JPH04359964A - ウレタンフオーム界面活性剤のためのセルオープナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は、シロキサン−オキシアルケン
コポリマー、特にそのような材料の中でウレタンフォー
ム製造に使用するシリコン界面活性剤と組み合わせて使
用すると従来のシリコン界面活性剤のみを使用する場合
より多くの解放フォームを形成するある種の材料に関す
る。

【０００２】

【発明の背景】従来の軟質ポリウレタンフォームの安定
化のために、特性を注意深く均衡させることが成されて
きた。均衡させなければならない比較的重要な界面活性
剤に依存した性質の２つは、上昇の高さ及びフォームの
多孔性である。上昇の高さを良くするために、フォーム
の気泡は（独立気泡のまま）その結合性を保持し、膨張
するガスの力を十分に達成する、すなわちフォームの上
部から底部までの密度勾配を最小にして低密度を達成す
ることが必要である。家具のクッション及び寝具に使用
するフォームの種類も結局は大きな割合で解放気泡を含
まなければならない。

【０００３】独立気泡の数が過剰であると、独立気泡内
のガスが冷却され始めた時にフォームの収縮及び変形を
起こす。又、独立気泡又は部分的独立気泡が多すぎると
、フォームはレジリエンスが不足し、すなわち変形した
後にフォームは迅速にその最初の形状にもどらないであ
ろう。従って理想的なポリウレタンフォームの界面活性
剤は、フォームがその最大上昇に達するまで基本的にす
べての気泡をそのままに保つが、最大上昇点で高いパー
センテージの気泡壁がフォームの骨格網目に損傷を与え
ることなく解放されるのが望ましい。フォームの底で密
度が高くなっていないことも重要である。

【０００４】界面活性剤の商品として有用な濃度範囲内
で、上昇の高さとフォームの多孔性の間の逆比例関係が
歴史的に発見された。従って風量（通気性）が増すと共
に一般に上昇の高さが失われることが予想される（すな
わち密度の増加）。

【０００５】商業的に使用されているあるポリウレタン
フォーム配合物において、フォーム中により細かい又は
より均一な気泡を得るために界面活性剤濃度を増すこと
が必要となってきた。ほとんどの商品の界面活性剤を用
いた場合、界面活性剤の濃度を増すとフォームの多孔性
の望ましくない低下を起こす。

【０００６】軟質ポリウレタンフォーム界面活性剤の製
造への混合ポリエーテル反応物の使用は、１９７２年の
ＵＳ特許３，６３７，５４１でＲ．Ｇｅｒｄにより最初
に記載された。

【０００７】この特許は、加水分解性及び非−加水分解
性の両方の種類のシリコン界面活性剤、すなわちそれぞ
れポリエーテルへのＳｉＯＣ及びＳｉＣ結合を持つ界面
活性剤を含むようである。使用された２種類のポリエー
テルの第１のものは、分子量範囲が１６００−４０００
であり、２０−１００％のエチレンオキシド単位を含み
、第２のものは分子量範囲が４００−１２００であり、
６５−１００％のエチレンオキシドを含む。

【０００８】高及び低分子量のポリエーテル（すべて基
本的にエチレンオキシド含有量は同一）の配合物を用い
て軟質ポリウレタンフォームのための“加水分解性”シ
リコン界面活性剤を製造する利点はＬｉｔｔｅｒａｌ，
Ｍｕｌｌｉｎｓ及びＬｅｅに対するＵＣＣ特許、１９７
７年のＵＳ特許３，９８０，６８８に認められている。 これらの界面活性剤の構造は、単一のポリエーテルから
誘導したシロキサン−ポリエーテルコポリマーを用いた
場合より優れた風量と上昇の高さの組み合わせを持つフ
ォームを形成した。

【０００９】ポリエーテルを別々にシリコンと反応させ
、最初の界面活性剤のための添加剤として使用すること
ができる高性能セルオープナーを形成することは、これ
らの特許にどちらにも示唆されていない。

【００１０】有機又は他の界面活性剤の添加により改良
されたシリコン界面活性剤の数例が、文献に見られる。 そのほとんどは従来の軟質ポリウレタンフォーム以外の
用途、例えば硬質ポリウレタンフォーム、高レジリエン
スポリウレタンフォーム及びポリエステルフォームで使
用されている。従来のポリエステルフォーム界面活性剤
と有機スルホン酸ナトリウムとの配合物であるポリエス
テルフォーム界面活性剤配合物が、１９７１年発行のＵ
．Ｓ．特許３，５９４，３３４に記載されている。続い
て１９７７年発行のドイツ特許２，６１５，８０４に、
スルホン化ひまし油がポリエステルフォームのための共
界面活性剤として提案された。シアノアルキル−含有シ
リコン及びより伝統的なポリエステル−シリコン界面活
性剤の配合物がポリウレタンフォームの引火性を減少さ
せることが示された。１９７６年発行のＵＳ特許３，９
３５，１２３参照。有機界面活性剤及び標準的シリコン
界面活性剤の組み合わせを用いて硬質フォームのための
改良界面活性剤配合物が得られた。１９８８年発行のＵ
Ｓ特許４，７５１，２５１参照。

【００１１】Ｄｏｗ　　Ｃｏｒｎｉｎｇ　　Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎによる最近の特許出願、ＥＰ　　０　　３
５４　　５１１　　Ａｌに、従来のシリコン界面活性剤
とプルロニックＰ−８４などの有機界面活性剤を混合す
ると風量の改良されたフォームが形成されると記載され
ている。実施例で５０／５０の混合物を使用した時、７
ｆｔ３／分から８ｆｔ３／分に風量が向上した。

【００１２】Ｋｏｌｌｍｅｉｅｒ等のドイツ特許３９２
８８６７　　Ｃ１は、ある種のポリウレタンフォームの
ためのセルオープナーとしてアミノ−含有シリコン−ポ
リエーテルコポリマーを開示している。

【００１３】界面活性剤の配合物を用いて安定化した高
レジリエンスウレタンフォームの例も文献にある。例え
ばＣＡ９６（２２）：１８２５４７ｗに記載のＢａｓｋ
ｅｎｔ及びＰｒｏｋａｉによる特許出願参照。この参照
文献は、従来の界面活性剤を高いレジリエンスフォーム
のために、及び少量の従来の軟質フォーム界面活性剤を
フォームの安定性の向上のために使用することを開示し
ている。

【００１４】上昇の高さを数％以上失わずにウレタンフ
ォームの多孔性を２０％以上増加させることができるの
が望ましい。上昇の高さを実質的に失わずにフォームの
多孔性を５０％かそれ以上増加させることができるのが
非常に望ましい。この要求は本発明の“セルオープナー
”材料によりかなえられる。

【００１５】

【発明の概略】本発明は、ポリウレタンフォームの製造
で使用される従来のシリコン界面活性剤の挙動を改良し
て従来の界面活性剤のみを使用した場合より多くの解放
気泡を与えることができるある種のシロキサン−オキシ
アルケンコポリマーを提供する。

【００１６】これらの“セルオープナー”材料は、一緒
に用いられる一次界面活性剤とは異なり、ウレタンフォ
ーム形成媒体への溶解性が一次界面活性剤より低い傾向
があり、又通常一次界面活性剤中の平均の含有量より高
パーセンテージのエチレンオキシド単位及び低パーセン
テージのプロピレンオキシド単位を含むために、結合ポ
リエーテル基は一般に一次界面活性剤のポリエーテル基
の平均の極性よりいくらか極性が高い。

【００１７】シリコンコポリマーの溶解度は、他の因子
の中でもシリコンの分子量、シリコンに対するポリエー
テルの比率及びポリエーテル鎖の長さと極性の関数であ
る。本発明のセルオープナーのもうひとつの特徴は、親
油性（Ｌ）に対する親水性（Ｈ）の比率が０．３より大
きいか等しいことであり、０．３以下のＨ／Ｌ比を持つ
材料は脱泡剤であり、フォームの気泡破壊を起こす。こ
れらの言葉の意味は以下に定義する。

【００１８】さらにセルオープナーのポリエーテル基の
重量％は、共に使用する一次シリコン界面活性剤のポリ
エーテル基の重量％より少ない。

【００１９】本発明のセルオープナーは、製造過程にお
いてフォームを安定化する能力を実質的に損なうことな
く比較的多くの解放気泡を製造するように従来のシリコ
ン界面活性剤を改良するという実質的及び予想外の利点
を提供する。

【００２０】本発明のセルオープナーを用いて、風量を
実質的に変化させることなく比較的広範囲の界面活性剤
濃度のフォームを製造することが可能である。ある場合
には、フォームの多孔性を失うことなく一次界面活性剤
濃度を２倍にすることができる。逆に一定の一次界面活
性剤濃度で安定剤の一部を除去し、セルオープナーで置
換するとフォームの上昇の高さはほとんど失われず、生
成物の風量が実質的に増加する。

【００２１】要するに、本発明のセルオープナーは（１
）それを使用したフォームの上昇の高さに実質的に影響
せずに風量を強化し、（２）適した量のセルオープナー
を配合することにより、フォームの上昇及び風量をより
満足なものとするように一次界面活性剤の性質を変え、
（３）得られるフォームの風量をあまり変化させずにフ
ォーム配合物中の界面活性剤濃度を変えられるようにす
るという利点を与える。 ３、

【発明の詳細な説明】

【００２２】特許請求の範囲で“第２シリコンポリエー
テルコポリマー”と呼ばれている本発明のセルオープナ
ーは、一般式Ｉ

【００２３】

【化４】

【００２４】（Ｉ） ［式中、 α＋ζ＝γ＋２； α＝０から（γ＋２）、好ましくは（γ＋２）；β＝１
０−１８０、好ましくは４０−１３０、最も好ましくは
５０−１２０； γ＝０−１５、好ましくは０−３、最も好ましくは０；
δ＝１−４０、好ましくは４−１５、最も好ましくは５
−１２； ε＝０−２０、好ましくは０； ζ＝０−（γ＋２）、好ましくは０；及びδ＋ζ≧２で
ある］を持つシロキサン−オキシアルキレンコポリマー
である。式Ｉにおいて、α，β，γ，ε及びζの合計は
２０より大きいか等しく、２００より小さいか等しく、
好ましくは４５−１６０であり、最も好ましくは６０−
１３５である。

【００２５】基Ｒは、−（ＣＨＲ’）ｎＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ
）ｘ（Ｃ２Ｈ３Ｒ”Ｏ）ｚＱ、又はそれらの混合物であ
り、ここでｎは２−１０、好ましくは３であり、ｘ＋ｚ
＝５−４０であり、ｚは０が好ましくｘは６−１４が好
ましい。ｘ／（ｘ＋ｚ）の比は≧０．４であり、０．６
以上が好ましい。　　ｚ＝０の場合、ｘ≦１８である。

