加え、酢酸エチルで２回抽出する。有機層を０
．１規定希塩酸、水、飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナト
リウムで乾燥する。

減圧下溶媒を留去し、残渣をヘキサン：酢酸エチル＝３
０：１から再結晶すると例示化合物３１（１９，０ｇ、
　６６％）が得られた。

本発明においてはカプラー溶媒としては後記のものが利
用できるが、シアンカプラーに対しては、フタル酸エス
テル８（例えばジブチルフタレート、ジー２−エチルへ
キシルフタレート、ジドデシルフタレート、エチルフタ
リルエチルグリコレートなど）、脂肪酸エステル類（例
えば、テトラデカン酸２−エチルヘキシル、ジー２−エ
チルへキシルアジペート、ジー２−エチルへキシルセバ
ケート、２−エチルヘキシル、９．ｌＯ−エポキシステ
アレート）、安息香酸エステル類（例えば２−エチルへ
キシルベンゾエート、デドシルベンゾエート、ヘキサデ
シル−４−ヒドロキシベンゾエート等）、フェノール類
（例えば、２．４−ジ−ｔ−ペンチルフェノール、２．
４−ジノニルフェノール、２．４−ジドデシルフェノー
ルなど）及び塩素化パラフィン類（例えば、塩素含量が
４０〜７０重量％のパラフィン類）などの高沸点有機溶
媒が好ましい。

本発明のシアンカプラーは、感光性乳剤層、非感光性乳
剤層、中間層のいずれの層にも用いることができるが、
感光性乳剤層中に添加して用いることが好ましく、赤感
性乳剤層に添加して用いることがより好ましい。

本発明のシアンカプラーは、シアンカプラーとして単独
で用いてもよいし、他のシアンカプラーと併用して用い
ることもできる。併用できる好ましいシアンカプラーと
しては、１−ナフトール型シアンカプラー、５−アミド
−１−ナフトール型シアンカプラー（米国特許第６９０
８９９号、特開昭６４−７８２５２号に記載）、２−ウ
レイドフェノール型シアンカプラー（特開昭６４−２０
４４号に記載）等が挙げられる。

本発明のカプラーは、例えばカラーペーパーカラー反転
ペーパー、カラーポジフィルム、カラーネガフィルム、
カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感光材料に適用す
ることができる。特にカラーネガフィルムへの適用が好
ましい。

本発明のシアンカプラーは感光材料中に任意の量で加え
ることができるが、好ましい使用量は感材１イ当り０．
０１ないし５ミリモルの範囲であり、より好ましくは０
．０１ないし２ミリモルの範囲である。また、感光性乳
剤層に用いる場合、好ましい使用量は感光性ハロゲン化
銀の１モル当り０．００１ないし１．０モルの範囲であ
り、より好ましくは０．００２ないし１．０モルの範囲
である。

（実施例） 次に実施例によって本発明を具体的に説明するが本発明
はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上に乳剤層及び
保護層の二層よりなる単色に発色する感光材料を作成し
た。乳剤層塗布液は下記のようにして調製した。

乳剤層塗布液調製 カプラー（第１表参照）０．０３モル及びジブチルフタ
レート１０ｇに酢酸エチル３０ｍ！を加えて溶解し、こ
の溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分
散させた。これに対して沃臭化銀（銀換算で２４ｇ）を
分散した１０％ゼラチン溶液３００ｇを加えて乳剤層塗
布液とした。

上記の塗布液を用いてハロゲン化銀カラー感光材料（試
料１０１〜１１１）を作成した。なお各試料は、塗布液
を調製後３時間以内に塗布したもの（Ａ）と、塗布液を
１０℃にて３日間保存した後に塗布したもの（Ｂ）の２
種類を各試料について作成した。これらは試料１０１（
Ａ）、試料１０１（Ｂ）のように区別して表わす。

各試料の組成を以下に示す。数値は１平方メートルあた
りの塗布量（単位ダラム）を表わす。なお、ハロゲン化
銀については銀換算での値を示した。

また、カプラーについては１平方メートルあたりのモル
数で示した。

（乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、 平均粒径０．３μｍ）　　銀　０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．６カブラー（第１
表参照）　　　　　０．００１ジブチルフタレート　　
　　　　０．３３（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．９ポリメチルメタ
クリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　０．４１−オキシ−３
，５−ジクロロ− ｓ　−１−リアジンナトリウム　　０．０４このように
して作成した感光材料（試料１０１〜１１１）を連続濃
度のウェッジを用いて露光した後、下記のカラー現像処
理を行った。

