JP2613713B2 - ウレタンフオーム界面活性剤のためのセルオープナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は、シロキサン−オキシアルケン
コポリマー、特にそのような材料の中でウレタンフォー
ム製造に使用するシリコン界面活性剤と組み合わせて使
用すると従来のシリコン界面活性剤のみを使用する場合
より多くの解放フォームを形成するある種の材料に関す
る。

【０００２】

【発明の背景】従来の軟質ポリウレタンフォームの安定
化のために、特性を注意深く均衡させることが成されて
きた。均衡させなければならない比較的重要な界面活性
剤に依存した性質の２つは、上昇の高さ及びフォームの
多孔性である。上昇の高さを良くするために、フォーム
の気泡は（独立気泡のまま）その結合性を保持し、膨張
するガスの力を十分に達成する、すなわちフォームの上
部から底部までの密度勾配を最小にして低密度を達成す
ることが必要である。家具のクッション及び寝具に使用
するフォームの種類も結局は大きな割合で解放気泡を含
まなければならない。

【０００３】独立気泡の数が過剰であると、独立気泡内
のガスが冷却され始めた時にフォームの収縮及び変形を
起こす。又、独立気泡又は部分的独立気泡が多すぎる
と、フォームはレジリエンスが不足し、すなわち変形し
た後にフォームは迅速にその最初の形状にもどらないで
あろう。従って理想的なポリウレタンフォームの界面活
性剤は、フォームがその最大上昇に達するまで基本的に
すべての気泡をそのままに保つが、最大上昇点で高いパ
ーセンテージの気泡壁がフォームの骨格網目に損傷を与
えることなく解放されるのが望ましい。フォームの底で
密度が高くなっていないことも重要である。

【０００４】界面活性剤の商品として有用な濃度範囲内
で、上昇の高さとフォームの多孔性の間の逆比例関係が
歴史的に発見された。従って風量（通気性）が増すと共
に一般に上昇の高さが失われることが予想される（すな
わち密度の増加）。

【０００５】商業的に使用されているあるポリウレタン
フォーム配合物において、フォーム中により細かい又は
より均一な気泡を得るために界面活性剤濃度を増すこと
が必要となってきた。ほとんどの商品の界面活性剤を用
いた場合、界面活性剤の濃度を増すとフォームの多孔性
の望ましくない低下を起こす。

【０００６】軟質ポリウレタンフォーム界面活性剤の製
造への混合ポリエーテル反応物の使用は、１９７２年の
ＵＳ特許３，６３７，５４１でＲ．Ｇｅｒｄにより最初
に記載された。

【０００７】この特許は、加水分解性及び非−加水分解
性の両方の種類のシリコン界面活性剤、すなわちそれぞ
れポリエーテルへのＳｉＯＣ及びＳｉＣ結合を持つ界面
活性剤を含むようである。使用された２種類のポリエー
テルの第１のものは、分子量範囲が１６００−４０００
であり、２０−１００％のエチレンオキシド単位を含
み、第２のものは分子量範囲が４００−１２００であ
り、６５−１００％のエチレンオキシドを含む。

【０００８】高及び低分子量のポリエーテル（すべて基
本的にエチレンオキシド含有量は同一）の配合物を用い
て軟質ポリウレタンフォームのための“加水分解性”シ
リコン界面活性剤を製造する利点はＬｉｔｔｅｒａｌ，
Ｍｕｌｌｉｎｓ及びＬｅｅに対するＵＣＣ特許、１９７
７年のＵＳ特許３，９８０，６８８に認められている。
これらの界面活性剤の構造は、単一のポリエーテルから
誘導したシロキサン−ポリエーテルコポリマーを用いた
場合より優れた風量と上昇の高さの組み合わせを持つフ
ォームを形成した。

【０００９】ポリエーテルを別々にシリコンと反応さ
せ、最初の界面活性剤のための添加剤として使用するこ
とができる高性能セルオープナーを形成することは、こ
れらの特許にどちらにも示唆されていない。

【００１０】有機又は他の界面活性剤の添加により改良
されたシリコン界面活性剤の数例が、文献に見られる。
そのほとんどは従来の軟質ポリウレタンフォーム以外の
用途、例えば硬質ポリウレタンフォーム、高レジリエン
スポリウレタンフォーム及びポリエステルフォームで使
用されている。従来のポリエステルフォーム界面活性剤
と有機スルホン酸ナトリウムとの配合物であるポリエス
テルフォーム界面活性剤配合物が、１９７１年発行の
Ｕ．Ｓ．特許３，５９４，３３４に記載されている。続
いて１９７７年発行のドイツ特許２，６１５，８０４
に、スルホン化ひまし油がポリエステルフォームのため
の共界面活性剤として提案された。シアノアルキル−含
有シリコン及びより伝統的なポリエステル−シリコン界
面活性剤の配合物がポリウレタンフォームの引火性を減
少させることが示された。１９７６年発行のＵＳ特許
３，９３５，１２３参照。有機界面活性剤及び標準的シ
リコン界面活性剤の組み合わせを用いて硬質フォームの
ための改良界面活性剤配合物が得られた。１９８８年発
行のＵＳ特許４，７５１，２５１参照。

【００１１】Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎによる最近の特許出願、ＥＰ ０ ３５４ ５
１１ Ａｌに、従来のシリコン界面活性剤とプルロニッ
クＰ−８４などの有機界面活性剤を混合すると風量の改
良されたフォームが形成されると記載されている。実施
例で５０／５０の混合物を使用した時、７ｆｔ³／分か
ら８ｆｔ³／分に風量が向上した。

【００１２】Ｋｏｌｌｍｅｉｅｒ等のドイツ特許３９２
８８６７ Ｃ１は、ある種のポリウレタンフォームのた
めのセルオープナーとしてアミノ−含有シリコン−ポリ
エーテルコポリマーを開示している。

【００１３】界面活性剤の配合物を用いて安定化した高
レジリエンスウレタンフォームの例も文献にある。例え
ばＣＡ９６（２２）：１８２５４７ｗに記載のＢａｓｋ
ｅｎｔ及びＰｒｏｋａｉによる特許出願参照。この参照
文献は、従来の界面活性剤を高いレジリエンスフォーム
のために、及び少量の従来の軟質フォーム界面活性剤を
フォームの安定性の向上のために使用することを開示し
ている。

【００１４】上昇の高さを数％以上失わずにウレタンフ
ォームの多孔性を２０％以上増加させることができるの
が望ましい。上昇の高さを実質的に失わずにフォームの
多孔性を５０％かそれ以上増加させることができるのが
非常に望ましい。この要求は本発明の“セルオープナ
ー”材料によりかなえられる。

【００１５】

【発明の概略】本発明は、ポリウレタンフォームの製造
で使用される従来のシリコン界面活性剤の挙動を改良し
て従来の界面活性剤のみを使用した場合より多くの解放
気泡を与えることができるある種のシロキサン−オキシ
アルケンコポリマーを提供する。

【００１６】これらの“セルオープナー”材料は、一緒
に用いられる一次界面活性剤とは異なり、ウレタンフォ
ーム形成媒体への溶解性が一次界面活性剤より低い傾向
があり、又通常一次界面活性剤中の平均の含有量より高
パーセンテージのエチレンオキシド単位及び低パーセン
テージのプロピレンオキシド単位を含むために、結合ポ
リエーテル基は一般に一次界面活性剤のポリエーテル基
の平均の極性よりいくらか極性が高い。

【００１７】シリコンコポリマーの溶解度は、他の因子
の中でもシリコンの分子量、シリコンに対するポリエー
テルの比率及びポリエーテル鎖の長さと極性の関数であ
る。本発明のセルオープナーのもうひとつの特徴は、親
油性（Ｌ）に対する親水性（Ｈ）の比率が０．３より大
きいか等しいことであり、０．３以下のＨ／Ｌ比を持つ
材料は脱泡剤であり、フォームの気泡破壊を起こす。こ
れらの言葉の意味は以下に定義する。

【００１８】さらにセルオープナーのポリエーテル基の
重量％は、共に使用する一次シリコン界面活性剤のポリ
エーテル基の重量％より少ない。

【００１９】本発明のセルオープナーは、製造過程にお
いてフォームを安定化する能力を実質的に損なうことな
く比較的多くの解放気泡を製造するように従来のシリコ
ン界面活性剤を改良するという実質的及び予想外の利点
を提供する。

【００２０】本発明のセルオープナーを用いて、風量を
実質的に変化させることなく比較的広範囲の界面活性剤
濃度のフォームを製造することが可能である。ある場合
には、フォームの多孔性を失うことなく一次界面活性剤
濃度を２倍にすることができる。逆に一定の一次界面活
性剤濃度で安定剤の一部を除去し、セルオープナーで置
換するとフォームの上昇の高さはほとんど失われず、生
成物の風量が実質的に増加する。

【００２１】要するに、本発明のセルオープナーは
（１）それを使用したフォームの上昇の高さに実質的に
影響せずに風量を強化し、（２）適した量のセルオープ
ナーを配合することにより、フォームの上昇及び風量を
より満足なものとするように一次界面活性剤の性質を変
え、（３）得られるフォームの風量をあまり変化させず
にフォーム配合物中の界面活性剤濃度を変えられるよう
にするという利点を与える。