【００２６】基Ｒ’は、Ｈ、炭素数が１−３のアルキル
、フェニル又はアルキル置換基の炭素数が１−２である
アルキル置換フェニルである。Ｒ’はＨ又は炭素数が１
−３のアルキル基であることが好ましく、Ｈであること
が最も好ましい。Ｒ’基は同一又は異なることができる
。

【００２７】基Ｒ”は、炭素数が１−１８のアルキル、
フェニル又はアルキル置換基の炭素数が１−４のアルキ
ル置換フェニルであり、好ましくはメチル基である。

【００２８】基Ｑは： Ｈ； 炭素数が１−１８のアルキル； ベンジル； アルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換ベンジ
ル； Ｒ２が炭素数１−２のアルキルである−ＣＯ２Ｒ２；Ｒ
３が炭素数１−３のアルキル、フェニル又はアルキル置
換基の炭素数１−４のアルキル置換フェニルである−Ｃ
ＯＮＨＲ３；Ｒ４が炭素数１−１８のアルキル、フェニ
ル又はアルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換
フェニルである−ＣＯＲ４から成る群より選ぶ。

【００２９】Ｑは、炭素数が１−４のアルキル又はＲ４
が炭素数１−３のアルキルである−ＣＯＲ４であること
が好ましく、メチル又はアセトキシ基が最も好ましい。

【００３０】基Ｒ５は、炭素数が２−１８のアルキル、
フェニル、炭素数が２−３のフェニル置換アルキル、又
は炭素数が２−１８のシアノ−、又はフルオロ−置換ア
ルキルである。

【００３１】さらに下記に定義するセルオープナーの親
油性Ｌに対する親水性Ｈの比率は０．３以上であるか又
は等しい。

【００３２】好ましいセルオープナーは、上記の一般式
において、γ＝０，ε＝０，α＋β＋δ＋ζの合計が４
５以上であるかそれと等しいが１６０以下であるかそれ
と等しく、ｘ／（ｘ＋ｚ）の比率が≧０．７である材料
である。

【００３３】特に好ましいセルオープナーは、上記一般
式において、γ＝０，ε＝０，ζ＝０，δ＝４−４０，
α，β及びδの合計が６０以上であるかそれと等しいが
１３５以下であるかそれと等しく、ｘ／（ｘ＋ｚ）の比
率が≧０．７である材料である。

【００３４】上記で定義した好ましい、及び特に好まし
いセルオープナーにおいて、置換基Ｒのｚは０であるこ
とが最も好ましく、置換基Ｒのｘは６−１４であること
が最も好ましい。

【００３５】特許請求の範囲で“第１シリコンポリエー
テルコポリマー”と呼ばれる、セルオープナーと共に使
用する一次界面活性剤は、従来の軟質ポリウレタンフォ
ームに使用される種類のシリコンポリエーテルコポリマ
ーである。ポリエーテル単位がＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を経
てシロキサンに結合しているいわゆる加水分解性界面活
性剤、及びポリエーテル単位がＳｉ−炭化水素−Ｏ結合
を経てシロキサンに結合しているいわゆる非加水分解性
界面活性剤の２種類が歴史的に使用されてきた。それら
の界面活性剤及びその製造法は、同業者に周知である。 特に一次界面活性剤は、コポリマーバックボーンが少な
くとも２０個のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有し、Ｓｉ原子の
５０％以上が少なくとも２個のメチル基を有し、オキシ
エチレン単位とオキシプロピレン単位の原子質量の合計
がコポリマーの平均分子量の少なくとも５０％を構成す
るシリコンポリエーテルコポリマーである。これらの材
料は一般式ＩＩで表すことができ、

【００３６】

【化５】

【００３７】（ＩＩ） ここで、 α＋ζ＝γ＋２； α＝０から（γ＋２）、好ましくはγ＋２；β＝１０−
１８０、好ましくは４０−１２０、最も好ましくは５０
−１００； γ＝０−１５、好ましくは０−３、最も好ましくは０；
δ＝１−４０、好ましくは４−１５、最も好ましくは５
−１２； ε＝０−２０、好ましくは０； ζ＝０−（γ＋２）、好ましくは０；及びδ＋ζ≧４で
ある。

【００３８】式ＩＩにおいて、α，β，γ，δ，ε及び
ζの合計は２０より大きいか等しく、２００より小さい
か等しく、好ましくは４０−１２５であり、最も好まし
くは６０−１００である。

【００３９】基Ｒは、−（ＣＨＲ’）ｎＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ
）ｘ（Ｃ２Ｈ３Ｒ”Ｏ）ｚＱ、又はそれらの混合物であ
り、ここでｎは０又は２−１０、好ましくは３であり、
ｘ＋ｚは２０−２５０、好ましくは２５−１００である
。

【００４０】基Ｒ’は、Ｈ、炭素数が１−３のアルキル
、フェニル又はアルキル置換基の炭素数が１−３である
アルキル置換フェニルである。Ｒ’はＨ又は炭素数が１
−３のアルキル基であることが好ましく、Ｈであること
が最も好ましい。Ｒ’基は同一又は異なることができる
。

【００４１】基Ｒ”は、炭素数が１−１８のアルキル、
フェニル又はアルキル置換基の炭素数が１−４のアルキ
ル置換フェニルであり、好ましくはメチル基である。

【００４２】基Ｑは： Ｈ； 炭素数が１−１８のアルキル； ベンジル； アルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換ベンジ
ル； Ｒ２が炭素数１−２のアルキルである−ＣＯ２Ｒ２；Ｒ
３が炭素数１−３のアルキル、フェニル又はアルキル置
換基の炭素数１−４のアルキル置換フェニルである−Ｃ
ＯＮＨＲ３；Ｒ４が炭素数１−４のアルキル、フェニル
又はアルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換フ
ェニルである−ＣＯＲ４から成る群より選ぶ。

【００４３】Ｑは、炭素数が１−４のアルキル又はＲ４
が炭素数１−４のアルキルである−ＣＯＲ４であること
が好ましく、メチル又はアセトキシ基が最も好ましい。

【００４４】基Ｒ５は、炭素数が２−１８のアルキル、
フェニル、炭素数が２−３のフェニル置換アルキル、又
は炭素数が２−１８のシアノ−、又はフルオロ−置換ア
ルキルである。炭素数が２−１８のアルキルが最も好ま
しい。

【００４５】好ましい一次界面活性剤は、上記の一般式
において、γ＝０，ε＝０，α，β，δ，ε及びζの合
計が４５以上かそれと等しいが１２５以下かそれと等し
く、置換基Ｒのｘ＋ｚが２５−１００の材料である。

【００４６】特に好ましい一次界面活性剤は、上記一般
式において、γ＝０，ε＝０，ζ＝０，δ＝４−４０，
γ，β及びδの合計が６０以上かそれと等しいが１００
以下又はそれと等しい材料である。

【００４７】本発明のセルオープンシリコン−ポリエー
テルコポリマーは、ポリウレタンフォーム製造で使用す
る一次界面活性剤への添加剤として使用する。一次界面
活性剤とセルオープナーの配合物において、セルオープ
ナー材料のパーセントは０．０５％−４０％、好ましく
は０．５％−２５％、最も好ましくは１％−２０％であ
る。異なるセルオープナー材料の混合物を単一の一次界
面活性剤と共に、又は一次界面活性剤の混合物と共に用
いることができ、逆に一次界面活性剤の混合物を単一の
セルオープナー材料と共に用いることもできる。

【００４８】セルオープナー及び一次界面活性剤中のシ
ロキサン単位の数に関連性は必要としない。使用する特
定のセルオープナー及び一次界面活性剤材料、ならびに
フォーム配合物に依存して、セルオープナーのシロキサ
ン部分の原子質量は一次界面活性剤のものより高いこと
も低いこともできる。

【００４９】一次界面活性剤とセルオープナー材料のい
かなる組み合わせにおいても、セルオープナー中のポリ
エーテルのパーセントは一次界面活性剤のものより少な
くとも５％、好ましくは少なくとも１０％少なくなけれ
ばならない。

【００５０】シリコンバックボーンを持ち、ポリアルキ
レンオキシド基が結合したシリコン−ポリエーテルコポ
リマーの製造法は周知である。代表的発明は、Ｕ．Ｓ．
特許４，１４７，８４７及び４，８５５，３７９にあり
、その関連部分をここに参照として挿入する。

【００５１】典型的な場合、一次界面活性剤及び本発明
のセルオープナーの両方共、クロロ白金酸などのヒドロ
シリル化触媒の存在下で、一般化平均式Ｍ＊＊ＤｘＤ’
ｙＭ＊＊のポリヒドリドシロキサンを、適当に選んだア
リル−開始オキシアルキレンポリマー又はその配合物と
反応させることにより製造することができる。ポリヒド
リドシロキサンの式において、Ｍ＊＊は（ＣＨ３）２（
Ｈ）ＳｉＯ１／２又は（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２であり
、Ｄは（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２であり、Ｄ’は（ＣＨ
３）（Ｈ）ＳｉＯ２／２である。アリル−開始オキシア
ルキレンポリマーは、任意に２−置換であることができ
る末端ビニル基を持ち、エチレンオキシド、プロピレン
オキシド又は両方から誘導した単位を多数含むポリエー
テルである。

【００５２】これらの試薬を、トルエン又はジプロピレ
ングリコールなどの溶媒を用いて、又は用いずに混合し
、約７０−８５℃に加熱し、ヒドロシリル化触媒を加え
ると温度が約１０−１５℃上昇し、最終的に混合物から
試料を採取し、アルコール及び塩基を加え、発生する水
素を測定することによりＳｉＨ基について分析する。 揮発性の溶媒を用いた場合、それを真空下で除去し、一
般に混合物をＮａＨＣＯ３などの弱酸を用いて中和し、
その後濾過する。

【００５３】一般化平均式Ｍ＊＊ＤｘＤ’ｙＭ＊＊のポ
リヒドリドシロキサンは、同業者に周知の方法で製造す
る。Ｍ＊＊が（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２の場合、ヘキサ
メチルジシロキサンなどのアルキルジシロキサン、ポリ
ヒドリドシロキサンポリマー及びオクタメチルシクロテ
トラシロキサンなどのアルキルシクロシロキサンを硫酸
などの強酸の存在下で反応させる。Ｍ＊＊が（ＣＨ３）
（Ｈ）ＳｉＯ２／２の場合、ジヒドリドテトラメチルジ
シロキサンなどのヒドリドアルキルジシロキサン、ポリ
ヒドリドシロキサンポリマー及びオクタメチルシクロテ
トラシロキサンなどのアルキルシクロシロキサンを硫酸
などの強酸の存在下で反応させる。

【００５４】ポリエーテルとも呼ばれるアリル−開始オ
キシアルキレンポリマーも、同様に同業者に周知の方法
で製造する。任意に１−又は２−位に置換基を持つアリ
ルアルコールを酸又は塩基の存在下でエチレンオキシド
、プロピレンオキシド又は両方と結合させ、末端ヒドロ
キシル基を持つ所望のポリエーテルを得る。典型的な場
合それを、それぞれメチルハライド又は酢酸無水物など
のアルキル化剤又はアシル化剤とさらに反応させてキャ
ップする。もちろん他の末端キャップを使用することも
できる。