カラー現像処理 カラー現像　　３分１５秒 漂白　　　　　６分３０秒 定着　　　　　４分２０秒 水洗　　　　　５分 安定　　　　　１分 各工程に用いた処理液組成は下記のとおりであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　１．０ｇ１−ヒドロキ
シエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ 漂白液 １．３−ジアミノプロパン 四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 アンモニア水 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて ｐＨ 定着液 エチレンジアミン四酢酸 ０ｇ ０ｇ ３ｍｇ ０ｇ ４、５ｇ １、　　Ｃ１！ １０、０ １０５゜ ３゜ １５０゜ １０゜ １゜ ４゜ ０ｇ ｍｌ ０ｇ ０ｇ Ｏρ 二ナトリウム塩　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％）　　　　　１７５．０ｍ１重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　１．０でｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　２．０ｍ［Ｊポリ
オキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度峙１０）　　　　　０．３ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　１．　Ｏｆ２カラー現像処理工程に
おいてシアン発色した（Ａ）試料（ＩＯＩＡ〜１１１Ａ
）について、ガンマ値（センシトメトリー曲線上の濃度
０．５と濃度１．０の点を結んだ直線の傾き）及びＤ　
ｍａｘ（最大発色濃度）を測定した。乳化物の安定性の
評価は、対応する（Ａ）（Ｂ）試料のＤ　ｍａｘの比（
下に示したＲ値）で表わした（Ｒ値は１．０に近いほど
好ましい）。

次に経時での増色を評するために発色した（Ａ）試料を
８０℃７０％の条件下に３日間放置した後、再びＤ　ｍ
ａｘを測定し、下記Ａ値を求めた（Ａ値は１．０に近い
ほど好ましい）。

ｔｎａｘ これらの値（ガンマ値、Ｄｍａｘ、Ｒ値、Ａ値）を第１
表に示した。なおガンマ値及びＤ　ｍａｘは試料１０１
Ａにおける値を１としたときの相対値で表わした。

比較カプラー Ａ　米国特許４．３３３．９９９号に記載第１表より本
発明のカプラーを用いた場合は比較カプラーＡを用いた
場合に比べてガンマ値及びＤ　ｍａｘがともに高く、カ
ップリング活性及び発色濃度が高いことがわかる。また
本発明のカプラーを用いた場合は、比較カプラーＢを用
いた場合のような乳化物の冷蔵経時によりＤ　ｍａｘの
低下や、発色試料の温熱経時によるＤ　ｍａｘの上昇の
問題がないことがわかる。