【発明の詳細な説明】

【００２２】特許請求の範囲で“第２シリコンポリエー
テルコポリマー”と呼ばれている本発明のセルオープナ
ーは、一般式Ｉ

【００２３】

【化７】

【００２４】（Ｉ） ［式中、 α＋ζ＝γ＋２； α＝０から（γ＋２）、好ましくは（γ＋２）； β＝１０−１８０、好ましくは４０−１３０、最も好ま
しくは５０−１２０； γ＝０−１５、好ましくは０−３、最も好ましくは０； δ＝１−４０、好ましくは４−１５、最も好ましくは５
−１２； ε＝０−２０、好ましくは０； ζ＝０−（γ＋２）、好ましくは０；及び δ＋ζ≧２である］を持つシロキサン−オキシアルキレ
ンコポリマーである。式Ｉにおいて、α，β，γ，ε及
びζの合計は２０より大きいか等しく、２００より小さ
いか等しく、好ましくは４５−１６０であり、最も好ま
しくは６０−１３５である。

【００２５】基Ｒは、−（ＣＨＲ’）_nＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_x
（Ｃ₂Ｈ₃Ｒ”Ｏ）_zＱ、又はそれらの混合物であり、こ
こでｎは２−１０、好ましくは３であり、ｘ＋ｚ＝５−
４０であり、ｚは０が好ましくｘは６−１４が好まし
い。ｘ／（ｘ＋ｚ）の比は≧０．４であり、０．６以上
が好ましい。 ｚ＝０の場合、ｘ≦１８である。

【００２６】基Ｒ’は、Ｈ、炭素数が１−３のアルキ
ル、フェニル又はアルキル置換基の炭素数が１−２であ
るアルキル置換フェニルである。Ｒ’はＨ又は炭素数が
１−３のアルキル基であることが好ましく、Ｈであるこ
とが最も好ましい。Ｒ’基は同一又は異なることができ
る。

【００２７】基Ｒ”は、炭素数が１−１８のアルキル、
フェニル又はアルキル置換基の炭素数が１−４のアルキ
ル置換フェニルであり、好ましくはメチル基である。

【００２８】基Ｑは： Ｈ； 炭素数が１−１８のアルキル； ベンジル； アルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換ベンジ
ル； Ｒ²が炭素数１−２のアルキルである−ＣＯ₂Ｒ²； Ｒ³が炭素数１−３のアルキル、フェニル又はアルキル
置換基の炭素数１−４のアルキル置換フェニルである−
ＣＯＮＨＲ³；Ｒ⁴が炭素数１−１８のアルキル、フェニ
ル又はアルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換
フェニルである−ＣＯＲ⁴から成る群より選ぶ。

【００２９】Ｑは、炭素数が１−４のアルキル又はＲ⁴
が炭素数１−３のアルキルである−ＣＯＲ⁴であること
が好ましく、メチル又はアセトキシ基が最も好ましい。

【００３０】基Ｒ⁵は、炭素数が２−１８のアルキル、
フェニル、炭素数が２−３のフェニル置換アルキル、又
は炭素数が２−１８のシアノ−、又はフルオロ−置換ア
ルキルである。

【００３１】さらに下記に定義するセルオープナーの親
油性Ｌに対する親水性Ｈの比率は０．３以上であるか又
は等しい。

【００３２】好ましいセルオープナーは、上記の一般式
において、γ＝０，ε＝０，α＋β＋δ＋ζの合計が４
５以上であるかそれと等しいが１６０以下であるかそれ
と等しく、ｘ／（ｘ＋ｚ）の比率が≧０．７である材料
である。

【００３３】特に好ましいセルオープナーは、上記一般
式において、γ＝０，ε＝０，ζ＝０，δ＝４−４０，
α，β及びδの合計が６０以上であるかそれと等しいが
１３５以下であるかそれと等しく、ｘ／（ｘ＋ｚ）の比
率が≧０．７である材料である。

【００３４】上記で定義した好ましい、及び特に好まし
いセルオープナーにおいて、置換基Ｒのｚは０であるこ
とが最も好ましく、置換基Ｒのｘは６−１４であること
が最も好ましい。

【００３５】特許請求の範囲で“第１シリコンポリエー
テルコポリマー”と呼ばれる、セルオープナーと共に使
用する一次界面活性剤は、従来の軟質ポリウレタンフォ
ームに使用される種類のシリコンポリエーテルコポリマ
ーである。ポリエーテル単位がＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を経
てシロキサンに結合しているいわゆる加水分解性界面活
性剤、及びポリエーテル単位がＳｉ−炭化水素−Ｏ結合
を経てシロキサンに結合しているいわゆる非加水分解性
界面活性剤の２種類が歴史的に使用されてきた。それら
の界面活性剤及びその製造法は、同業者に周知である。
特に一次界面活性剤は、コポリマーバックボーンが少な
くとも２０個のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有し、Ｓｉ原子の
５０％以上が少なくとも２個のメチル基を有し、オキシ
エチレン単位とオキシプロピレン単位の原子質量の合計
がコポリマーの平均分子量の少なくとも５０％を構成す
るシリコンポリエーテルコポリマーである。これらの材
料は一般式ＩＩで表すことができ、

【００３６】

【化８】

【００３７】（ＩＩ） ここで、 α＋ζ＝γ＋２； α＝０から（γ＋２）、好ましくはγ＋２； β＝１０−１８０、好ましくは４０−１２０、最も好ま
しくは５０−１００； γ＝０−１５、好ましくは０−３、最も好ましくは０； δ＝１−４０、好ましくは４−１５、最も好ましくは５
−１２； ε＝０−２０、好ましくは０； ζ＝０−（γ＋２）、好ましくは０；及び δ＋ζ≧４である。

【００３８】式ＩＩにおいて、α，β，γ，δ，ε及び
ζの合計は２０より大きいか等しく、２００より小さい
か等しく、好ましくは４０−１２５であり、最も好まし
くは６０−１００である。

【００３９】基Ｒは、−（ＣＨＲ’）_nＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_x
（Ｃ₂Ｈ₃Ｒ”Ｏ）_zＱ、又はそれらの混合物であり、こ
こでｎは０又は２−１０、好ましくは３であり、ｘ＋ｚ
は２０−２５０、好ましくは２５−１００である。

【００４０】基Ｒ’は、Ｈ、炭素数が１−３のアルキ
ル、フェニル又はアルキル置換基の炭素数が１−３であ
るアルキル置換フェニルである。Ｒ’はＨ又は炭素数が
１−３のアルキル基であることが好ましく、Ｈであるこ
とが最も好ましい。Ｒ’基は同一又は異なることができ
る。

【００４１】基Ｒ”は、炭素数が１−１８のアルキル、
フェニル又はアルキル置換基の炭素数が１−４のアルキ
ル置換フェニルであり、好ましくはメチル基である。

【００４２】基Ｑは： Ｈ； 炭素数が１−１８のアルキル； ベンジル； アルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換ベンジ
ル； Ｒ²が炭素数１−２のアルキルである−ＣＯ₂Ｒ²； Ｒ³が炭素数１−３のアルキル、フェニル又はアルキル
置換基の炭素数１−４のアルキル置換フェニルである−
ＣＯＮＨＲ³；Ｒ⁴が炭素数１−４のアルキル、フェニル
又はアルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換フ
ェニルである−ＣＯＲ⁴から成る群より選ぶ。

【００４３】Ｑは、炭素数が１−４のアルキル又はＲ⁴
が炭素数１−４のアルキルである−ＣＯＲ⁴であること
が好ましく、メチル又はアセトキシ基が最も好ましい。

【００４４】基Ｒ⁵は、炭素数が２−１８のアルキル、
フェニル、炭素数が２−３のフェニル置換アルキル、又
は炭素数が２−１８のシアノ−、又はフルオロ−置換ア
ルキルである。炭素数が２−１８のアルキルが最も好ま
しい。

【００４５】好ましい一次界面活性剤は、上記の一般式
において、γ＝０，ε＝０，α，β，δ，ε及びζの合
計が４５以上かそれと等しいが１２５以下かそれと等し
く、置換基Ｒのｘ＋ｚが２５−１００の材料である。

【００４６】特に好ましい一次界面活性剤は、上記一般
式において、γ＝０，ε＝０，ζ＝０，δ＝４−４０，
γ，β及びδの合計が６０以上かそれと等しいが１００
以下又はそれと等しい材料である。

【００４７】本発明のセルオープンシリコン−ポリエー
テルコポリマーは、ポリウレタンフォーム製造で使用す
る一次界面活性剤への添加剤として使用する。一次界面
活性剤とセルオープナーの配合物において、セルオープ
ナー材料のパーセントは０．０５％−４０％、好ましく
は０．５％−２５％、最も好ましくは１％−２０％であ
る。異なるセルオープナー材料の混合物を単一の一次界
面活性剤と共に、又は一次界面活性剤の混合物と共に用
いることができ、逆に一次界面活性剤の混合物を単一の
セルオープナー材料と共に用いることもできる。

【００４８】セルオープナー及び一次界面活性剤中のシ
ロキサン単位の数に関連性は必要としない。使用する特
定のセルオープナー及び一次界面活性剤材料、ならびに
フォーム配合物に依存して、セルオープナーのシロキサ
ン部分の原子質量は一次界面活性剤のものより高いこと
も低いこともできる。