【００５５】本発明のセルオープナー−含有界面活性剤
配合物は、同業者に周知の方法でポリウレタンフォーム
の製造に使用することができる。ポリウレタンフォーム
の製造法は：（ａ）ポリオールのみを、又ある場合には
Ｚｅｒｅｗｉｔｉｎｏｆｆ活性水素原子を持つ他のポリ
マーと組み合わせて、（ｂ）有機ポリイソシアナートと
、任意に（ｃ）添加剤の存在下で反応させポリウレタン
生成物を製造することから成る。フォームを製造する場
合、これらの添加剤には一般に触媒、発泡剤、架橋剤及
びフォーム安定剤が含まれる。反応及び発泡操作は、い
ずれの適した方法で行うこともできるが、ワンショット
法が好ましい。

【００５６】本発明のセルオープナー−含有界面活性剤
配合物を用いたポリウレタンフォームの製造の場合、ポ
リイソシアナート反応物と反応させるために１種類かそ
れ以上のポリオールを用い、ウレタン結合を得る。それ
らのポリオールは、１分子当たり平均少なくとも２より
少し上、典型的には２．１−６個のヒドロキシル基を有
する。典型的にこれらには、炭素、水素及び酸素から成
る化合物が含まれ、さらにリン、ハロゲン及び／又は窒
素も含むことができる。そのようなポリエーテルポリオ
ールは同業者に周知であり、商品として入手できる。

【００５７】ポリウレタンフォームの製造に有用なポリ
オールは、（Ｕ．Ｓ．特許３，３４６，５５７に記載さ
れているような）ポリエーテルポリオール、及び（Ｒｅ
　　２８，７１５及び再発行番号２９，１１８、Ｕ．Ｓ
．特許３，６５２，６３９，Ｕ．Ｓ．特許３，８２３，
２０１，Ｕ．Ｓ．特許３，８５０，８６１，Ｕ．Ｓ．特
許４，４５４，２５５，Ｕ．Ｓ．特許４，４５８，０３
８，Ｕ．Ｓ．特許４，５５０，１９４，Ｕ．Ｓ．特許４
，３９０，６４５及びＵ．Ｓ．特許４，４３１，７５４
に記載されているような）ポリマーポリオールである。

【００５８】本発明の記載に従ってポリエーテルポリウ
レタンフォームを製造するのに有用な有機ポリイソシア
ナートも、同業者に周知であり、少なくとも２個のイソ
シアナート基を含む有機化合物である。そのような化合
物又はその混合物のいずれも使用することができる。

【００５９】適した有機ポリイソシアナートには、炭化
水素ポリイソシアナート（例えばアルキレンジイソシア
ナート及びアリーレンジイソシアナート）ならびに周知
のトリイソシアナートが含まれる。適したポリイソシア
ナートの例は、多くの文献ならびにＵ．Ｓ．特許２，６
８３，７３０；２，９５０，２６３；３，０１２，００
８；３，３４４，１６２；及び３，３６２，９７９など
の特許に記載されている２，４−ジイソシアナートトル
エン、２，６−ジイソシアナートトルエン（ＴＤＩ）、
メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアナート）、
イソホロンジイソシアナート、１，２−ジイソシアナー
トエタン、１，３−ジイソシアナートプロパン、１，２
−ジイシアナートプロパン、１，４−ジイソシアナトー
ブタン、１，５−ジイソシアナートペンタン、１，６−
ジイソシアナートヘキサン、ビス（３−イソシアナート
プロピル）エーテル、ビス（３−イソシアナートプロピ
ル）スルフィド、１，７−ジイソシアナートヘプタン、
１，５−ジイソシアナート−２，２−ジメチルペンタン
、１，６−ジイソシアナート−３−メトキシヘキサン、
１，８−ジイソシアナートオクタン、１，５−ジイソシ
アナート−２，２，４−トリメチルペンタン、１，９−
ジイソシアナートノナン、１，１０−ジイソシアナート
デカン、１，４−ジイソシアナートシクロヘキサン及び
その異性体、１，４−ブチレングリコールの１，１０−
ジイソシアナートプロピルエーテル、１，１１−ジイソ
シアナートウンデカン、１，１２−ジイソシアナートド
デカン、ビス（イソシアナートヘキシル）スルフィド、
３，５−ジイソシアナート−ｏ−キシレン、４，６−ジ
イソシアナート−ｍ−キシレン、２，６−ジイソシアナ
ート−ｐ−キシレン、テトラメチルキシリレンジイソシ
アナート、２，４−ジイソシアナート−１−クロロベン
ゼン、２，４−ジイソシアナート−１−ニトロベンゼン
、２，５−ジイソシアナート−１−ニトロベンゼン、２
，４’−及び４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナ
ート（ＭＤＩ）及びその誘導体、３，３−ジフェニルメ
チレンジイソシアナート及びポリメチレン（フェニレン
イソシアナート）ならびにそれらの混合物である。

【００６０】さらに芳香族ポリイソシアナートには、ｐ
−フェニレンジイソシアナート、ジアニシジンジイソシ
アナート、ビトリレンジイソシアナート、ナフタレン−
１，４−ジイソシアナート、ビス（３−メチル−３−イ
ソシアナートフェニル）メタン、ビス（３−メチル−４
−イソシアナートフェニル）メタン及び４，４’−ジフ
ェニルプロパンジイソシアナートが含まれる。

【００６１】好ましいポリイソシアナートはトルエンジ
イソシアナート（ＴＤＩ）、又は８０％の２，４−トリ
レンジイソシアナートと２０％の２，６−トリレンジイ
ソシアナートの混合物を約８０％及びポリマーＭＤＩを
約２０％含む混合物である。ウレタン発泡反応は通常少
量の触媒、好ましくはアミン触媒、通常第３アミンの存
在下で行う。

【００６２】反応混合物の成分にアミン触媒の他に少量
のある種の金属触媒も含むのが好ましい。そのような補
足的触媒は、ポリエーテル−ベースポリウレタンフォー
ム製造の分野で周知である。例えば有用な金属触媒には
錫の有機誘導体、特にオクタン酸の錫化合物が含まれる
。

【００６３】ポリウレタンフォームの製造に有用ないず
れの周知の触媒も使用することができる。代表的触媒に
は：（ａ）ビス（２，２’−ジメチルアミノ）エチルエ
ーテル、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メ
チルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタ
ンジアミン、トリエタノールアミン、１，４−ジアザビ
シクロ−［２．２．２］オクタン、ヘキサメチレンテト
ラミン、ピリジンオキシドなどの第３アミン；（ｂ）ト
リアルキルホスフィン、ジアルキルベンジルホスフィン
などの第３ホスフィン；（ｃ）アルカリ及びアルカリ土
類金属ヒドロキシド、アルコキシド及びフェノキシドな
どの強塩基；（ｄ）塩化第２鉄、塩化第２錫、塩化第１
錫、三塩化アンチモン、硝酸ビスマス及び塩化ビスマス
などの強酸の酸性金属塩；（ｅ）アセチルアセトン、ベ
ンゾイルアセトン、トリフルオロアセチルアセトン、エ
チルアセトアセテート、サリチルアルデヒド、シクロペ
ンタノン−２−カルボキシレート、アセチルアセトンイ
ミン、ビス−アセチルアセトン−アルキレンジイミン、
サリチルアルデヒドイミンなどと、種々の金属、例えば
Ｂｅ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｐｂ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｓｎ，Ａ
ｓ，Ｂｉ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，又は
イオン、例えばＭｏＯ２＋＋，ＵＯ２＋＋などから得ら
れる、種々の金属のキレート；（ｆ）Ｔｉ（ＯＲ）４，
Ｓｎ（ＯＲ）４，Ｓｎ（ＯＲ）２，Ａｌ（ＯＲ）３など
においてＲがアルキル又はアリールであるような種々の
金属のアルコレート及びフェノレート、ならびにアルコ
レートとカルボン酸、ベータジケトン及び２（Ｎ，Ｎ−
ジアルキルアミノ）アルカノールの反応生成物、例えば
該方法又は同等の方法により得られる周知のチタンのキ
レート；（ｇ）有機酸とアルカリ金属、アルカリ土類金
属、Ａｌ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｍｎ，Ｂｉ及びＣｕなどの多様
な金属との塩、例えば酢酸ナトリウム、ラウリン酸カリ
ウム、ヘキサン酸カルシウム、酢酸第１錫、オクタン酸
第１錫、オレイン酸第１錫、オクタン酸鉛、金属乾燥剤
、例えばナフテン酸マンガン及びコバルトなど；及び（
ｈ）４価の錫、３価及び５価のＡｓ，Ｓｂ及びＢｉの有
機金属誘導体、ならびに鉄及びコバルトの金属カルボニ
ルが含まれる。特に挙げる価値のある有機錫化合物に、
カルボン酸のジアルキル錫塩、例えばジブチル錫ジアセ
テート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレート
、ジラウリル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジアセテー
ト、ジブチル錫−ビス（４−メチルアミノベンゾエート
）、ジブチル錫−ビス（６−メチルアミノカプロエート
）などがある。同様にトリアルキル錫ヒドロキシド、ジ
アルキル錫オキシド、ジアルキル錫ジアルコキシド又は
ジアルキル錫ジクロリドを使用することもできる。これ
らの化合物の例には、トリメチル錫ヒドロキシド、トリ
ブチル錫ヒドロキシド、トリオクチル錫ヒドロキシド、
ジブチル錫オキシド、ジオクチル錫オキシド、ジラウリ
ル錫オキシド、ジブチル錫−ビス（イソプロポキシド）
、ジブチル錫−ビス（２−ジメチルアミノペンチレート
）、ジブチル錫ジクロリド、ジオクチル錫ジクロリドな
どが含まれる。

【００６４】活性水素／イソシアナート反応を促進する
第１触媒として、又は第２触媒として、第３アミンを上
記金属触媒の１種類又はそれ以上と組み合わせて使用す
ることができる。金属触媒又は金属触媒の組み合わせは
、アミンを用いずに促進剤として使用することもできる
。触媒は少量で、例えば反応混合物の重量の約０．００
１−約５％で使用する。

【００６５】代表的架橋剤の例には：グリコールアミン
類；ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ
エタノールアミン、メチルジエタノールアミン、イソプ
ロパノールアミン、２−ヒドロキシエチルピペラジン、
アミノエチルエタノールアミン、２−アミノエタノール
、ＱｉａｄｒｏｌＲ、アミン類；アミノエチルピペラジ
ン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェノレンジアミン
、ジイソプロパノールアミン、グリコール類；ソルビト
ール、エチレングリコール、グリセリンが含まれるがこ
れらに限られるわけではない。