特開昭６３−１６１４５１号に記載 実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料２０１〜２１０を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｄ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし増悪色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止Ｎ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　銀　　ｏ、１８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中
間Ｆり ２．５−ジーＬ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　　０．１ＳＥＸ−
１０，０７０ Ｅ　Ｘ　−３０，０２０ Ｘ−１２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤Ｎ） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増悪色Ｔ：ｌ 増悪色素■ 増悪色素■ シアンカプラー（第２表参照） Ｅχ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン ２、ＯＸ　１０−３ ０．０６０ ０．０８０ ０．１０ ０．１０ ０．０２０ １．０４ 銀　　　０．２５ 銀　　　０．２５ ６．９Ｘ１０弓 １．８Ｘ１０−’ ３、ｌＸ１０−″ ０．６４ｍｍｏｌ Ｏ，０２０ ０，０７０ ０，０５０ ０，０７０ ０，０６０ ０，８７ 第４層（第２赤怒乳剤層） 乳剤Ｇ 増悪色素Ｉ 増悪色素■ 増悪色素■ シアンカプラー（第２表参照） ＥＸ−３ ＥＸ−１０ ｌ−３ ゼラチン 第５Ｎ（第３赤怒乳剤層） 乳剤り 増悪色素Ｉ 増感色素■ 増悪色素ｍ ｘ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−、ＩＩ 銀　　　１．００ ５、ｌＸ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ０．７５ｍｍｏｌ Ｏ，０５０ ０，０１５ ０，０７０ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０７０ １，３０ 限　　　１．３０ ５．４ＸＩＯ−Ｓ １．４Ｘ１０−’ ２．４Ｘ１０−’ ０．０９７ ０．０１０ ０．０８０ 第８Ｆｊ（第２緑怒乳剤層） 乳剤Ｃ 増悪色素■ 増悪色素■ 増悪色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増悪色素■ Ｆａ８色素■ 増悪色素■ ＥＸ−１ ＥＸ−１１ ＥＸ−１３ Ｂ５−１ 銀　　　０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ７．０Ｘ１０−’ ２．６ｘｌＯ−’ ０．０９４ ０．０２６ ０．０１８ ０．１６ Ｂ、０Ｘ１０−” ０．５０ 銀　　１．２０ ３．５ｘｌＯ−’ ８．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ０．０２５ ０．１０ ０．０１５ ０．２５ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６Ｎ（中間層） ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７Ｆｊ（第１緑怒乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増悪色素■ 増感色素＼ｌ 増悪色素■ ＥＸ−１ ＥＸ−６ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン ０．２２ ０．１０ １．６３ ０．０４０ ０．０２０ ０．８０ Ｓ艮　　　　０．１５ 銀　　　０４１５ ３、ＯＸ　１０−５ １．０Ｘ１０−’ ３．８Ｘ１０−’ ０．０２１ ０゜２６ ０．０３０ ０．０２５ ０．１０ ０．０１０ ０．６３ Ｂ５−２ ゼラチン 第１ＯＮ（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ＥＸ−５ ＢＳ−１ ゼラチン 第１１７！　（第１青怒乳剤Ｐｉ） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増悪色素■ ＥＸ−８ ＥＸ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青怒乳剤Ｎ） 乳剤Ｇ 増悪色素〜１ ＥＸ−９ ０，１０ １，５４ 銀 ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０８０ ０，０３０ ０，９５ 銀　　ｏ、ｏｓ。

銀　　　０．０７０ 銀　　　０．０７０ ３．５Ｘ１０−’ ０．０４２ ０．７２ ０．２８ １．１０ 銀 ０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ０．１５ Ｅχ−１０ ＨＢＳ−］ ゼラチン 第１３層（第３青怒乳剤Ｆｉ） 乳剤Ｈ 増感色素■ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４Ｎ（第１保護層） 乳剤Ｉ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） Ｂ−１（直径　１．７μｍ） Ｂ−２（直径　１．７μｍ） ７，０Ｘ１０司 ０．０５０ ０゜７８ 銀　　　０．７７ ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ ０．０７０ ０．６９ ！Ｉ！　　　　０．２０ ０．１１ ０．１７ ５．０Ｘ１０−２ １．００ ０．４０ ５．０Ｘ１０−” ０．１０ ０．１０ Ｓ　−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０更に、
全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性及び塗布性をよくするために、ｗ−１、Ｗ−２、
ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ
−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−
１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩
、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有され
ている。

Ｘ−１ し１ Ｅχ−２ Ｈ ■ Ｘ−３ Ｈ ＥＸ−４ ＥＸ−５ ＥＸ−６ ＥＸ−１０ ＥＸ−１２ Ｉ ＣＪ５０ＳＯｚｅ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＥＸ−９ ＥＸ−１３ （ｔ）ＣＪｑ しｌ Ｕ Ｂ５−１ トリクレジルホスフニート ＢＳ ジ−ｎ−ブチルフタレート 増悪色素■ 増悪色素■ 増感色素■ 増悪色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＣＨ，＝ＣＨ−５ｏ！−ＣＨ２−Ｃ０ＮＨ−（ＩＪｈＣ
Ｈ２＝ＣＨ−３Ｑ、−（：Ｂ２−ＣＯＮＨ戒Ｈ２Ｂ−２ ２〜４ 以上の如くのカラー写真感光材料（試料２０１〜２１０
）を赤色光にて露光したのち、下記に記載の方法で処理
した。