【００４９】一次界面活性剤とセルオープナー材料のい
かなる組み合わせにおいても、セルオープナー中のポリ
エーテルのパーセントは一次界面活性剤のものより少な
くとも５％、好ましくは少なくとも１０％少なくなけれ
ばならない。

【００５０】シリコンバックボーンを持ち、ポリアルキ
レンオキシド基が結合したシリコン−ポリエーテルコポ
リマーの製造法は周知である。代表的発明は、Ｕ．Ｓ．
特許４，１４７，８４７及び４，８５５，３７９にあ
り、その関連部分をここに参照として挿入する。

【００５１】典型的な場合、一次界面活性剤及び本発明
のセルオープナーの両方共、クロロ白金酸などのヒドロ
シリル化触媒の存在下で、一般化平均式Ｍ＊＊Ｄ_xＤ’_y
Ｍ＊＊のポリヒドリドシロキサンを、適当に選んだアリ
ル−開始オキシアルキレンポリマー又はその配合物と反
応させることにより製造することができる。ポリヒドリ
ドシロキサンの式において、Ｍ＊＊は（ＣＨ₃）₂（Ｈ）
ＳｉＯ_1/2又は（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2であり、Ｄは（ＣＨ
₃）₂ＳｉＯ_2/2であり、Ｄ’は（ＣＨ₃）（Ｈ）ＳｉＯ
_2/2である。アリル−開始オキシアルキレンポリマー
は、任意に２−置換であることができる末端ビニル基を
持ち、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又は両方
から誘導した単位を多数含むポリエーテルである。

【００５２】これらの試薬を、トルエン又はジプロピレ
ングリコールなどの溶媒を用いて、又は用いずに混合
し、約７０−８５℃に加熱し、ヒドロシリル化触媒を加
えると温度が約１０−１５℃上昇し、最終的に混合物か
ら試料を採取し、アルコール及び塩基を加え、発生する
水素を測定することによりＳｉＨ基について分析する。
揮発性の溶媒を用いた場合、それを真空下で除去し、一
般に混合物をＮａＨＣＯ₃などの弱酸を用いて中和し、
その後濾過する。

【００５３】一般化平均式Ｍ＊＊Ｄ_xＤ’_yＭ＊＊のポリ
ヒドリドシロキサンは、同業者に周知の方法で製造す
る。Ｍ＊＊が（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2の場合、ヘキサメチ
ルジシロキサンなどのアルキルジシロキサン、ポリヒド
リドシロキサンポリマー及びオクタメチルシクロテトラ
シロキサンなどのアルキルシクロシロキサンを硫酸など
の強酸の存在下で反応させる。Ｍ＊＊が（ＣＨ₃）
（Ｈ）ＳｉＯ_2/2の場合、ジヒドリドテトラメチルジシ
ロキサンなどのヒドリドアルキルジシロキサン、ポリヒ
ドリドシロキサンポリマー及びオクタメチルシクロテト
ラシロキサンなどのアルキルシクロシロキサンを硫酸な
どの強酸の存在下で反応させる。

【００５４】ポリエーテルとも呼ばれるアリル−開始オ
キシアルキレンポリマーも、同様に同業者に周知の方法
で製造する。任意に１−又は２−位に置換基を持つアリ
ルアルコールを酸又は塩基の存在下でエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド又は両方と結合させ、末端ヒド
ロキシル基を持つ所望のポリエーテルを得る。典型的な
場合それを、それぞれメチルハライド又は酢酸無水物な
どのアルキル化剤又はアシル化剤とさらに反応させてキ
ャップする。もちろん他の末端キャップを使用すること
もできる。

【００５５】本発明のセルオープナー−含有界面活性剤
配合物は、同業者に周知の方法でポリウレタンフォーム
の製造に使用することができる。ポリウレタンフォーム
の製造法は：（ａ）ポリオールのみを、又ある場合には
Ｚｅｒｅｗｉｔｉｎｏｆｆ活性水素原子を持つ他のポリ
マーと組み合わせて、（ｂ）有機ポリイソシアナート
と、任意に（ｃ）添加剤の存在下で反応させポリウレタ
ン生成物を製造することから成る。フォームを製造する
場合、これらの添加剤には一般に触媒、発泡剤、架橋剤
及びフォーム安定剤が含まれる。反応及び発泡操作は、
いずれの適した方法で行うこともできるが、ワンショッ
ト法が好ましい。

【００５６】本発明のセルオープナー−含有界面活性剤
配合物を用いたポリウレタンフォームの製造の場合、ポ
リイソシアナート反応物と反応させるために１種類かそ
れ以上のポリオールを用い、ウレタン結合を得る。それ
らのポリオールは、１分子当たり平均少なくとも２より
少し上、典型的には２．１−６個のヒドロキシル基を有
する。典型的にこれらには、炭素、水素及び酸素から成
る化合物が含まれ、さらにリン、ハロゲン及び／又は窒
素も含むことができる。そのようなポリエーテルポリオ
ールは同業者に周知であり、商品として入手できる。

【００５７】ポリウレタンフォームの製造に有用なポリ
オールは、（Ｕ．Ｓ．特許３，３４６，５５７に記載さ
れているような）ポリエーテルポリオール、及び（Ｒｅ
２８，７１５及び再発行番号２９，１１８、Ｕ．Ｓ．
特許３，６５２，６３９，Ｕ．Ｓ．特許３，８２３，２
０１，Ｕ．Ｓ．特許３，８５０，８６１，Ｕ．Ｓ．特許
４，４５４，２５５，Ｕ．Ｓ．特許４，４５８，０３
８，Ｕ．Ｓ．特許４，５５０，１９４，Ｕ．Ｓ．特許
４，３９０，６４５及びＵ．Ｓ．特許４，４３１，７５
４に記載されているような）ポリマーポリオールであ
る。

【００５８】本発明の記載に従ってポリエーテルポリウ
レタンフォームを製造するのに有用な有機ポリイソシア
ナートも、同業者に周知であり、少なくとも２個のイソ
シアナート基を含む有機化合物である。そのような化合
物又はその混合物のいずれも使用することができる。

【００５９】適した有機ポリイソシアナートには、炭化
水素ポリイソシアナート（例えばアルキレンジイソシア
ナート及びアリーレンジイソシアナート）ならびに周知
のトリイソシアナートが含まれる。適したポリイソシア
ナートの例は、多くの文献ならびにＵ．Ｓ．特許２，６
８３，７３０；２，９５０，２６３；３，０１２，００
８；３，３４４，１６２；及び３，３６２，９７９など
の特許に記載されている２，４−ジイソシアナートトル
エン、２，６−ジイソシアナートトルエン（ＴＤＩ）、
メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアナート）、
イソホロンジイソシアナート、１，２−ジイソシアナー
トエタン、１，３−ジイソシアナートプロパン、１，２
−ジイシアナートプロパン、１，４−ジイソシアナトー
ブタン、１，５−ジイソシアナートペンタン、１，６−
ジイソシアナートヘキサン、ビス（３−イソシアナート
プロピル）エーテル、ビス（３−イソシアナートプロピ
ル）スルフィド、１，７−ジイソシアナートヘプタン、
１，５−ジイソシアナート−２，２−ジメチルペンタ
ン、１，６−ジイソシアナート−３−メトキシヘキサ
ン、１，８−ジイソシアナートオクタン、１，５−ジイ
ソシアナート−２，２，４−トリメチルペンタン、１，
９−ジイソシアナートノナン、１，１０−ジイソシアナ
ートデカン、１，４−ジイソシアナートシクロヘキサン
及びその異性体、１，４−ブチレングリコールの１，１
０−ジイソシアナートプロピルエーテル、１，１１−ジ
イソシアナートウンデカン、１，１２−ジイソシアナー
トドデカン、ビス（イソシアナートヘキシル）スルフィ
ド、３，５−ジイソシアナート−ｏ−キシレン、４，６
−ジイソシアナート−ｍ−キシレン、２，６−ジイソシ
アナート−ｐ−キシレン、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアナート、２，４−ジイソシアナート−１−クロロ
ベンゼン、２，４−ジイソシアナート−１−ニトロベン
ゼン、２，５−ジイソシアナート−１−ニトロベンゼ
ン、２，４’−及び４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアナート（ＭＤＩ）及びその誘導体、３，３−ジフェ
ニルメチレンジイソシアナート及びポリメチレン（フェ
ニレンイソシアナート）ならびにそれらの混合物であ
る。

【００６０】さらに芳香族ポリイソシアナートには、ｐ
−フェニレンジイソシアナート、ジアニシジンジイソシ
アナート、ビトリレンジイソシアナート、ナフタレン−
１，４−ジイソシアナート、ビス（３−メチル−３−イ
ソシアナートフェニル）メタン、ビス（３−メチル−４
−イソシアナートフェニル）メタン及び４，４’−ジフ
ェニルプロパンジイソシアナートが含まれる。

【００６１】好ましいポリイソシアナートはトルエンジ
イソシアナート（ＴＤＩ）、又は８０％の２，４−トリ
レンジイソシアナートと２０％の２，６−トリレンジイ
ソシアナートの混合物を約８０％及びポリマーＭＤＩを
約２０％含む混合物である。ウレタン発泡反応は通常少
量の触媒、好ましくはアミン触媒、通常第３アミンの存
在下で行う。