【００６６】典型的に水などの発泡剤を用い、二酸化炭
素をその場生成する。反応の発熱により蒸発する追加の
発泡剤も通常使用される。適した発泡剤には、一般に例
えばポリオールの全重量に対して約０．１−約１０重量
％の水、又は反応の発熱により蒸発する他の適した発泡
剤、あるいは水と他の発泡剤の組み合わせが含まれる。 代表的ポリウレタン発泡剤には、ハロゲン化炭化水素、
例えばトリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフル
オロメタン、ジクロロモノフルオロメタン、ジクロロメ
タン、トリクロロメタン、１，１−ジクロロ−１−フル
オロエタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−ト
リフルオロエタン、ヘキサフルオロシクロブタン、オク
タフルオロシクロブタンなどが含まれる。他の種類の発
泡剤には、加熱すると気体を発生する末端が不安定な化
合物、例えばＮ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロ
ソテレフタラミド、アミンホルメート、蟻酸などが含ま
れる。フォームの形成のための一般的に好ましい発泡法
は、水、又は水とトリクロロモノフルオロメタンなどの
フルオロカーボン発泡剤の組み合わせを用いる方法であ
る。発泡剤の使用量は発泡製品に望ましい密度などの因
子により変わる。

【００６７】フォームの特殊な性質を与えるためにもち
ろん他の添加剤を用いることができる。例は、難燃剤な
どの材料及びＧｅｏｌｉｔｅ　　Ｍｏｄｉｆｉｅｒ９０
であり、後者を使用すると代替の発泡剤の使用量を少な
くすることができる。

【００６８】本発明の生成ポリエーテル−ベースポリウ
レタンフォームは、同業者に周知のいずれの加工法によ
っても発泡させることができ、特に“ワンショット”法
によって発砲させることができる。この方法による場合
、発泡操作と同時にポリイソシアナートとポリエーテル
ポリオールの反応を行うことにより発泡製品が得られる
。界面活性剤を１種類又はそれ以上の発泡剤、ポリエー
テル、ポリオール及び触媒成分との予備混合物として反
応混合物に加えるのが簡便であることもある。フォーム
配合物の種々の成分の相対的量は狭い範囲に制限されて
はいないことを理解するべきである。ポリエーテルポリ
オール及びポリイソシアナートが、フォーム形成配合物
中の大部分である。これら二成分の混合物における相対
的量は同業者に周知である。発泡剤、触媒及び界面活性
剤はそれぞれ反応混合物を発泡させるのに十分な少量で
存在する。触媒は触媒量、すなわち合理的な速度でウレ
タンを製造する反応を触媒するのに必要な量で存在し、
界面活性剤は、所望の性質を与えるのに十分な量で存在
する。典型的製造の場合、ポリエーテル、ポリオール、
界面活性剤、アミン触媒及び発泡剤を混合し、その後オ
クタン酸第１錫を撹拌しながら加え、最後にトルエンジ
イソシアナートを混合し、配合物を発泡、重合させる。

【００６９】本発明のフォームは、紡織心地、クッショ
ン、マットレス、詰め物、カーペット下敷き、包装、ガ
スケット、封止剤、断熱剤などの製造に使用すると有利
である。これらは又、難燃剤としての用途に有利に使用
することができる。

【００７０】

【材料の定義及び同定】本文では以下の言葉を以下の定
義で使用する。読者の便利のために種々の材料も下記に
定義する。

【００７１】通気性という言葉は、そこを通って硬化フ
ォームが空気などの気体を通過させる能力を言う。“密
閉”フォームは通気性が低く、“解放”フォームは通気
性が高く、そこを通って気体を容易に通過させると言わ
れている。

【００７２】風量という言葉は、フォームの厚さが０．
５インチで直径が２インチの円形の部分を０．５インチ
の圧力で通過する空気の容積を言う。風量の測定のため
に販売されている代表的装置は、Ｋｅａｒｎｙ，Ｎｅｗ
　　ＪｅｒｓｅｙのＣｕｓｔｏｍ　　Ｓｃｉｅｎｔｉｆ
ｉｃ　　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ　　Ｉｎｃ．により製
造され、Ｎｏｐｃｏ　　ＣＳ−１４５とされている。

【００７３】シリコン−ポリエーテルコポリマーの合成
に使用するポリエーテルは、種々のポリエーテル種が分
布したアルキル−開始材料である。アルキレンオキシド
単位の平均数は、添字で示す。呼称分子量は、混合物を
成す種の平均分子量である。配合平均分子量（ＢＡＭＷ
）は、シリコン−ポリエーテルコポリマーの合成に使用
したポリエーテルの混合物の重量平均分子量であり、重
量には混合物中の材料の相対的量を考慮してある。配合
平均分子量は、混合物を構成するポリエーテル全体の平
均原子質量である。この言葉は本文中でシリコン−ポリ
エーテルコポリマー中のポリエーテルにも使用される。

【００７４】ＮＩＡＸＲ　　Ｐｏｌｙｏｌ　　１６−５
６は、Ａ　　Ｃ　　Ｗｅｓｔ　　Ｖｉｒｇｉｎｉａ　　
Ｐｏｌｙｏｌ　　Ｃｏｍｐａｎｙの独占的商品である。

【００７５】一般に受け入れられている使用法に従い、
以下の記号を定義する： Ｍは、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２であり；Ｍ’は、（Ｈ
）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２であり；Ｄは、（ＣＨ３）
２ＳｉＯ２／２であり；Ｄ’は、（Ｈ）（ＣＨ３）Ｓｉ
Ｏ２／２であり、；Ｄ”は、Ｒ（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２
であり、Ｒはポリエーテル−含有基である。

【００７６】この用語において、酸素原子についた分数
の分子は、ある単位のシリコン原子に結合した酸素原子
の数を示し、分母は酸素原子が結合しているシリコン原
子の数を示す。

【００７７】簡便のために、シロキサンの単位は酸素原
子の割り当てを示さない方法で書くこともある。例えば
Ｄは（ＣＨ３）２ＳｉＯ又はＭｅ２ＳｉＯと示すことが
ある。Ｄ”はＲ（ＣＨ３）ＳｉＯ又はＲ（Ｍｅ）ＳｉＯ
と示すことがあり、以下同様である。上記の通りＣＨ３
は“Ｍｅ”と省略することがある。従って

【００７８】

【化６】 と仮定する材料は、Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２）ＳｉＯ（Ｍ
ｅ）（Ｈ）ＳｉＯ（Ｍｅ）（Ｒ）ＳｉＯＳｉ（Ｍｅ）２
Ｈ、あるいはＭＤＤ’Ｄ”Ｍ’と書くことができる。

【００７９】シロキサンがある種類の単位を多数含む場
合、その平均数を式中の添字により示す。その添字は、
そのような単位が連続していることを示しているわけで
はなく、実際特別な場合以外は連続していない。

【００８０】Ｌ−３１は、一般式ＭＤ’４５−６０Ｍを
持つポリヒドリドメチルシロキサンポリマーである。

【００８１】トルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）は、
約８０％の２，４−異性体と２０％の２，６−異性体の
混合物であった。ＮｉａｘＲ　　Ｃａｔａｌｙｓｔ　　
Ａ−２００は、Ｕｎｉｏｎ　　Ｃａｒｂｉｄｅ　　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓａｎｄ　　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　　Ｃｏｍ
ｐａｎｙ，Ｉｎｃ．の独占的製品である。

【００８２】本文で使用するｐｐｈｐという言葉は、ポ
リオール１００部当たりの部を意味する。

【００８３】“吹き出し”という言葉は、フォームが上
昇の最高に達した時のガスの放出を言う。

【００８４】親水性−親油性比という概念は、エトキシ
ル化直鎖脂肪族アルコールなどの界面活性試薬の界面活
性性を記載するのに長年使用されてきた。本発明では、
有用なセルオープナーであるシリコンの豊富なシリコン
−ポリエーテルコポリマーと、より高いパーセントのシ
リコンを含み、ポリウレタンフォームの不安定性又は気
泡破壊をさえ起こす他のシリコン−ポリエーテルコポリ
マーを区別し易くするために親水性−親油性の改良概念
を使用する。

【００８５】本文で使用するセルオープナーの親油性（
Ｌ）は、シリコン−ポリエーテルコポリマーセルオープ
ナーの親油性成分の原子質量の合計により量を表す。 コポリマーにおいて、これらの親油性成分は分子のシリ
コン部分を形成する単位、ならびにポリエーテル鎖をシ
リコンバックボーンに結合しているアルキレン単位であ
る。従って例えば、Ｍ＝Ｍｅ３ＳｉＯ１／２，Ｄ＝Ｍｅ
２ＳｉＯ２／２及びＤ”＝

【００８６】

【化７】 であるコポリマーＭＤ７３Ｄ”５．１Ｍの親油性部分は
以下となる： Ｌ＝２（８１）＋７３（７４）＋５．１（１０１）＝６
０７９本発明の目的のためのシリコン−ポエーテルコポ
リマーセルオープナーの親水性の計算は、先行技術で用
いられた従来の親水性の計算と幾らか異なり、より複雑
である。

【００８７】本発明の目的のために、セルオープナーの
親水性を、比較的極性のポリエーテル鎖及びエンドブロ
ッキング基により決定する。種々の状況下のエチレンオ
キシド単位、プロピレンオキシド単位及びエンドブロッ
キング基が分子の親水性に異なる寄与をし、これらの寄
与が下記で議論する種々の“有効性因子”及び有効重量
に反映していると思われる。

【００８８】従って親水性は、種々のエチレンオキシド
単位及びプロピレンオキシド単位のそれぞれの原子質量
とその単位の数及び適した有効性因子の積を求め、種々
の種類のエンドブロッキング単位のそれぞれの有効重量
とその単位の数の積を求め、合計することにより算出す
る。

【００８９】種々の種類の親水性単位の有効性因子は以
下の通りである：プロピレン単位の場合、因子は０．２
であり；他のエチレンオキシド単位のブロックにおける
エチレンオキシド単位の場合、因子は１であり；無作為
に分布する４０％のエチレンオキシド単位及び６０％の
プロピレンオキシド単位を持つポリエーテルの場合、エ
チレンオキシド単位に関する因子は０．３８と評価され
；多数のプロピレンオキシド単位に囲まれたエチレンオ
キシド単位の因子は０．３とされる。エンドブロッキン
グ単位は以下のように固定“有効重量”を割り当てる：
−ＯＣＯＲ及び−ＯＲのエンドブロッカーの場合の割り
当て重量は２５単位であり；−ＯＨ、カルバメート（−
ＯＣＯＮＨＲ）及びカーボネート（−ＯＣＯ２Ｒ）単位
の場合の割り当て重量は５０単位である。

【００９０】従って例えば上記で議論したばかりの仮定
材料ＭＤ７３Ｄ”５．１Ｍの場合の親水性（Ｈ）は、以
下のように計算する： Ｈ＝５．１［０．３８（１３．１）（４４）＋０．２（
１４．９）（５８）＋２５］＝２１２６従って上記の仮
定材料の場合、比Ｈ／Ｌ＝２１２６／６０７９＝０．３
４である。