処理方法 工 発色現像 漂白 漂白定着 水洗（１） 水洗（２） 安定 乾燥 ３８℃ ３８℃ ３８℃ ３５℃ ３５℃ ３８℃ ５５℃ ３分１５秒 １分００秒 ３分１５秒 ４０秒 １分００秒 ４０秒 １分１５秒 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム （単位ｇ） １．０ ３、　０ ４、０ ３０．０ 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて １、４ １．５ｍｇ ２、４ ４．５ １、０℃ １０．０５ （単位ｇ） １２０．０ １０．０ １００．０ １０、０ １５．０ｍｔ １．０β ｐＨ６，３ （漂白定着液）　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチレ
ンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩　　　　　５０．０エチレンジアミ
ン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　５．０亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　２４０．０ｍｌ アンモニア水（２７％”）　　　　　　６．０ｄ水を加
えて　　　　　　　　　　　１．０ｒ２ｐＨ７，２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍ　ｇ　７１以下に処理し、続いて
二塩化インシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／４２と硫
酸ナトリウム０．１５ｇ／ｎを添加した。この液のｐＨ
は６．５〜７゜５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　２．０ｍｌポリオキシ
エチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０）　　　　　　０．３エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　０．０５水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０２ｐＨ５，０〜８，０ カラー現像処理によって発色した試料（２０１〜２１０
）の赤色濃度を測定した。第２表には試料２０１におい
て濃度１．０を与えた露光量における各試料の濃度を測
定した。

第２表 （注）比較カプラーＡは実施例１で用いたものと同じで
ある。

第２表の結果より本発明のカプラーを用いた場合は、多
層構成のカラー感光材料においても高い発色濃度が得ら
れることがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙試料３０１〜３１０を
作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液！Ｉｉｌ製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４　ｇ及び色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　８．２ｇを加え溶解し、この溶
液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃ
ｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散さ
せた。一方塩臭化銀乳剤Ｃ立方体、平均粒子サイズ０．
８８−のものと０．７０−のものとの３；７混合吻（銀
モル比）８粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．
１０．各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在
含有〕に下記に示す前窓性増感色素を銀１モル当たり大
サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１０−″モル
加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ
１０−’モル加えた後に硫黄増悪を施したものを調製し
た。

前記の乳化骨１１に物とこの乳剤とを混合熔解し、以下
に示す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−Ｎ塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、！−オ
キシー３１５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増悪色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
　Ｘ　１０−’モル） および ＳＯｚ’ ５（ｈＮ）Ｉ　（Ｃ，）Ｉｓ）　。

（ハロゲン化ＥＭ　１モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては各々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対
しては各々２．５．Ｘ１０−’モル）ＳＯｆｆ” ５ＯｐＨ・Ｎ（Ｃ！ｌｌ５）） （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
７．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．０ＸＩＯ−’モル） 赤感性乳剤層 ン化ｉ艮１モル当たりｅ、５ｘｉｏ−’モル、７．７Ｘ
１０−’モル、２．５　Ｘ　１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．ｌＸ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン北限
１モル当たり２．６　Ｘ　１０−”モル添加した。

および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれノ＼ロゲ（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布ｆｆｉ（ｇ／ｒｒ
ｒ）を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色Ｂｎｌ’４　（Ｔｏｏ
、）と青味染料（群青）を含む〕 館−層（青をＩＷ） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカ
プラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶
媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　０．３
５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０
．０６第五層（混色防止Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止則（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６７４ン媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０８第五層（緑感層
） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５声のも
のと、０．３９節のものとのｌ：３混合物（Ａｇモル比
）０粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８、
各乳剤ともＡｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面に局在含
有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（Ｅｘ台
）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−２
）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ
−３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤
（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒（
Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．４０第
四Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収削（υＶ−１）　　　　　　　　　　　０．４７混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．２４第五層（赤怒Ｎ） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８ｔｌＩ
ｎのものと、０．４５陣のものとの１＝４混合物（Ａｇ
モル比〕０粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．
１１、各乳剤ともＡｇＢｒ　０．６モル％を粒子表面の
一部に局在含有させた）　　　　０．２３ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　１．５５シアンカプラー（
第３表参照）　　　　　０．３＋ａｍ＋ｏ１色像安定剤
（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安
定剤（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六Ｎ（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン 紫外線吸収剤（υｖ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏ　ｌシー５） 第七Ｎ（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク （変性度１７％） 流動パラフィン ０．４０ ０．０４ ０．１５ ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０．０８ １．３３ リル変性共重合体 ０．１７ ０．０３ （ＥｘＹ）　イエローカプラー （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 との１： 】混合物 （モル比） （Ｅｘｔ） マゼンクカブラー の１： ｌ混合物 （モル比） （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 ｃａｏｑ（ｔ） ｃ、ｎｑ（ｔ） の２ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 一４ＣＩＩ□−ＣＩｌｈ− ＣＯＮ）Ｉｃ−１１＊　（ｎ） 平均分子量６０．０００ の１； １混合物 （Ｓｏｌｖ−１）を容 （Ｓｏｌｖ−２）溶 の２： １混合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ−３）熔 （Ｓｏｌｖ−４）熔 （Ｃｐｄ 色像安定剤 （υｖ−１）紫外線吸収、剤 １（ｔ） の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−５）？容 媒 Ｃ００ＣｓＨ＋ｔ （ＣＨｚ）ｓ Ｃ００Ｃａｌｌ＋ｔ （Ｓｏｌｖ−６）？容 媒 まず、各試料（３０１〜３１０）に赤色光による露光を
与えた。露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用い
て、次の処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充
するまで、連続処理（ランニングテスト）を実施した。