【００６２】反応混合物の成分にアミン触媒の他に少量
のある種の金属触媒も含むのが好ましい。そのような補
足的触媒は、ポリエーテル−ベースポリウレタンフォー
ム製造の分野で周知である。例えば有用な金属触媒には
錫の有機誘導体、特にオクタン酸の錫化合物が含まれ
る。

【００６３】ポリウレタンフォームの製造に有用ないず
れの周知の触媒も使用することができる。代表的触媒に
は：（ａ）ビス（２，２’−ジメチルアミノ）エチルエ
ーテル、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メ
チルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタ
ンジアミン、トリエタノールアミン、１，４−ジアザビ
シクロ−［２．２．２］オクタン、ヘキサメチレンテト
ラミン、ピリジンオキシドなどの第３アミン；（ｂ）ト
リアルキルホスフィン、ジアルキルベンジルホスフィン
などの第３ホスフィン；（ｃ）アルカリ及びアルカリ土
類金属ヒドロキシド、アルコキシド及びフェノキシドな
どの強塩基；（ｄ）塩化第２鉄、塩化第２錫、塩化第１
錫、三塩化アンチモン、硝酸ビスマス及び塩化ビスマス
などの強酸の酸性金属塩；（ｅ）アセチルアセトン、ベ
ンゾイルアセトン、トリフルオロアセチルアセトン、エ
チルアセトアセテート、サリチルアルデヒド、シクロペ
ンタノン−２−カルボキシレート、アセチルアセトンイ
ミン、ビス−アセチルアセトン−アルキレンジイミン、
サリチルアルデヒドイミンなどと、種々の金属、例えば
Ｂｅ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｐｂ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｓｎ，Ａ
ｓ，Ｂｉ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，又は
イオン、例えばＭｏＯ₂ ⁺⁺，ＵＯ₂ ⁺⁺などから得られる、
種々の金属のキレート；（ｆ）Ｔｉ（ＯＲ）₄，Ｓｎ
（ＯＲ）₄，Ｓｎ（ＯＲ）₂，Ａｌ（ＯＲ）₃などにおい
てＲがアルキル又はアリールであるような種々の金属の
アルコレート及びフェノレート、ならびにアルコレート
とカルボン酸、ベータジケトン及び２（Ｎ，Ｎ−ジアル
キルアミノ）アルカノールの反応生成物、例えば該方法
又は同等の方法により得られる周知のチタンのキレー
ト；（ｇ）有機酸とアルカリ金属、アルカリ土類金属、
Ａｌ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｍｎ，Ｂｉ及びＣｕなどの多様な金
属との塩、例えば酢酸ナトリウム、ラウリン酸カリウ
ム、ヘキサン酸カルシウム、酢酸第１錫、オクタン酸第
１錫、オレイン酸第１錫、オクタン酸鉛、金属乾燥剤、
例えばナフテン酸マンガン及びコバルトなど；及び
（ｈ）４価の錫、３価及び５価のＡｓ，Ｓｂ及びＢｉの
有機金属誘導体、ならびに鉄及びコバルトの金属カルボ
ニルが含まれる。特に挙げる価値のある有機錫化合物
に、カルボン酸のジアルキル錫塩、例えばジブチル錫ジ
アセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレ
ート、ジラウリル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジアセ
テート、ジブチル錫−ビス（４−メチルアミノベンゾエ
ート）、ジブチル錫−ビス（６−メチルアミノカプロエ
ート）などがある。同様にトリアルキル錫ヒドロキシ
ド、ジアルキル錫オキシド、ジアルキル錫ジアルコキシ
ド又はジアルキル錫ジクロリドを使用することもでき
る。これらの化合物の例には、トリメチル錫ヒドロキシ
ド、トリブチル錫ヒドロキシド、トリオクチル錫ヒドロ
キシド、ジブチル錫オキシド、ジオクチル錫オキシド、
ジラウリル錫オキシド、ジブチル錫−ビス（イソプロポ
キシド）、ジブチル錫−ビス（２−ジメチルアミノペン
チレート）、ジブチル錫ジクロリド、ジオクチル錫ジク
ロリドなどが含まれる。

【００６４】活性水素／イソシアナート反応を促進する
第１触媒として、又は第２触媒として、第３アミンを上
記金属触媒の１種類又はそれ以上と組み合わせて使用す
ることができる。金属触媒又は金属触媒の組み合わせ
は、アミンを用いずに促進剤として使用することもでき
る。触媒は少量で、例えば反応混合物の重量の約０．０
０１−約５％で使用する。

【００６５】代表的架橋剤の例には：グリコールアミン
類；ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ
エタノールアミン、メチルジエタノールアミン、イソプ
ロパノールアミン、２−ヒドロキシエチルピペラジン、
アミノエチルエタノールアミン、２−アミノエタノー
ル、Ｑｉａｄｒｏｌ^R、アミン類；アミノエチルピペラ
ジン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェノレンジアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、グリコール類；ソルビ
トール、エチレングリコール、グリセリンが含まれるが
これらに限られるわけではない。

【００６６】典型的に水などの発泡剤を用い、二酸化炭
素をその場生成する。反応の発熱により蒸発する追加の
発泡剤も通常使用される。適した発泡剤には、一般に例
えばポリオールの全重量に対して約０．１−約１０重量
％の水、又は反応の発熱により蒸発する他の適した発泡
剤、あるいは水と他の発泡剤の組み合わせが含まれる。
代表的ポリウレタン発泡剤には、ハロゲン化炭化水素、
例えばトリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフル
オロメタン、ジクロロモノフルオロメタン、ジクロロメ
タン、トリクロロメタン、１，１−ジクロロ−１−フル
オロエタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−ト
リフルオロエタン、ヘキサフルオロシクロブタン、オク
タフルオロシクロブタンなどが含まれる。他の種類の発
泡剤には、加熱すると気体を発生する末端が不安定な化
合物、例えばＮ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロ
ソテレフタラミド、アミンホルメート、蟻酸などが含ま
れる。フォームの形成のための一般的に好ましい発泡法
は、水、又は水とトリクロロモノフルオロメタンなどの
フルオロカーボン発泡剤の組み合わせを用いる方法であ
る。発泡剤の使用量は発泡製品に望ましい密度などの因
子により変わる。

【００６７】フォームの特殊な性質を与えるためにもち
ろん他の添加剤を用いることができる。例は、難燃剤な
どの材料及びＧｅｏｌｉｔｅ Ｍｏｄｉｆｉｅｒ９０で
あり、後者を使用すると代替の発泡剤の使用量を少なく
することができる。

【００６８】本発明の生成ポリエーテル−ベースポリウ
レタンフォームは、同業者に周知のいずれの加工法によ
っても発泡させることができ、特に“ワンショット”法
によって発砲させることができる。この方法による場
合、発泡操作と同時にポリイソシアナートとポリエーテ
ルポリオールの反応を行うことにより発泡製品が得られ
る。界面活性剤を１種類又はそれ以上の発泡剤、ポリエ
ーテル、ポリオール及び触媒成分との予備混合物として
反応混合物に加えるのが簡便であることもある。フォー
ム配合物の種々の成分の相対的量は狭い範囲に制限され
てはいないことを理解するべきである。ポリエーテルポ
リオール及びポリイソシアナートが、フォーム形成配合
物中の大部分である。これら二成分の混合物における相
対的量は同業者に周知である。発泡剤、触媒及び界面活
性剤はそれぞれ反応混合物を発泡させるのに十分な少量
で存在する。触媒は触媒量、すなわち合理的な速度でウ
レタンを製造する反応を触媒するのに必要な量で存在
し、界面活性剤は、所望の性質を与えるのに十分な量で
存在する。典型的製造の場合、ポリエーテル、ポリオー
ル、界面活性剤、アミン触媒及び発泡剤を混合し、その
後オクタン酸第１錫を撹拌しながら加え、最後にトルエ
ンジイソシアナートを混合し、配合物を発泡、重合させ
る。

【００６９】本発明のフォームは、紡織心地、クッショ
ン、マットレス、詰め物、カーペット下敷き、包装、ガ
スケット、封止剤、断熱剤などの製造に使用すると有利
である。これらは又、難燃剤としての用途に有利に使用
することができる。

【００７０】

【材料の定義及び同定】本文では以下の言葉を以下の定
義で使用する。読者の便利のために種々の材料も下記に
定義する。

【００７１】通気性という言葉は、そこを通って硬化フ
ォームが空気などの気体を通過させる能力を言う。“密
閉”フォームは通気性が低く、“解放”フォームは通気
性が高く、そこを通って気体を容易に通過させると言わ
れている。

【００７２】風量という言葉は、フォームの厚さが０．
５インチで直径が２インチの円形の部分を０．５インチ
の圧力で通過する空気の容積を言う。風量の測定のため
に販売されている代表的装置は、Ｋｅａｒｎｙ，Ｎｅｗ
ＪｅｒｓｅｙのＣｕｓｔｏｍ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ
Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．により製造され、
Ｎｏｐｃｏ ＣＳ−１４５とされている。

【００７３】シリコン−ポリエーテルコポリマーの合成
に使用するポリエーテルは、種々のポリエーテル種が分
布したアルキル−開始材料である。アルキレンオキシド
単位の平均数は、添字で示す。呼称分子量は、混合物を
成す種の平均分子量である。配合平均分子量（ＢＡＭ
Ｗ）は、シリコン−ポリエーテルコポリマーの合成に使
用したポリエーテルの混合物の重量平均分子量であり、
重量には混合物中の材料の相対的量を考慮してある。配
合平均分子量は、混合物を構成するポリエーテル全体の
平均原子質量である。この言葉は本文中でシリコン−ポ
リエーテルコポリマー中のポリエーテルにも使用され
る。