【００９１】別の場合、オキシアルキレンポリマーのエ
チレンオキシド単位の極性は、以下の式を用いることに
より“ＥＯ有効性因子”として概算することができる：
ＥＯ因子＝０．３＋０．００１０４８（％ＥＯ）＋６ｘ
１０−７（％ＥＯ）３ 従って上記仮定材料ＭＤ７３Ｄ”５．１Ｍのポリエーテ
ル鎖のＥＯに関する有効性因子は以下のように評価され
る：式Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１３．１（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１４．
９ＣＯＣＨ３のポリエーテル基の％ＥＯは、１００ｘ５
７６／１４９９、又は３８．４％である。従って各鎖に
関するＥＯ有効性因子は、０．３＋０．００１０４８（
３８．４）＋６ｘ１０−７（５．６７３６ｘ１０４＝０
．３７４であり、この数を上記のＨの計算に使用する。

【００９２】Ｈ／Ｌ比が約０．３又はそれ以下のセルオ
ープナー材料は、有効な脱泡剤として働くことが実験的
に見いだされ、従ってそのような材料は本発明の範囲内
ではないと思われる。

【００９３】以下の実施例及び表において、液体シリコ
ンＭＤｘＤ’ｙＭの構造は呼称構造である。これらのシ
ロキサンは平衡分布であり、実際に少量の環状材料と主
要量の直鎖種から成る。界面活性剤及びセルオープナー
の合成において、比較的揮発性の成分を除去せずに平衡
分布全体を使用するが、揮発性成分は除去して再使用す
ることができる。これらのシロキサンコポリマーで使用
されているエンドブロッカーはＭＭであり、多くの場合
炭化水素不純物を含む。種々の配合物で使用される装填
材料の重量は活性成分と言われる。

【００９４】同様にヒドロシリル化反応で使用されるポ
リエーテルは、不活性成分、主にアリル基を含まないポ
リエーテルを含んでいる。配合平均分子量及びポリエー
テルの量を計算する時、不活性成分の量を補正すること
が必要である。この研究では、使用するポリエーテルが
エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの両単位を含
む場合は常に、製造例を通じてプロピレンオキシドに対
するエチレンオキシドの固定した比率を使用した。

【００９５】以下の実施例は本発明の説明のためであり
、制限するものではない。

【００９６】

【実施例】ＭＤＸＤ’ｙＭ液の製造 テフロンの刃及び空気−駆動の撹拌機モーターを持つガ
ラス撹拌棒を備えた５００ｍｌの丸底フラスコに、所望
量のヘキサメチルジシロキサン（ＭＭ）、オクタメチル
シクロテトラシロキサン（Ｄ４）、Ｌ−３１、及び前記
試薬の全重量に対して２重量％の硫酸を入れた。フラス
コを周囲温度で２４時間撹拌した。湿らせた過剰の重炭
酸ナトリウムを用いて、フラスコの内容物をゆっくり中
和した。生成物を０．５重量％の活性炭で処理し、加圧
濾過し、無色の液体を得、ＳＩＨ含有量及び粘度により
特性化した。製造に使用した装填材料を下表１に示す。

【００９７】

【表１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表１　　　　　　　　　　　　　　
　　　ＭＤｘＤ’ｙＭ液体の製造に使用した装填材料　
　生成物　　　　　　　　　　　　　　ＭＭ（ｇ）　　
　　環状Ｄ４（ｇ）　　　　Ｌ−３１（ｇ）ＭＤ６５Ｄ
’７．６Ｍ　　　　　　　　２．５８　　　　　　８８
．７１　　　　　　　　　　８．７２ＭＤ７３Ｄ’５．
１Ｍ　　　　　　　　２．５１　　　　　　９２．１２
　　　　　　　　　　５．３７ＭＤ７５Ｄ’１２Ｍ　　
　　　　　１９．６７　　　　　　８６２．８６　　　
　　　１１７．５５ＭＤ６５Ｄ’１２Ｍ　　　　　　　
２２．２３　　　　　　８４５．０３　　　　　　１３
２．８３ＭＤ７６Ｄ’１８．５Ｍ　　　　　１５．５６
　　　　　　８１５．８３　　　　　　１６９．０３Ｍ
Ｄ７５Ｄ’２５Ｍ　　　　　　　１２．２１　　　　　
　７６９．５３　　　　　　２１８．４１ＭＤ６５Ｄ’
２５Ｍ　　　　　　　１３．６０　　　　　　７４３．
１８　　　　　　２４３．３８ＭＤ１３０Ｄ’１５Ｍ　
　　　　　１１．０１　　　　　　９００．５７　　　
　　　　　８８．４８ＭＤ９５Ｄ’１１．２Ｍ　　　　
　１６．３９　　　　　　８９３．９４　　　　　　　
　８９．７３ＭＤ７３Ｄ’３Ｍ　　　　　　　　２６．
６７　　　　　　９４０．４５　　　　　　　　３２．
９１ＭＤ９７．５Ｄ’１１．４Ｍ　　　１５．９２　　
　　　　８９５．０４　　　　　　　　８９．１０ＭＤ
ｘＤ”ｙＭコポリマーの製造 テフロンの刃及び空気−駆動の撹拌機モーターを持つガ
ラス撹拌棒を備えた５００ｍｌの丸底フラスコに、所望
のポリエーテル又はポリエーテルの配合物（３０モル％
過剰を用いて）、ＭＤｘＤ’ｙＭ液、及び（ポリエーテ
ル充填量に対して）０．１重量％のプロピオン酸ナトリ
ウムを充填した。フラスコには温度計、冷却器及び窒素
散布管を備えた。窒素をゆっくり散布しながら混合物を
約８０℃に加熱し、その後クロロ白金酸のエタノール溶
液（１０ｍｇ．Ｐｔ／ｍｌ）を加えた。数度の発熱及び
“不透明”から“透明”への変化が見られた。約半時間
後、この材料の試料は、発酵管中のＫＯＨのエタノール
溶液との反応により決定する残留ＳＩＨを示さなかった
。重炭酸ナトリウムを用いて材料を中和し、その後加圧
濾過した。

【００９８】本発明のコポリマーの製造に使用する方法
を標準化し、反応物のいろいろな組み合わせに関して副
反応の程度を限定した。２９Ｓｉ　　ＮＭＲにより、１
．アリルポリエーテルのヒドロシリル化が主反応である
。プロペニルエーテルはヒドロシリル化されない。

【００９９】２．少量のＭｅＳｉＯ３／２単位が認めら
れ、水及びアルコールなどのプロトン供与体がＳｉＨと
反応して水素を形成することを示している。

【０１００】３．シロキサン鎖は基本的に保存される。

【０１０１】４．基本的にＳｉＨ及びＳｉ−Ｏ−Ｓｉ単
位の移行又は交換はないことが示された。

【０１０２】本研究で用いたシリコン−ポリエーテルコ
ポリマーを、上記の方法で製造した。２種類のセルオー
プナー及び２種類の一次界面活性剤の製造に使用した試
薬及びその量の例を下表２に示す。下表Ａ−Ｆに示す他
の材料を、適した量の必要な試薬を用いて同方法で製造
した。必要な試薬と適した量は同業者に明らかであろう
。

【０１０３】

【表２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表２　　　　　　　　　　　　　　
ＭＤｘＤ”ｙＭコポリマーの製造に使用した装填材料Ａ
．セルオープナー 実験　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＳＩＨ液　　　　−−−−ポリエーテル−−−−番号　
　　　　　構造　　　　　　　　　　　　　　グラム　
　　　使用グラム　　ＢＡＭＷ　　　　使用１　　　　
ＭＤ６５Ｄ”７．６Ｍ　　　　　　９２．２　　　　１
００　　　　　　−−−　　　　Ｐ−１２　　　　ＭＤ
６５Ｄ”７．６Ｍ　　　　１３５．６　　　　１００　
　　　　　−−−　　　　Ｐ−４Ｂ．一次界面活性剤 １　　　　ＭＤ６５Ｄ”７．６Ｍ　　　　　　５２．８
　　　　１９７．６　　２３００　　Ｐ−１，　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｐ−２，　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｐ−３
２　　　　ＭＤ６５Ｄ”７．６Ｍ　　　　　　５５．５
　　　　１９４．６　　１６００　　Ｐ−１，　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｐ−３ａ）ここで使用したポリエーテル
は以下である：Ｐ−１＝−（ＣＨ２）３Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ
）１１．２ＣＯＣＨ３Ｐ−２＝−（ＣＨ２）３Ｏ（Ｃ２
Ｈ４Ｏ）１３（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１５ＣＯＣＨ３ Ｐ−３＝−（ＣＨ２）３Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３６（Ｃ３Ｈ
６Ｏ）４１ＣＯＣＨ３ Ｐ−４＝−（ＣＨ２）３Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６．６ＣＯＣ
Ｈ３界面活性剤及びセルオープナーを下表３に示すポリ
ウレタンフォーム配合物で評価した。

【０１０４】

【表３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ポリウレタンフォーム試験配合物　　材
料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ｐｐｈｐ（重量）　
　ＮＩＡＸＲ　　Ｐｏｌｙｏｌ　　１６−５６　　　　
　　　　　　１００　　蒸留水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５．５　　ＮＩＡＸＲ　　Ｃａｔａｌｙ
ｓｔ　　Ａ−２００　　　　　　　　　　０．２　　メ
チレンクロリド　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０．０　　オクタン酸第
１錫　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２３　　トルエンジイソシア
ナート　　（ＴＤＩ）ａ　　　　　　　　　　６９．４
４　　界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　変化表３
のための脚注： ａ）ＴＤＩは、化学量論量の１１２パーセントの量で使
用した。

【０１０５】ポリウレタンフォームの製造法及び試験法
実験室、ポリオール及びＴＤＩの温度を記録した。３２
オンスの紙のカップにＮＩＡＸ　　Ｐｏｌｙｏｌ　　１
６−５６（２５０ｇ）、評価する界面活性剤、アミン／
水予備混合物（１３．７５ｇの水及び０．５ｇのＮＩＡ
Ｘ　　ＣａｔａｌｙｓｔＡ−２００を含む）及びメチレ
ンクロリド（２５ｇ）を装填した。混合物を１５秒撹拌
し、撹拌を止めた。合計経過時間２０秒の後、オクタン
酸第１錫（０．５７５ｇ，０．４６ｍｌ）を反応混合物
に加えた。撹拌を開始し、混合物を８秒間撹拌してから
さらに７秒間撹拌を続けながら８０／２０トルエンジイ
ソシアナート（１７３．６ｇ，化学量論量の１１２％）
を加えた。その後撹拌機を止め、反応混合物を５ガロン
のプラスチックバケツに投げ込んだ。フォームの吹き出
し時の最高の高さ、超音波深度モニターによる帯記録紙
上の一定上昇における頂上気泡破壊の量、及び上昇時間
を記録した。その後フォームを硬化した。フォームの中
心から芯試料を切り取った。芯試料を薄切りし、１／２
インチの厚さの試料とした。３．５インチから４．０イ
ンチの間の試料を用いて通気性（直径２インチの円形断
面を０．５インチの圧力にて通る風量の容積）を決定し
た。 フォームの高さは、最初の頂上気泡破壊の後のフォーム
の高さと定義した。