処理工程孟−−度片間ＩＬｕ瓜゛Ｌｌ久Ｈ旦カラー現像
　３５°Ｃ４５秒　１６１ｍ１１７１Ｌ漂漂白者　３０
〜３５°Ｃ４５秒　２１５　ｍｌ　　　１７乏リンス■
　３０〜３５”Ｃ２０秒　−１０２リンス■　３０〜３
５°Ｃ２０秒　−１０２リンス■　３０〜３５°Ｃ２０
秒　３５０ｍ１　　１０１乾　　　燥　７０〜８０°Ｃ
６０秒 １１補充型は怒光材粗１　ｎ（あたり （リンス■→■への３タンク向７双方式とした。）各処
理液の組成は以下の通りである。

ヨＪ１　　　　　　　ムぴ１皿光丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｔｎ
ｌ　　８００　　ｍＱエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスボン酸　　　　　　　　１．５　ｇ　　２．０　ｇ
トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　４Ｂ ８．０　ｇ １．４　ｇ ５．０　ｇ ５．５　ｇ 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｚｊ！ｐｌ＋　
（２５”Ｃ）　　　　　　　　　１０．０５１豆足１血
（タンク液と補充液は同し）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム １２．０　ｇ ０００ｍＮ １０．４５ ４００　　ｍ２ ００ｍＮ ７　　ｇ ５　　ｇ ５ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　４０　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１０００　ｍ１ｐ）Ｉ
　（２５°０　　　　　　　　　　　　　６．０非ヱム
丘（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　Ｐ
Ｐ１１以下） カラー現像処理によって発色した試料（３０１〜３１０
）の赤色濃度を測定した。第３表には試料３０１におい
て反射濃度１．０を与えた露光量における各試料の濃度
を示した。

第３表 （注）比較カプラーＡ 実施例１で示したものと同じ。

第３表の結果より本発明のカプラーを用いた場合は多層
構成の反射カラー感光材料においても高い発色濃度が得
られることがわかる。

（発明の効果） 以上の結果より、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、シアンカプラーのカップリング反応性が高く１
画像の発色濃度が高いという優れた効果を奏する。また
、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
シアンカプラーの分散物の保存による劣化が少なく、か
つ発色画像の増色の問題もないという優れた効果を奏す
る。

手続ネ甫正書岨発） 平成３年７月２９日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくと
   も一種の下記一般式（ I −ａ）又は（ I −ｂ）で表わ
   されるシアン色素形成カプラーを含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I −ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はアルキル基、アルケニル基、シクロア
   ルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、ア
   リールオキシ基またはアミノ基を表わし、Ｒ＾２はＲ＾
   １と同義であるか、水素原子、アシル基またはアルコキ
   シカルボニル基を、ＱはＲ＾１ＳＯ＿１−の結合する炭
   素原子とともに、環中の原子４〜７個を各々含む単環〜
   ４環からなる脂環式又は複素環式の環を形成するのに必
   要な非金属原子を、ＸはＲ＾２の結合する炭素原子とＳ
   Ｏ＿２とともに、環中の原子４〜７個を各々含む単環〜
   ４環からなる脂環式又は複素環式の環を形成するのに必
   要な非金属原子を、Ａｒはアリール基またはヘテロ環基
   を表わし、Ｚは水素原子または芳香族第１級アミン現像
   薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を
   表わす。）