【００７４】ＮＩＡＸ^R Ｐｏｌｙｏｌ １６−５６
は、Ａ Ｃ Ｗｅｓｔ Ｖｉｒｇｉｎｉａ Ｐｏｌｙｏ
ｌ Ｃｏｍｐａｎｙの独占的商品である。

【００７５】一般に受け入れられている使用法に従い、
以下の記号を定義する： Ｍは、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2であり； Ｍ’は、（Ｈ）（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_1/2であり； Ｄは、（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_2/2であり； Ｄ’は、（Ｈ）（ＣＨ₃）ＳｉＯ_2/2であり、； Ｄ”は、Ｒ（ＣＨ₃）ＳｉＯ_2/2であり、Ｒはポリエーテ
ル−含有基である。

【００７６】この用語において、酸素原子についた分数
の分子は、ある単位のシリコン原子に結合した酸素原子
の数を示し、分母は酸素原子が結合しているシリコン原
子の数を示す。

【００７７】簡便のために、シロキサンの単位は酸素原
子の割り当てを示さない方法で書くこともある。例えば
Ｄは（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ又はＭｅ₂ＳｉＯと示すことがあ
る。Ｄ”はＲ（ＣＨ₃）ＳｉＯ又はＲ（Ｍｅ）ＳｉＯと
示すことがあり、以下同様である。上記の通りＣＨ₃は
“Ｍｅ”と省略することがある。従って

【００７８】

【化９】 と仮定する材料は、Ｍｅ_３ＳｉＯ（Ｍｅ_２）ＳｉＯ（Ｍ
ｅ）（Ｈ）ＳｉＯ（Ｍｅ）（Ｒ）ＳｉＯＳｉ（Ｍｅ）_２
Ｈ、あるいはＭＤＤ’Ｄ”Ｍ’と書くことができる。

【００７９】シロキサンがある種類の単位を多数含む場
合、その平均数を式中の添字により示す。その添字は、
そのような単位が連続していることを示しているわけで
はなく、実際特別な場合以外は連続していない。

【００８０】Ｌ−３１は、一般式ＭＤ’_45-60Ｍを持つ
ポリヒドリドメチルシロキサンポリマーである。

【００８１】トルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）は、
約８０％の２，４−異性体と２０％の２，６−異性体の
混合物であった。Ｎｉａｘ^R Ｃａｔａｌｙｓｔ Ａ−
２００は、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓａｎｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉ
ｎｃ．の独占的製品である。

【００８２】本文で使用するｐｐｈｐという言葉は、ポ
リオール１００部当たりの部を意味する。

【００８３】“吹き出し”という言葉は、フォームが上
昇の最高に達した時のガスの放出を言う。

【００８４】親水性−親油性比という概念は、エトキシ
ル化直鎖脂肪族アルコールなどの界面活性試薬の界面活
性性を記載するのに長年使用されてきた。本発明では、
有用なセルオープナーであるシリコンの豊富なシリコン
−ポリエーテルコポリマーと、より高いパーセントのシ
リコンを含み、ポリウレタンフォームの不安定性又は気
泡破壊をさえ起こす他のシリコン−ポリエーテルコポリ
マーを区別し易くするために親水性−親油性の改良概念
を使用する。

【００８５】本文で使用するセルオープナーの親油性
（Ｌ）は、シリコン−ポリエーテルコポリマーセルオー
プナーの親油性成分の原子質量の合計により量を表す。
コポリマーにおいて、これらの親油性成分は分子のシリ
コン部分を形成する単位、ならびにポリエーテル鎖をシ
リコンバックボーンに結合しているアルキレン単位であ
る。従って例えば、Ｍ＝Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2，Ｄ＝Ｍｅ₂Ｓ
ｉＯ_2/2及びＤ”＝

【００８６】

【化１０】 であるコポリマーＭＤ_７３Ｄ”_５．１Ｍの親油性部分は
以下となる： Ｌ＝２（８１）＋７３（７４）＋５．１（１０１）＝６０７９ 本発明の目的のためのシリコン−ポエーテルコポリマー
セルオープナーの親水性の計算は、先行技術で用いられ
た従来の親水性の計算と幾らか異なり、より複雑であ
る。

【００８７】本発明の目的のために、セルオープナーの
親水性を、比較的極性のポリエーテル鎖及びエンドブロ
ッキング基により決定する。種々の状況下のエチレンオ
キシド単位、プロピレンオキシド単位及びエンドブロッ
キング基が分子の親水性に異なる寄与をし、これらの寄
与が下記で議論する種々の“有効性因子”及び有効重量
に反映していると思われる。

【００８８】従って親水性は、種々のエチレンオキシド
単位及びプロピレンオキシド単位のそれぞれの原子質量
とその単位の数及び適した有効性因子の積を求め、種々
の種類のエンドブロッキング単位のそれぞれの有効重量
とその単位の数の積を求め、合計することにより算出す
る。

【００８９】種々の種類の親水性単位の有効性因子は以
下の通りである：プロピレン単位の場合、因子は０．２
であり；他のエチレンオキシド単位のブロックにおける
エチレンオキシド単位の場合、因子は１であり；無作為
に分布する４０％のエチレンオキシド単位及び６０％の
プロピレンオキシド単位を持つポリエーテルの場合、エ
チレンオキシド単位に関する因子は０．３８と評価さ
れ；多数のプロピレンオキシド単位に囲まれたエチレン
オキシド単位の因子は０．３とされる。エンドブロッキ
ング単位は以下のように固定“有効重量”を割り当て
る：−ＯＣＯＲ及び−ＯＲのエンドブロッカーの場合の
割り当て重量は２５単位であり；−ＯＨ、カルバメート
（−ＯＣＯＮＨＲ）及びカーボネート（−ＯＣＯ₂Ｒ）
単位の場合の割り当て重量は５０単位である。

【００９０】従って例えば上記で議論したばかりの仮定
材料ＭＤ₇₃Ｄ”_5.1Ｍの場合の親水性（Ｈ）は、以下の
ように計算する： Ｈ＝５．１［０．３８（１３．１）（４４）＋０．２
（１４．９）（５８）＋２５］＝２１２６ 従って上記の仮定材料の場合、比Ｈ／Ｌ＝２１２６／６
０７９＝０．３４である。

【００９１】別の場合、オキシアルキレンポリマーのエ
チレンオキシド単位の極性は、以下の式を用いることに
より“ＥＯ有効性因子”として概算することができる： ＥＯ因子＝０．３＋０．００１０４８（％ＥＯ）＋６ｘ
１０^-7（％ＥＯ）³ 従って上記仮定材料ＭＤ₇₃Ｄ”_5.1Ｍのポリエーテル鎖
のＥＯに関する有効性因子は以下のように評価される：
式Ｏ（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_13.1（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_14.9ＣＯＣＨ₃のポ
リエーテル基の％ＥＯは、１００ｘ５７６／１４９９、
又は３８．４％である。従って各鎖に関するＥＯ有効性
因子は、０．３＋０．００１０４８（３８．４）＋６ｘ
１０^-7（５．６７３６ｘ１０⁴＝０．３７４であり、こ
の数を上記のＨの計算に使用する。

【００９２】Ｈ／Ｌ比が約０．３又はそれ以下のセルオ
ープナー材料は、有効な脱泡剤として働くことが実験的
に見いだされ、従ってそのような材料は本発明の範囲内
ではないと思われる。

【００９３】以下の実施例及び表において、液体シリコ
ンＭＤ_xＤ’_yＭの構造は呼称構造である。これらのシロ
キサンは平衡分布であり、実際に少量の環状材料と主要
量の直鎖種から成る。界面活性剤及びセルオープナーの
合成において、比較的揮発性の成分を除去せずに平衡分
布全体を使用するが、揮発性成分は除去して再使用する
ことができる。これらのシロキサンコポリマーで使用さ
れているエンドブロッカーはＭＭであり、多くの場合炭
化水素不純物を含む。種々の配合物で使用される装填材
料の重量は活性成分と言われる。

【００９４】同様にヒドロシリル化反応で使用されるポ
リエーテルは、不活性成分、主にアリル基を含まないポ
リエーテルを含んでいる。配合平均分子量及びポリエー
テルの量を計算する時、不活性成分の量を補正すること
が必要である。この研究では、使用するポリエーテルが
エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの両単位を含
む場合は常に、製造例を通じてプロピレンオキシドに対
するエチレンオキシドの固定した比率を使用した。

【００９５】以下の実施例は本発明の説明のためであ
り、制限するものではない。

【００９６】

【実施例】ＭＤ_XＤ’_yＭ液の製造 テフロンの刃及び空気−駆動の撹拌機モーターを持つガ
ラス撹拌棒を備えた５００ｍｌの丸底フラスコに、所望
量のヘキサメチルジシロキサン（ＭＭ）、オクタメチル
シクロテトラシロキサン（Ｄ₄）、Ｌ−３１、及び前記
試薬の全重量に対して２重量％の硫酸を入れた。フラス
コを周囲温度で２４時間撹拌した。湿らせた過剰の重炭
酸ナトリウムを用いて、フラスコの内容物をゆっくり中
和した。生成物を０．５重量％の活性炭で処理し、加圧
濾過し、無色の液体を得、ＳＩＨ含有量及び粘度により
特性化した。製造に使用した装填材料を下表１に示す。