【０１０６】表Ａ−Ｆについての議論 下表Ａは、セルオープナー材料中のポリエーテルの量の
変化の影響を示す。一次界面活性剤は、上昇が高く、風
量が少し低い安定したフォームを与える。一次界面活性
剤より低パーセントのポリエーテルを含むセルオープナ
ー材料を、一次界面活性剤と共に使用すると、約４２−
約５９パーセントのポリエーテルを持つセルオープナー
を含む混合物の場合、得られるフォームの風量は実質的
に上昇した。これは、フォーム配合物中で一次界面活性
剤とセルオープナーの混合物を十分大量に使用すれば、
６０％以上のポリエーテルを含む２種類のセルオープナ
ーの場合もあてはまる。セルオープナーのポリエーテル
のパーセントが一次界面活性剤のそれに近付くに従い、
一次界面活性剤と組み合わせたセルオープナーの効果が
少なくなることがわかるであろう。

【０１０７】下表Ｂは、一次界面活性剤に対するセルオ
ープナーの相対的量の変化の影響を示す。一次界面活性
剤とセルオープナーの混合物中のセルオープナーの重量
パーセントが増加するに従い、得られるフォームの風量
が劇的に増加するのがわかる。フォーム配合物中の一次
界面活性剤とセルオープナーの合計濃度が０．５ｐｐｈ
ｐでも、それ以上、すなわち１．４ｐｐｈｐでもこれは
あてはまる。一次界面活性剤とセルオープナーの混合物
中のセルオープナーの重量パーセントが５％かそれ以上
の場合、少なくとも記録中で明らかに高すぎる最高セル
オープナー量まで、風量はフォーム配合物中で使用した
一次界面活性剤とセルオープナーの量にかかわらずほと
んど一定のままであることもわかる。フォームの上昇の
高さは、セルオープナーの存在に実質的に影響されない
が風量は劇的に増加することにも注意するべきである。

【０１０８】下表Ｃは、セルオープナー製造に使用した
ポリエーテルの分子量の変化の影響を示す。非常にシリ
コンの豊富なシリコン−ポリエーテルコポリマーはセル
オープナーとして働かず、フォームの気泡破壊を引き起
こすことがわかる。これに関して、第１に挙げた“セル
オープナー”材料中で使用した短鎖ポリエーテルを見ら
れたい。この材料のＨ／Ｌ比は０．２１であり、本発明
のセルオープナーのＨ／Ｌ比の下限として定義した０．
３より低い。ポリエーテル中に平均６．６個のエチレン
オキシド単位を持つセルオープナー材料は、この一次界
面活性剤と共にフォーム配合物中で少量で使用すると効
果的でなく、一次界面活性剤とセルオープナーの合計量
がフォーム配合物中で１．４０ｐｐｈｐに増加した時に
初めてかろうじて有効である。ポリエーテル中に平均１
１．２個のエチレンオキシド単位を含むセルオープナー
材料は、一次界面活性剤中５％の量でセルオープナーを
使用した時、優れたセルオープナー機能を示す。一次界
面活性剤とセルオープナーの配合物中でセルオープナー
の量が５％から１５％に増加するに従い、得られるフォ
ームの風量が劇的に増加することに注意されたい。ポリ
エーテル中に平均１５．７個のエチレンオキシド単位を
含むセルオープナー材料は、無効であるか、又はこの場
合一次界面活性剤の性能に有害であることがわかった。 しかしこれは、機能的セルオープナー材料の製造に、低
分子量ポリエーテルの配合物を平均１５．７個のエチレ
ンオキシド単位を含むポリエーテルと共に使用すること
ができなかったということを意味するものではない。

【０１０９】下表Ｄは、一次界面活性剤とセルオープナ
ー材料の種々の組み合わせの性能を示す。一次界面活性
剤とセルオープナーの組み合わせの最適化はしていない
。表Ｄは、種々のセルオープナー材料と配合した４種類
の基本的に異なる一次シリコン界面活性剤を示す。ある
場合には、一次界面活性剤と組み合わせてセルオープナ
ーが存在することにより、フォームの上昇の高さに実質
的に影響することなく風量を劇的に増加させた。例えば
表Ｄの最初の２枚を参照されたい。他の場合には、加え
たセルオープナー材料の影響は比較的穏やかであるが、
それでも実在する。例えば表Ｄの第３及び第４頁を参照
されたい。典型的に表Ｄに示したセルオープナー材料の
ポリエーテル含有量は、それと組み合わせて試験した一
次界面活性剤より１０％から２０％少ない。

【０１１０】下表Ｅは、Ｈ／Ｌ比の低いシリコン−ポリ
エーテルコポリマーの性能を示す。Ｈ／Ｌ比が約０．３
以下の時、シリコン−ポリエーテルコポリマーはセルオ
ープナーとして機能せず（少なくともこの試験で使用し
た一次界面活性剤を用いて）、脱泡剤として作用し、気
泡破壊を起こす。多数の異なる方法により、この試験の
シリコンが豊富すぎるシリコン−ポリエーテルコポリマ
ーを製造した。ある場合にはポリエーテルのグラフト部
位の数を減少させたが、鎖当たり平均１１．２個のエチ
レンオキシド単位を含むポリエーテル（他の材料の場合
に非常に有効であることが示された）を、分子のポリエ
ーテル部分として使用しなかった。他の場合には、ポリ
エーテルのグラフト部位の数を一次界面活性剤中の数に
対して減少させなかったが、ポリエーテルの分子量を減
少させた。これに関しては、脚注ｂに示すポリエーテル
基を参照されたい。３番目の場合には、プロピレンオキ
シド単位を導入することにより、コポリマーの製造に使
用するポリエーテル基の極性を減少させた。これに関し
ては、脚注ｄを参照されたい。調べたシリコン−ポリエ
ーテルコポリマーの構造が実質的にいくらか異なるにも
かかわらず、Ｌに対するＨの比率が約０．３以下である
限りこれらの材料はセルオープナーとして満足に機能し
ないようである。

【０１１１】下表Ｆは、シリコン部分の分子量が異なる
セルオープナー材料の有効性を示す。それぞれの場合に
、ポリエーテルの置換度を同一に保ちながら分子のシリ
コン部分の分子量を増加させると、得られるフォームの
風量が増加することがわかる。一次界面活性剤とセルオ
ープナーの配合物をフォーム中１．４ｐｐｈｐの量で使
用し、セルオープナーが低分子量ポリエーテルを含む場
合、風量の増加は非常に劇的である。この場合は、界面
活性剤の量が少ない場合より多い場合の方が風量も多く
、この結果は全く予想外であった。通常、フォーム配合
物中の界面活性剤の量が増加すると、得られるフォーム
の風量は減少する。

【０１１２】

【表４】

【０１１３】

【表５】

【０１１４】

【表６】

【０１１５】

【表７】

【０１１６】

【表８】

【０１１７】

【表９】

【０１１８】

【表１０】

【０１１９】

【表１１】

【０１２０】

【表１２】

【０１２１】上記で議論したセルオープナーの例の他に
、他の多くのセルオープナー材料が本発明に含まれる。 本発明の化合物をさらに説明するために、そのいくつか
を下表Ｇに示す。これら及び他の類似材料は、上記で議
論した例と関連して示した同業者に周知の方法で製造す
ることができる。

【０１２２】

【表１３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表Ｇ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　セルオープナーの追加例　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｍｅａ）ＣＨ３ＣＯ２（Ｃ２Ｈ
４Ｏ）１２Ｃ３Ｈ６Ｍｅ２Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ２）７０（
ＯＳｉ）５Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１２ＣＯＣＨ３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｒ　　　　ここで、Ｒ＝ＣＨ３ＣＯ２（
Ｃ２Ｈ４Ｏ）１２Ｃ３Ｈ６−ｂ）（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２
）５（Ｍｅ２ＳｉＯ）６５（ＭｅＳｉＯ３／２）３（Ｍ
ｅＲＳｉＯ）７ 　　　　ここで、Ｒ＝ＣＨ３ＣＯ２（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１２
Ｃ３Ｈ６−ｃ）Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）６５（Ｍ
ｅＲ５ＳｉＯ）４（ＭｅＲＳｉＯ）６ＳｉＭｅ３ 　　　　ここで、Ｒ５＝Ｃ１８Ｈ１７−及びＲ＝ＣＨ３
ＣＯ２（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１２Ｃ３Ｈ６−ｄ）Ｍｅ３ＳｉＯ
（Ｍｅ２ＳｉＯ）７０（ＭｅＲ６ＳｉＯ）８ＳｉＭｅ３
　　　　ここで、Ｒ６＝−Ｃ３Ｈ６（ＯＣ２Ｈ４）１４
ＯＣＯＣ１７Ｈ３５ｅ）Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）
６５（ＭｅＲ７ＳｉＯ）８ＳｉＭｅ３　　　　ここで、
Ｒ７＝Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）９ＣＯＮＨＣＨ３ｆ）
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）６５（ＭｅＲ８ＳｉＯ）
７ＳｉＭｅ３　　　　ここで、Ｒ８＝−Ｃ３Ｈ６（ＯＣ
２Ｈ４）１０ＯＣ２Ｈ４ＣＮｇ）Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２
ＳｉＯ）６５（ＭｅＲ９ＳｉＯ）２（ＭｅＲ１０ＳｉＯ
）８ＳｉＭｅ３ 　　　　ここで、Ｒ９＝−Ｃ３Ｈ６（ＯＣ２Ｈ４）６Ｏ
Ｈ及びＲ１０＝−Ｃ３Ｈ６（ＯＣ２Ｈ４）１２ＯＣＯＣ
Ｈ３ ｈ）Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）６５（ＭｅＲＳｉＯ
）８ＳｉＭｅ３　　　　ここで、Ｒ＝−Ｃ３Ｈ６（ＯＣ
３Ｈ６）５（ＯＣ２Ｈ４）１４ＯＣＯＣＨ３　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ブロック
　　　　ブロック同様に下表Ｈに、本発明のセルオープ
ナーと組み合わせて使用することができる一次界面活性
剤の追加例を挙げる。これらも、上記で議論し例示した
、又は同業者に周知の“加水分解性”界面活性剤のため
の一般的方法により合成することができる。

【０１２３】

【表１４】表Ｈ 本発明で使用することができる一次界面活性剤の追加例
ａ）Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）６０［（Ｍｅ）φＣ
２Ｈ４ＳｉＯ］５（ＭｅＲＳｉＯ）８ＳｉＭｅ３ここで
、Ｒは表２の脚注“ａ”で定義したＰ−１及びＰ−３の
配合物であり、配合平均分子量が１４００であり、φは
フェニルを示す。