【００９７】

【表１】 表１ ＭＤ_xＤ’_yＭ液体の製造に使用した装填材料 生成物 ＭＭ（ｇ） 環状Ｄ₄（ｇ） Ｌ−３１（ｇ） ＭＤ₆₅Ｄ’_7.6Ｍ ２．５８ ８８．７１ ８．７２ ＭＤ₇₃Ｄ’_5.1Ｍ ２．５１ ９２．１２ ５．３７ ＭＤ₇₅Ｄ’₁₂Ｍ １９．６７ ８６２．８６ １１７．５５ ＭＤ₆₅Ｄ’₁₂Ｍ ２２．２３ ８４５．０３ １３２．８３ ＭＤ₇₆Ｄ’_18.5Ｍ １５．５６ ８１５．８３ １６９．０３ ＭＤ₇₅Ｄ’₂₅Ｍ １２．２１ ７６９．５３ ２１８．４１ ＭＤ₆₅Ｄ’₂₅Ｍ １３．６０ ７４３．１８ ２４３．３８ ＭＤ₁₃₀Ｄ’₁₅Ｍ １１．０１ ９００．５７ ８８．４８ ＭＤ₉₅Ｄ’_11.2Ｍ １６．３９ ８９３．９４ ８９．７３ ＭＤ₇₃Ｄ’₃Ｍ ２６．６７ ９４０．４５ ３２．９１ ＭＤ_97.5Ｄ’_11.4Ｍ １５．９２ ８９５．０４ ８９．１０ＭＤ_xＤ”_yＭコポリマーの製造 テフロンの刃及び空気−駆動の撹拌機モーターを持つガ
ラス撹拌棒を備えた５００ｍｌの丸底フラスコに、所望
のポリエーテル又はポリエーテルの配合物（３０モル％
過剰を用いて）、ＭＤ_xＤ’_yＭ液、及び（ポリエーテル
充填量に対して）０．１重量％のプロピオン酸ナトリウ
ムを充填した。フラスコには温度計、冷却器及び窒素散
布管を備えた。窒素をゆっくり散布しながら混合物を約
８０℃に加熱し、その後クロロ白金酸のエタノール溶液
（１０ｍｇ．Ｐｔ／ｍｌ）を加えた。数度の発熱及び
“不透明”から“透明”への変化が見られた。約半時間
後、この材料の試料は、発酵管中のＫＯＨのエタノール
溶液との反応により決定する残留ＳＩＨを示さなかっ
た。重炭酸ナトリウムを用いて材料を中和し、その後加
圧濾過した。

【００９８】本発明のコポリマーの製造に使用する方法
を標準化し、反応物のいろいろな組み合わせに関して副
反応の程度を限定した。²⁹Ｓｉ ＮＭＲにより、１．ア
リルポリエーテルのヒドロシリル化が主反応である。プ
ロペニルエーテルはヒドロシリル化されない。

【００９９】２．少量のＭｅＳｉＯ_3/2単位が認めら
れ、水及びアルコールなどのプロトン供与体がＳｉＨと
反応して水素を形成することを示している。

【０１００】３．シロキサン鎖は基本的に保存される。

【０１０１】４．基本的にＳｉＨ及びＳｉ−Ｏ−Ｓｉ単
位の移行又は交換はないことが示された。

【０１０２】本研究で用いたシリコン−ポリエーテルコ
ポリマーを、上記の方法で製造した。２種類のセルオー
プナー及び２種類の一次界面活性剤の製造に使用した試
薬及びその量の例を下表２に示す。下表Ａ−Ｆに示す他
の材料を、適した量の必要な試薬を用いて同方法で製造
した。必要な試薬と適した量は同業者に明らかであろ
う。

【０１０３】

【表２】 表２ ＭＤ_xＤ”_yＭコポリマーの製造に使用した装填材料 Ａ．セルオープナー 実験 ＳＩＨ液 −−−−ポリエーテル−−−−番号 構造 グラム 使用グラム ＢＡＭＷ 使用 １ ＭＤ₆₅Ｄ”_7.6Ｍ ９２．２ １００ −−− Ｐ−１ ２ ＭＤ₆₅Ｄ”_7.6Ｍ １３５．６ １００ −−− Ｐ−４ Ｂ．一次界面活性剤 １ ＭＤ₆₅Ｄ”_7.6Ｍ ５２．８ １９７．６ ２３００ Ｐ−１， Ｐ−２， Ｐ−３ ２ ＭＤ₆₅Ｄ”_7.6Ｍ ５５．５ １９４．６ １６００ Ｐ−１， Ｐ−３ ａ）ここで使用したポリエーテルは以下である： Ｐ−１＝−（ＣＨ₂）₃Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_11.2ＣＯＣＨ₃ Ｐ−２＝−（ＣＨ₂）₃Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₃（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₁₅
ＣＯＣＨ₃ Ｐ−３＝−（ＣＨ₂）₃Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₃₆（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₄₁
ＣＯＣＨ₃ Ｐ−４＝−（ＣＨ₂）₃Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_6.6ＣＯＣＨ₃ 界面活性剤及びセルオープナーを下表３に示すポリウレ
タンフォーム配合物で評価した。

【０１０４】

【表３】 表３ ポリウレタンフォーム試験配合物 材料 ｐｐｈｐ（重量） ＮＩＡＸ^R Ｐｏｌｙｏｌ １６−５６ １００ 蒸留水 ５．５ ＮＩＡＸ^R Ｃａｔａｌｙｓｔ Ａ−２００ ０．２ メチレンクロリド １０．０ オクタン酸第１錫 ０．２３ トルエンジイソシアナート （ＴＤＩ）^a ６９．４４ 界面活性剤 変化 表３のための脚注： ａ）ＴＤＩは、化学量論量の１１２パーセントの量で使
用した。

【０１０５】ポリウレタンフォームの製造法及び試験法 実験室、ポリオール及びＴＤＩの温度を記録した。３２
オンスの紙のカップにＮＩＡＸ Ｐｏｌｙｏｌ １６−
５６（２５０ｇ）、評価する界面活性剤、アミン／水予
備混合物（１３．７５ｇの水及び０．５ｇのＮＩＡＸ
ＣａｔａｌｙｓｔＡ−２００を含む）及びメチレンクロ
リド（２５ｇ）を装填した。混合物を１５秒撹拌し、撹
拌を止めた。合計経過時間２０秒の後、オクタン酸第１
錫（０．５７５ｇ，０．４６ｍｌ）を反応混合物に加え
た。撹拌を開始し、混合物を８秒間撹拌してからさらに
７秒間撹拌を続けながら８０／２０トルエンジイソシア
ナート（１７３．６ｇ，化学量論量の１１２％）を加え
た。その後撹拌機を止め、反応混合物を５ガロンのプラ
スチックバケツに投げ込んだ。フォームの吹き出し時の
最高の高さ、超音波深度モニターによる帯記録紙上の一
定上昇における頂上気泡破壊の量、及び上昇時間を記録
した。その後フォームを硬化した。フォームの中心から
芯試料を切り取った。芯試料を薄切りし、１／２インチ
の厚さの試料とした。３．５インチから４．０インチの
間の試料を用いて通気性（直径２インチの円形断面を
０．５インチの圧力にて通る風量の容積）を決定した。
フォームの高さは、最初の頂上気泡破壊の後のフォーム
の高さと定義した。

【０１０６】表Ａ−Ｆについての議論 下表Ａは、セルオープナー材料中のポリエーテルの量の
変化の影響を示す。一次界面活性剤は、上昇が高く、風
量が少し低い安定したフォームを与える。一次界面活性
剤より低パーセントのポリエーテルを含むセルオープナ
ー材料を、一次界面活性剤と共に使用すると、約４２−
約５９パーセントのポリエーテルを持つセルオープナー
を含む混合物の場合、得られるフォームの風量は実質的
に上昇した。これは、フォーム配合物中で一次界面活性
剤とセルオープナーの混合物を十分大量に使用すれば、
６０％以上のポリエーテルを含む２種類のセルオープナ
ーの場合もあてはまる。セルオープナーのポリエーテル
のパーセントが一次界面活性剤のそれに近付くに従い、
一次界面活性剤と組み合わせたセルオープナーの効果が
少なくなることがわかるであろう。

【０１０７】下表Ｂは、一次界面活性剤に対するセルオ
ープナーの相対的量の変化の影響を示す。一次界面活性
剤とセルオープナーの混合物中のセルオープナーの重量
パーセントが増加するに従い、得られるフォームの風量
が劇的に増加するのがわかる。フォーム配合物中の一次
界面活性剤とセルオープナーの合計濃度が０．５ｐｐｈ
ｐでも、それ以上、すなわち１．４ｐｐｈｐでもこれは
あてはまる。一次界面活性剤とセルオープナーの混合物
中のセルオープナーの重量パーセントが５％かそれ以上
の場合、少なくとも記録中で明らかに高すぎる最高セル
オープナー量まで、風量はフォーム配合物中で使用した
一次界面活性剤とセルオープナーの量にかかわらずほと
んど一定のままであることもわかる。フォームの上昇の
高さは、セルオープナーの存在に実質的に影響されない
が風量は劇的に増加することにも注意するべきである。

【０１０８】下表Ｃは、セルオープナー製造に使用した
ポリエーテルの分子量の変化の影響を示す。非常にシリ
コンの豊富なシリコン−ポリエーテルコポリマーはセル
オープナーとして働かず、フォームの気泡破壊を引き起
こすことがわかる。これに関して、第１に挙げた“セル
オープナー”材料中で使用した短鎖ポリエーテルを見ら
れたい。この材料のＨ／Ｌ比は０．２１であり、本発明
のセルオープナーのＨ／Ｌ比の下限として定義した０．
３より低い。ポリエーテル中に平均６．６個のエチレン
オキシド単位を持つセルオープナー材料は、この一次界
面活性剤と共にフォーム配合物中で少量で使用すると効
果的でなく、一次界面活性剤とセルオープナーの合計量
がフォーム配合物中で１．４０ｐｐｈｐに増加した時に
初めてかろうじて有効である。ポリエーテル中に平均１
１．２個のエチレンオキシド単位を含むセルオープナー
材料は、一次界面活性剤中５％の量でセルオープナーを
使用した時、優れたセルオープナー機能を示す。一次界
面活性剤とセルオープナーの配合物中でセルオープナー
の量が５％から１５％に増加するに従い、得られるフォ
ームの風量が劇的に増加することに注意されたい。ポリ
エーテル中に平均１５．７個のエチレンオキシド単位を
含むセルオープナー材料は、無効であるか、又はこの場
合一次界面活性剤の性能に有害であることがわかった。
しかしこれは、機能的セルオープナー材料の製造に、低
分子量ポリエーテルの配合物を平均１５．７個のエチレ
ンオキシド単位を含むポリエーテルと共に使用すること
ができなかったということを意味するものではない。

【０１０９】下表Ｄは、一次界面活性剤とセルオープナ
ー材料の種々の組み合わせの性能を示す。一次界面活性
剤とセルオープナーの組み合わせの最適化はしていな
い。表Ｄは、種々のセルオープナー材料と配合した４種
類の基本的に異なる一次シリコン界面活性剤を示す。あ
る場合には、一次界面活性剤と組み合わせてセルオープ
ナーが存在することにより、フォームの上昇の高さに実
質的に影響することなく風量を劇的に増加させた。例え
ば表Ｄの最初の２枚を参照されたい。他の場合には、加
えたセルオープナー材料の影響は比較的穏やかである
が、それでも実在する。例えば表Ｄの第３及び第４頁を
参照されたい。典型的に表Ｄに示したセルオープナー材
料のポリエーテル含有量は、それと組み合わせて試験し
た一次界面活性剤より１０％から２０％少ない。

【０１１０】下表Ｅは、Ｈ／Ｌ比の低いシリコン−ポリ
エーテルコポリマーの性能を示す。Ｈ／Ｌ比が約０．３
以下の時、シリコン−ポリエーテルコポリマーはセルオ
ープナーとして機能せず（少なくともこの試験で使用し
た一次界面活性剤を用いて）、脱泡剤として作用し、気
泡破壊を起こす。多数の異なる方法により、この試験の
シリコンが豊富すぎるシリコン−ポリエーテルコポリマ
ーを製造した。ある場合にはポリエーテルのグラフト部
位の数を減少させたが、鎖当たり平均１１．２個のエチ
レンオキシド単位を含むポリエーテル（他の材料の場合
に非常に有効であることが示された）を、分子のポリエ
ーテル部分として使用しなかった。他の場合には、ポリ
エーテルのグラフト部位の数を一次界面活性剤中の数に
対して減少させなかったが、ポリエーテルの分子量を減
少させた。これに関しては、脚注ｂに示すポリエーテル
基を参照されたい。３番目の場合には、プロピレンオキ
シド単位を導入することにより、コポリマーの製造に使
用するポリエーテル基の極性を減少させた。これに関し
ては、脚注ｄを参照されたい。調べたシリコン−ポリエ
ーテルコポリマーの構造が実質的にいくらか異なるにも
かかわらず、Ｌに対するＨの比率が約０．３以下である
限りこれらの材料はセルオープナーとして満足に機能し
ないようである。

【０１１１】下表Ｆは、シリコン部分の分子量が異なる
セルオープナー材料の有効性を示す。それぞれの場合
に、ポリエーテルの置換度を同一に保ちながら分子のシ
リコン部分の分子量を増加させると、得られるフォーム
の風量が増加することがわかる。一次界面活性剤とセル
オープナーの配合物をフォーム中１．４ｐｐｈｐの量で
使用し、セルオープナーが低分子量ポリエーテルを含む
場合、風量の増加は非常に劇的である。この場合は、界
面活性剤の量が少ない場合より多い場合の方が風量も多
く、この結果は全く予想外であった。通常、フォーム配
合物中の界面活性剤の量が増加すると、得られるフォー
ムの風量は減少する。

【０１１２】

【表４】

【０１１３】

【表５】

【０１１４】

【表６】

【０１１５】

【表７】

【０１１６】

【表８】

【０１１７】

【表９】

【０１１８】

【表１０】

【０１１９】

【表１１】

【０１２０】

【表１２】

【０１２１】上記で議論したセルオープナーの例の他
に、他の多くのセルオープナー材料が本発明に含まれ
る。本発明の化合物をさらに説明するために、そのいく
つかを下表Ｇに示す。これら及び他の類似材料は、上記
で議論した例と関連して示した同業者に周知の方法で製
造することができる。

【０１２２】

【表１３】 表Ｇ セルオープナーの追加例 Ｍｅ ａ）ＣＨ₃ＣＯ₂（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₂Ｃ₃Ｈ₆Ｍｅ₂Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ₂）₇₀（ＯＳｉ）₅ Ｃ₃Ｈ₆Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₂ＣＯＣＨ₃ Ｒ ここで、Ｒ＝ＣＨ₃ＣＯ₂（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₂Ｃ₃Ｈ₆− ｂ）（Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2）₅（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₆₅（ＭｅＳｉＯ_3/2）₃（ＭｅＲＳｉＯ ）₇ ここで、Ｒ＝ＣＨ₃ＣＯ₂（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₂Ｃ₃Ｈ₆− ｃ）Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₆₅（ＭｅＲ⁵ＳｉＯ）₄（ＭｅＲＳｉＯ）₆Ｓｉ Ｍｅ₃ ここで、Ｒ⁵＝Ｃ₁₈Ｈ₁₇−及びＲ＝ＣＨ₃ＣＯ₂（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₂Ｃ₃Ｈ₆− ｄ）Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₇₀（ＭｅＲ⁶ＳｉＯ）₈ＳｉＭｅ₃ ここで、Ｒ⁶＝−Ｃ₃Ｈ₆（ＯＣ₂Ｈ₄）₁₄ＯＣＯＣ₁₇Ｈ₃₅ ｅ）Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₆₅（ＭｅＲ⁷ＳｉＯ）₈ＳｉＭｅ₃ ここで、Ｒ⁷＝Ｃ₃Ｈ₆Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₉ＣＯＮＨＣＨ₃ ｆ）Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₆₅（ＭｅＲ⁸ＳｉＯ）₇ＳｉＭｅ₃ ここで、Ｒ⁸＝−Ｃ₃Ｈ₆（ＯＣ₂Ｈ₄）₁₀ＯＣ₂Ｈ₄ＣＮ ｇ）Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₆₅（ＭｅＲ⁹ＳｉＯ）₂（ＭｅＲ¹⁰ＳｉＯ）₈Ｓ ｉＭｅ₃ ここで、Ｒ⁹＝−Ｃ₃Ｈ₆（ＯＣ₂Ｈ₄）₆ＯＨ及びＲ¹⁰＝−Ｃ₃Ｈ₆（ＯＣ₂Ｈ₄） ₁₂ ＯＣＯＣＨ₃ ｈ）Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₆₅（ＭｅＲＳｉＯ）₈ＳｉＭｅ₃ ここで、Ｒ＝−Ｃ₃Ｈ₆（ＯＣ₃Ｈ₆）₅（ＯＣ₂Ｈ₄）₁₄ＯＣＯＣＨ₃ ブロック ブロック 同様に下表Ｈに、本発明のセルオープナーと組み合わせ
て使用することができる一次界面活性剤の追加例を挙げ
る。これらも、上記で議論し例示した、又は同業者に周
知の“加水分解性”界面活性剤のための一般的方法によ
り合成することができる。

【０１２３】

【表１４】表Ｈ本発明で使用することができる一次界面活性剤の追加例 ａ）Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₆₀［（Ｍｅ）φＣ₂Ｈ₄
ＳｉＯ］₅（ＭｅＲＳｉＯ）₈ＳｉＭｅ₃ ここで、Ｒは表２の脚注“ａ”で定義したＰ−１及びＰ
−３の配合物であり、配合平均分子量が１４００であ
り、φはフェニルを示す。

【０１２４】ｂ）ＲＭｅＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₆₅（Ｍ
ｅＲＳｉＯ）₅ＳｉＭｅ₂Ｒ ここで、Ｒは表２の脚注“ａ”で定義したＰ−１及びＰ
−３の配合物であり、配合平均分子量が１４００であ
る。