【０１２４】ｂ）ＲＭｅＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）６５（
ＭｅＲＳｉＯ）５ＳｉＭｅ２Ｒ ここで、Ｒは表２の脚注“ａ”で定義したＰ−１及びＰ
−３の配合物であり、配合平均分子量が１４００である
。

【０１２５】ｃ）（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）６（Ｍｅ２Ｓ
ｉＯ）７０（ＭｅＳｉＯ３／２）４（ＭｅＲＳｉＯ）８
ここで、Ｒは表２の脚注“Ａ”で定義したＰ−１及びＰ
−３の配合物であり、配合平均分子量が１３００である
。

【０１２６】ｄ）（ＲＯ）３．２（Ｍｅ２ＳｉＯ）２０
（ＭｅＳｉＯ３／２）１．２ ここでＲは、−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１．５（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１
０Ｃ４Ｈ９（式中、Ｃ２Ｈ４Ｏ単位は１ブロック内にあ
る）及び−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２８（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３２Ｃ４
Ｈ９の配合物であり、配合平均分子量は１４００である
。これは典型的加水分解性界面活性剤構造を示す。

【０１２７】本発明の他の具体化は、本明細書又は本文
に開示された発明の実行から同業者には明らかであろう
。明細書及び実施例は、単に例として考えるべきであり
、本発明の真の範囲及び精神は以下のクレイムに示す。

【０１２８】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。

【０１２９】１．配合物において：コポリマーバックボ
ーンが少なくとも２０個のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有し、
Ｓｉ原子の５０％以上が少なくとも２個のメチル基を有
し、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の原子
質量の合計がコポリマーの平均分子量の少なくとも５０
％を構成している第１シリコンポリエーテルコポリマー
；及び第２シリコンポリエーテルコポリマーから成り、
該第２シリコンポリエーテルコポリマーが一般式

【０１
３０】

【化８】

【０１３１】を有し、ここで α＋ζ＝γ＋２； α＝０からγ＋２； β＝１０−１８０； γ＝０−１５； δ＝１−４０； ε＝０−２０； ζ＝０−γ＋２； δ＋ζ≧２； Σ（α＋β＋γ＋ε＋ζ）≧２０≦２００；及びＲは、
次式−（ＣＨＲ’）ｎＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ（Ｃ２Ｈ３Ｒ
”Ｏ）ｚＱ、又はそれらの混合物であり、ここでｎは２
−１０であり； ｘ＋ｚ＝５−４０； ｚ＝０の場合、ｘ≦１８であり；ここでＲ’は、Ｈ、炭
素数が１−３のアルキル、フェニル又はアルキル置換基
の炭素数が１−２であるアルキル置換フェニルであり、
数個のＲ’基があり、それらは同一又は異なることがで
き；Ｒ”は、炭素数が１−１８のアルキル、フェニル又
はアルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換フェ
ニルであり；Ｑを、Ｈ、炭素数が１−１８のアルキル、
ベンジル、アルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル
置換ベンジル、Ｒ２が炭素数１−２のアルキルであるＣ
Ｏ２Ｒ２、Ｒ３が炭素数１−３のアルキル、フェニル又
はアルキル置換基の炭素数１−４のアルキル置換フェニ
ルであるＣＯＮＨＲ３、Ｒ４が炭素数１−１８のアルキ
ル、フェニル又はアルキル置換基の炭素数が１−４のア
ルキル置換フェニルであるＣＯＲ４から成る群より選び
；Ｒ５は、炭素数が２−１８のアルキル、フェニル、炭
素数が２−３のフェニル置換アルキル、又は炭素数が２
−１８のシアノ−、又はフルオロ−置換アルキルであり
、第２シリコンポリエーテルコポリマーの親油性に対す
る親水性の比率が≧０．３であり；該第２シリコンポリ
エーテルコポリマーのポリエーテル基の重量％が、該第
１シリコンポリエーテルコポリマーのポリエーテル基の
重量％より少なくとも５％少なく；該第２ポリエーテル
コポリマーが、該第１及び第２シリコンポリエーテルコ
ポリマーの合計の約０．０５％から約４０％を構成する
ことを特徴とする配合物。 ２．第１項に記載の配合物において、該第２シリコン−
ポリエーテルコポリマー中でγ＝０，ε＝０，Σ（α＋
β＋δ＋ζ）≧４５≦１６０であり、比率ｘ／（ｘ＋ｚ
）が≧０．７であることを特徴とする配合物。

【０１３２】３．第１項に記載の配合物において、該第
２シリコンポリエーテルコポリマー中でγ＝０，ε＝０
，ζ＝０，δ＝４−４０、Σ（α＋β＋ζ）≧６０≦１
３５であり、比率ｘ／（ｘ＋ｚ）が≧０．７であること
を特徴とする配合物。

【０１３３】４．ポリウレタンフォーム配合物において
： （ａ）１分子当たり平均２個以上のヒドロキシル基を含
むポリエーテルポリオール； （ｂ）有機ジイソシアナート； （ｃ）ポリウレタンフォームの製造のための少なくとも
１種類の触媒； （ｄ）発泡剤； （ｅ）コポリマーバックボーンが少なくとも２０個のＳ
ｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有し、Ｓｉ原子の５０％以上が少な
くとも２個のメチル基を有し、オキシエチレン単位とオ
キシプロピレン単位の原子質量の合計がコポリマーの平
均分子量の少なくとも５０％を構成している第１シリコ
ンポリエーテルコポリマーから成る界面活性剤；及び（
ｆ）第２シリコンポリエーテルコポリマーから成り、該
第２シリコンポリエーテルコポリマーが一般式

【０１３
４】

【化９】

【０１３５】を有し、ここで α＋ζ＝γ＋２； α＝０からγ＋２； β＝１０−１８０； γ＝０−１５； δ＝１−４０； ε＝０−２０； ζ＝０−γ＋２； δ＋ζ≧２； Σ（α＋β＋γ＋ε＋ζ）≧２０≦２００；及びＲは、
次式−（ＣＨＲ’）ｎＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ（Ｃ２Ｈ３Ｒ
”Ｏ）ｚＱ、又はそれらの混合物であり、ここでｎは２
−１０であり； ｘ＋ｚ＝５−４０； ｚ＝０の場合、ｘ≦１８であり；ここでＲ’は、Ｈ、炭
素数が１−３のアルキル、フェニル又はアルキル置換基
の炭素数が１−２であるアルキル置換フェニルであり、
数個のＲ’基があり、それらは同一又は異なることがで
き；Ｒ”は、炭素数が１−１８のアルキル、フェニル又
はアルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換フェ
ニルであり；Ｑを、Ｈ、炭素数が１−１８のアルキル、
ベンジル、アルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル
置換ベンジル、Ｒ２が炭素数１−２のアルキルであるＣ
Ｏ２Ｒ２、Ｒ３が炭素数１−３のアルキル、フェニル又
はアルキル置換基の炭素数１−４のアルキル置換フェニ
ルであるＣＯＮＨＲ３、Ｒ４が炭素数１−１８のアルキ
ル、フェニル又はアルキル置換基の炭素数が１−４のア
ルキル置換フェニルであるＣＯＲ４から成る群より選び
；Ｒ５は、炭素数が２−１８のアルキル、フェニル、炭
素数が２−３のフェニル置換アルキル、又は炭素数が２
−１８のシアノ−、又はフルオロ−置換アルキルであり
、第２シリコンポリエーテルコポリマーの親油性に対す
る親水性の比率が≧０．３であり；該第２シリコンポリ
エーテルコポリマーのポリエーテル基の重量％が、該第
１シリコンポリエーテルコポリマーのポリエーテル基の
重量％より少なくとも５％少なく；該第２ポリエーテル
コポリマーが、該第１及び第２シリコンポリエーテルコ
ポリマーの合計の約０．０５％から約４０％を構成する
ことを特徴とする配合物。 ５．第４項に記載のポリウレタンフォーム配合物におい
て、該第２シリコン−ポリエーテルコポリマー中でγ＝
０，ε＝０，Σ（α＋β＋δ＋ζ）≧４５≦１６０であ
り、比率ｘ／（ｘ＋ｚ）が≧０．７であることを特徴と
する配合物。

【０１３６】６．第４項に記載のポリウレタンフォーム
配合物において、該第２シリコンポリエーテルコポリマ
ー中でγ＝０，ε＝０，ζ＝０，δ＝４−４０、Σ（α
＋β＋ζ）≧６０≦１３５であり、比率ｘ／（ｘ＋ｚ）
が≧０．７であることを特徴とする配合物。

【０１３７】７．ポリウレタンフォームの製造法におい
て、 １）以下、 ａ）１分子当たり平均２個以上のヒドロキシル基を含む
ポリエーテルポリオール； ｂ）有機ジイソシアナート； ｃ）ポリウレタンフォームの製造のための少なくとも１
種類の触媒； ｄ）発泡剤； ｅ）コポリマーバックボーンが少なくとも２０個のＳｉ
−Ｏ−Ｓｉ結合を有し、Ｓｉ原子の５０％以上が少なく
とも２個のメチル基を有し、オキシエチレン単位とオキ
シプロピレン単位の原子質量の合計がコポリマーの平均
分子量の少なくとも５０％を構成している第１シリコン
ポリエーテルコポリマーから成る界面活性剤；及びｆ）
第２シリコンポリエーテルコポリマーから成る混合物を
調製し、該第２シリコンポリエーテルコポリマーが一般
式

【０１３８】

【化１０】

【０１３９】を有し、ここで α＋ζ＝γ＋２； α＝０からγ＋２； β＝１０−１８０； γ＝０−１５； δ＝１−４０； ε＝０−２０； ζ＝０−γ＋２； δ＋ζ≧２； Σ（α＋β＋γ＋ε＋ζ）≧２０≦２００；及びＲは、
次式−（ＣＨＲ’）ｎＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ（Ｃ２Ｈ３Ｒ
”Ｏ）ｚＱ、又はそれらの混合物であり、ここでｎは２
−１０であり； ｘ＋ｚ＝５−４０； ｚ＝０の場合、ｘ≦１８であり；ここでＲ’は、Ｈ、炭
素数が１−３のアルキル、フェニル又はアルキル置換基
の炭素数が１−２であるアルキル置換フェニルであり、
数個のＲ’基があり、それらは同一又は異なることがで
き；Ｒ”は、炭素数が１−１８のアルキル、フェニル又
はアルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換フェ
ニルであり；Ｑを、Ｈ、炭素数が１−１８のアルキル、
ベンジル、アルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル
置換ベンジル、Ｒ２が炭素数１−２のアルキルであるＣ
Ｏ２Ｒ２、Ｒ３が炭素数１−３のアルキル、フェニル又
はアルキル置換基の炭素数１−４のアルキル置換フェニ
ルであるＣＯＮＨＲ３、Ｒ４が炭素数１−１８のアルキ
ル、フェニル又はアルキル置換基の炭素数が１−４のア
ルキル置換フェニルであるＣＯＲ４から成る群より選び
；Ｒ５は、炭素数が２−１８のアルキル、フェニル、炭
素数が２−３のフェニル置換アルキル、又は炭素数が２
−１８のシアノ−、又はフルオロ−置換アルキルであり
、第２シリコンポリエーテルコポリマーの親油性に対す
る親水性の比率が≧０．３であり；該第２シリコンポリ
エーテルコポリマーのポリエーテル基の重量％が、該第
１シリコンポリエーテルコポリマーのポリエーテル基の
重量％より少なくとも５％少なく；該第２ポリエーテル
コポリマーが、該第１及び第２シリコンポリエーテルコ
ポリマーの合計の約０．０５％から約４０％を構成して
おり、２）混合物を発泡させ、 ３）発泡配合物を硬化する段階から成ることを特徴とす
る方法。

【０１４０】８．第７項に記載の方法において、該第２
シリコン−ポリエーテルコポリマー中でγ＝０，ε＝０
，Σ（α＋β＋δ＋ζ）≧４５≦１６０であり、比率ｘ
／（ｘ＋ｚ）が≧０．７であることを特徴とする方法。

【０１４１】９．第７項に記載の方法において、該第２
シリコンポリエーテルコポリマー中でγ＝０，ε＝０，
ζ＝０，δ＝４−４０、Σ（α＋β＋ζ）≧６０≦１３
５であり、比率ｘ／（ｘ＋ｚ）が≧０．７であることを
特徴とする方法。

【０１４２】１０．第１１項に記載の方法により製造し
たポリウレタンフォーム。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　配合物において：コポリマーバックボ
   ーンが少なくとも２０個のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有し、
   Ｓｉ原子の５０％以上が少なくとも２個のメチル基を有
   し、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の原子
   質量の合計がコポリマーの平均分子量の少なくとも５０
   ％を構成している第１シリコンポリエーテルコポリマー
   ；及び第２シリコンポリエーテルコポリマーから成り、
   該第２シリコンポリエーテルコポリマーが一般式【化１
   】 を有し、ここで α＋ζ＝γ＋２； α＝０からγ＋２； β＝１０−１８０； γ＝０−１５； δ＝１−４０； ε＝０−２０； ζ＝０−γ＋２； δ＋ζ≧２； Σ（α＋β＋γ＋ε＋ζ）≧２０≦２００；及びＲは、
   次式 −（ＣＨＲ’）ｎＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ（Ｃ２Ｈ３Ｒ”Ｏ
   ）ｚＱのポリエーテル、又はそれらの混合物であり、こ
   こでｎは２−１０であり； ｘ＋ｚ＝５−４０； ｚ＝０の場合、ｘ≦１８であり；ここでＲ’は、Ｈ、炭
   素数が１−３のアルキル、フェニル又はアルキル置換基
   の炭素数が１−２であるアルキル置換フェニルであり、
   数個のＲ’基があり、それらは同一又は異なることがで
   き；Ｒ”は、炭素数が１−１８のアルキル、フェニル又
   はアルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換フェ
   ニルであり；Ｑを、Ｈ、炭素数が１−１８のアルキル、
   ベンジル、アルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル
   置換ベンジル、Ｒ２が炭素数１−２のアルキルであるＣ
   Ｏ２Ｒ２、Ｒ３が炭素数１−３のアルキル、フェニル又
   はアルキル置換基の炭素数１−４のアルキル置換フェニ
   ルであるＣＯＮＨＲ３、Ｒ４が炭素数１−１８のアルキ
   ル、フェニル又はアルキル置換基の炭素数が１−４のア
   ルキル置換フェニルであるＣＯＲ４から成る群より選び
   ；Ｒ５は、炭素数が２−１８のアルキル、フェニル、炭
   素数が２−３のフェニル置換アルキル、又は炭素数が２
   −１８のシアノ−、又はフルオロ−置換アルキルであり
   、第２シリコンポリエーテルコポリマーの親油性に対す
   る親水性の比率が≧０．３であり；該第２シリコンポリ
   エーテルコポリマーのポリエーテル基の重量％が、該第
   １シリコンポリエーテルコポリマーのポリエーテル基の
   重量％より少なくとも５％少なく；該第２ポリエーテル
   コポリマーが、該第１及び第２シリコンポリエーテルコ
   ポリマーの合計の約０．０５％から約４０％を構成する
   ことを特徴とする配合物。
2. 【請求項２】　　ポリウレタンフォーム配合物において
   ：（ａ）１分子当たり平均２個以上のヒドロキシル基を
   含むポリエーテルポリオール； （ｂ）有機ジイソシアナート； （ｃ）ポリウレタンフォームの製造のための少なくとも
   １種類の触媒； （ｄ）発泡剤； （ｅ）コポリマーバックボーンが少なくとも２０個のＳ
   ｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有し、Ｓｉ原子の５０％以上が少な
   くとも２個のメチル基を有し、オキシエチレン単位とオ
   キシプロピレン単位の原子質量の合計がコポリマーの平
   均分子量の少なくとも５０％を構成している第１シリコ
   ンポリエーテルコポリマーから成る界面活性剤；及び（
   ｆ）第２シリコンポリエーテルコポリマーから成り、該
   第２シリコンポリエーテルコポリマーが一般式【化２】 を有し、ここで α＋ζ＝γ＋２； α＝０からγ＋２； β＝１０−１８０； γ＝０−１５； δ＝１−４０； ε＝０−２０； ζ＝０−γ＋２； δ＋ζ≧２； Σ（α＋β＋γ＋ε＋ζ）≧２０≦２００；及びＲは、
   次式−（ＣＨＲ’）ｎＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ（Ｃ２Ｈ３Ｒ
   ”Ｏ）ｚＱのポリエーテル、又はそれらの混合物であり
   、ここで ｎは２−１０であり； ｘ＋ｚ＝５−４０； ｚ＝０の場合、ｘ≦１８であり；ここでＲ’は、Ｈ、炭
   素数が１−３のアルキル、フェニル又はアルキル置換基
   の炭素数が１−２であるアルキル置換フェニルであり、
   数個のＲ’基があり、それらは同一又は異なることがで
   き；Ｒ”は、炭素数が１−１８のアルキル、フェニル又
   はアルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換フェ
   ニルであり；Ｑを、Ｈ、炭素数が１−１８のアルキル、
   ベンジル、アルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル
   置換ベンジル、Ｒ２が炭素数１−２のアルキルであるＣ
   Ｏ２Ｒ２、Ｒ３が炭素数１−３のアルキル、フェニル又
   はアルキル置換基の炭素数１−４のアルキル置換フェニ
   ルであるＣＯＮＨＲ３、Ｒ４が炭素数１−１８のアルキ
   ル、フェニル又はアルキル置換基の炭素数が１−４のア
   ルキル置換フェニルであるＣＯＲ４から成る群より選び
   ；Ｒ５は、炭素数が２−１８のアルキル、フェニル、炭
   素数が２−３のフェニル置換アルキル、又は炭素数が２
   −１８のシアノ−、又はフルオロ−置換アルキルであり
   、第２シリコンポリエーテルコポリマーの親油性に対す
   る親水性の比率が≧０．３であり；該第２シリコンポリ
   エーテルコポリマーのポリエーテル基の重量％が、該第
   １シリコンポリエーテルコポリマーのポリエーテル基の
   重量％より少なくとも５％少なく；該第２ポリエーテル
   コポリマーが、該第１及び第２シリコンポリエーテルコ
   ポリマーの合計の約０．０５％から約４０％を構成する
   ことを特徴とする配合物。
3. 【請求項３】　　ポリウレタンフォームの製造法におい
   て、 １）以下、 ａ）１分子当たり平均２個以上のヒドロキシル基を含む
   ポリエーテルポリオール； ｂ）有機ジイソシアナート； ｃ）ポリウレタンフォームの製造のための少なくとも１
   種類の触媒； ｄ）発泡剤； ｅ）コポリマーバックボーンが少なくとも２０個のＳｉ
   −Ｏ−Ｓｉ結合を有し、Ｓｉ原子の５０％以上が少なく
   とも２個のメチル基を有し、オキシエチレン単位とオキ
   シプロピレン単位の原子質量の合計がコポリマーの平均
   分子量の少なくとも５０％を構成している第１シリコン
   ポリエーテルコポリマーから成る界面活性剤；及びｆ）
   第２シリコンポリエーテルコポリマーから成る混合物を
   調製し、該第２シリコンポリエーテルコポリマーが一般
   式 【化３】 を有し、ここで α＋ζ＝γ＋２； α＝０からγ＋２； β＝１０−１８０； γ＝０−１５； δ＝１−４０； ε＝０−２０； ζ＝０−γ＋２； δ＋ζ≧２； Σ（α＋β＋γ＋ε＋ζ）≧２０≦２００；及びＲは、
   次式−（ＣＨＲ’）ｎＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ（Ｃ２Ｈ３Ｒ
   ”Ｏ）ｚＱのポリエーテル、又はそれらの混合物であり
   、ここで ｎは２−１０であり； ｘ＋ｚ＝５−４０； ｚ＝０の場合、ｘ≦１８であり；ここでＲ’は、Ｈ、炭
   素数が１−３のアルキル、フェニル又はアルキル置換基
   の炭素数が１−２であるアルキル置換フェニルであり、
   数個のＲ’基があり、それらは同一又は異なることがで
   き；Ｒ”は、炭素数が１−１８のアルキル、フェニル又
   はアルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換フェ
   ニルであり；Ｑを、Ｈ、炭素数が１−１８のアルキル、
   ベンジル、アルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル
   置換ベンジル、Ｒ２が炭素数１−２のアルキルであるＣ
   Ｏ２Ｒ２、Ｒ３が炭素数１−３のアルキル、フェニル又
   はアルキル置換基の炭素数１−４のアルキル置換フェニ
   ルであるＣＯＮＨＲ３、Ｒ４が炭素数１−１８のアルキ
   ル、フェニル又はアルキル置換基の炭素数が１−４のア
   ルキル置換フェニルであるＣＯＲ４から成る群より選び
   ；Ｒ５は、炭素数が２−１８のアルキル、フェニル、炭
   素数が２−３のフェニル置換アルキル、又は炭素数が２
   −１８のシアノ−、又はフルオロ−置換アルキルであり
   、第２シリコンポリエーテルコポリマーの親油性に対す
   る親水性の比率が≧０．３であり；該第２シリコンポリ
   エーテルコポリマーのポリエーテル基の重量％が、該第
   １シリコンポリエーテルコポリマーのポリエーテル基の
   重量％より少なくとも５％少なく；該第２ポリエーテル
   コポリマーが、該第１及び第２シリコンポリエーテルコ
   ポリマーの合計の約０．０５％から約４０％を構成して
   おり、２）混合物を発泡させ、 ３）発泡配合物を硬化する段階から成ることを特徴とす
   る方法。