【０１２５】ｃ）（Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2）₆（Ｍｅ₂ＳｉＯ）
₇₀（ＭｅＳｉＯ_3/2）₄（ＭｅＲＳｉＯ）₈ ここで、Ｒは表２の脚注“Ａ”で定義したＰ−１及びＰ
−３の配合物であり、配合平均分子量が１３００であ
る。

【０１２６】ｄ）（ＲＯ）_3.2（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₂₀（Ｍｅ
ＳｉＯ_3/2）_1.2 ここでＲは、−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_1.5（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₀Ｃ₄Ｈ₉
（式中、Ｃ₂Ｈ₄Ｏ単位は１ブロック内にある）及び−
（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₂₈（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₃₂Ｃ₄Ｈ₉の配合物であり、
配合平均分子量は１４００である。これは典型的加水分
解性界面活性剤構造を示す。

【０１２７】本発明の他の具体化は、本明細書又は本文
に開示された発明の実行から同業者には明らかであろ
う。明細書及び実施例は、単に例として考えるべきであ
り、本発明の真の範囲及び精神は以下のクレイムに示
す。

【０１２８】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。

【０１２９】１．配合物において：コポリマーバックボ
ーンが少なくとも２０個のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有し、
Ｓｉ原子の５０％以上が少なくとも２個のメチル基を有
し、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の原子
質量の合計がコポリマーの平均分子量の少なくとも５０
％を構成している第１シリコンポリエーテルコポリマ
ー；及び第２シリコンポリエーテルコポリマーから成
り、該第２シリコンポリエーテルコポリマーが一般式

【０１３０】

【化１１】

【０１３１】を有し、ここで α＋ζ＝γ＋２； α＝０からγ＋２； β＝１０−１８０； γ＝０−１５； δ＝１−４０； ε＝０−２０； ζ＝０−γ＋２； δ＋ζ≧２； Σ（α＋β＋γ＋ε＋ζ）≧２０≦２００；及び Ｒは、次式−（ＣＨＲ’）_nＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_x（Ｃ₂Ｈ
₃Ｒ”Ｏ）_zＱ、又はそれらの混合物であり、ここで ｎは２−１０であり； ｘ＋ｚ＝５−４０； ｚ＝０の場合、ｘ≦１８であり；ここでＲ’は、Ｈ、炭
素数が１−３のアルキル、フェニル又はアルキル置換基
の炭素数が１−２であるアルキル置換フェニルであり、
数個のＲ’基があり、それらは同一又は異なることがで
き；Ｒ”は、炭素数が１−１８のアルキル、フェニル又
はアルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換フェ
ニルであり；Ｑを、Ｈ、炭素数が１−１８のアルキル、
ベンジル、アルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル
置換ベンジル、Ｒ²が炭素数１−２のアルキルであるＣ
Ｏ₂Ｒ²、Ｒ³が炭素数１−３のアルキル、フェニル又は
アルキル置換基の炭素数１−４のアルキル置換フェニル
であるＣＯＮＨＲ³、Ｒ⁴が炭素数１−１８のアルキル、
フェニル又はアルキル置換基の炭素数が１−４のアルキ
ル置換フェニルであるＣＯＲ⁴から成る群より選び；Ｒ⁵
は、炭素数が２−１８のアルキル、フェニル、炭素数が
２−３のフェニル置換アルキル、又は炭素数が２−１８
のシアノ−、又はフルオロ−置換アルキルであり、第２
シリコンポリエーテルコポリマーの親油性に対する親水
性の比率が≧０．３であり；該第２シリコンポリエーテ
ルコポリマーのポリエーテル基の重量％が、該第１シリ
コンポリエーテルコポリマーのポリエーテル基の重量％
より少なくとも５％少なく；該第２ポリエーテルコポリ
マーが、該第１及び第２シリコンポリエーテルコポリマ
ーの合計の約０．０５％から約４０％を構成することを
特徴とする配合物。 ２．第１項に記載の配合物において、該第２シリコン−
ポリエーテルコポリマー中でγ＝０，ε＝０，Σ（α＋
β＋δ＋ζ）≧４５≦１６０であり、比率ｘ／（ｘ＋
ｚ）が≧０．７であることを特徴とする配合物。

【０１３２】３．第１項に記載の配合物において、該第
２シリコンポリエーテルコポリマー中でγ＝０，ε＝
０，ζ＝０，δ＝４−４０、Σ（α＋β＋ζ）≧６０≦
１３５であり、比率ｘ／（ｘ＋ｚ）が≧０．７であるこ
とを特徴とする配合物。

【０１３３】４．ポリウレタンフォーム配合物におい
て： （ａ）１分子当たり平均２個以上のヒドロキシル基を含
むポリエーテルポリオール； （ｂ）有機ジイソシアナート； （ｃ）ポリウレタンフォームの製造のための少なくとも
１種類の触媒； （ｄ）発泡剤； （ｅ）コポリマーバックボーンが少なくとも２０個のＳ
ｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有し、Ｓｉ原子の５０％以上が少な
くとも２個のメチル基を有し、オキシエチレン単位とオ
キシプロピレン単位の原子質量の合計がコポリマーの平
均分子量の少なくとも５０％を構成している第１シリコ
ンポリエーテルコポリマーから成る界面活性剤；及び （ｆ）第２シリコンポリエーテルコポリマーから成り、
該第２シリコンポリエーテルコポリマーが一般式

【０１３４】

【化１２】

【０１３５】を有し、ここで α＋ζ＝γ＋２； α＝０からγ＋２； β＝１０−１８０； γ＝０−１５； δ＝１−４０； ε＝０−２０； ζ＝０−γ＋２； δ＋ζ≧２； Σ（α＋β＋γ＋ε＋ζ）≧２０≦２００；及び Ｒは、次式−（ＣＨＲ’）_nＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_x（Ｃ₂Ｈ
₃Ｒ”Ｏ）_zＱ、又はそれらの混合物であり、ここで ｎは２−１０であり； ｘ＋ｚ＝５−４０； ｚ＝０の場合、ｘ≦１８であり；ここでＲ’は、Ｈ、炭
素数が１−３のアルキル、フェニル又はアルキル置換基
の炭素数が１−２であるアルキル置換フェニルであり、
数個のＲ’基があり、それらは同一又は異なることがで
き；Ｒ”は、炭素数が１−１８のアルキル、フェニル又
はアルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換フェ
ニルであり；Ｑを、Ｈ、炭素数が１−１８のアルキル、
ベンジル、アルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル
置換ベンジル、Ｒ²が炭素数１−２のアルキルであるＣ
Ｏ₂Ｒ²、Ｒ³が炭素数１−３のアルキル、フェニル又は
アルキル置換基の炭素数１−４のアルキル置換フェニル
であるＣＯＮＨＲ³、Ｒ⁴が炭素数１−１８のアルキル、
フェニル又はアルキル置換基の炭素数が１−４のアルキ
ル置換フェニルであるＣＯＲ⁴から成る群より選び；Ｒ⁵
は、炭素数が２−１８のアルキル、フェニル、炭素数が
２−３のフェニル置換アルキル、又は炭素数が２−１８
のシアノ−、又はフルオロ−置換アルキルであり、第２
シリコンポリエーテルコポリマーの親油性に対する親水
性の比率が≧０．３であり；該第２シリコンポリエーテ
ルコポリマーのポリエーテル基の重量％が、該第１シリ
コンポリエーテルコポリマーのポリエーテル基の重量％
より少なくとも５％少なく；該第２ポリエーテルコポリ
マーが、該第１及び第２シリコンポリエーテルコポリマ
ーの合計の約０．０５％から約４０％を構成することを
特徴とする配合物。 ５．第４項に記載のポリウレタンフォーム配合物におい
て、該第２シリコン−ポリエーテルコポリマー中でγ＝
０，ε＝０，Σ（α＋β＋δ＋ζ）≧４５≦１６０であ
り、比率ｘ／（ｘ＋ｚ）が≧０．７であることを特徴と
する配合物。

【０１３６】６．第４項に記載のポリウレタンフォーム
配合物において、該第２シリコンポリエーテルコポリマ
ー中でγ＝０，ε＝０，ζ＝０，δ＝４−４０、Σ（α
＋β＋ζ）≧６０≦１３５であり、比率ｘ／（ｘ＋ｚ）
が≧０．７であることを特徴とする配合物。

【０１３７】７．ポリウレタンフォームの製造法におい
て、 １）以下、 ａ）１分子当たり平均２個以上のヒドロキシル基を含む
ポリエーテルポリオール； ｂ）有機ジイソシアナート； ｃ）ポリウレタンフォームの製造のための少なくとも１
種類の触媒； ｄ）発泡剤； ｅ）コポリマーバックボーンが少なくとも２０個のＳｉ
−Ｏ−Ｓｉ結合を有し、Ｓｉ原子の５０％以上が少なく
とも２個のメチル基を有し、オキシエチレン単位とオキ
シプロピレン単位の原子質量の合計がコポリマーの平均
分子量の少なくとも５０％を構成している第１シリコン
ポリエーテルコポリマーから成る界面活性剤；及び ｆ）第２シリコンポリエーテルコポリマーから成る混合
物を調製し、該第２シリコンポリエーテルコポリマーが
一般式

【０１３８】

【化１０】

【０１３９】を有し、ここで α＋ζ＝γ＋２； α＝０からγ＋２； β＝１０−１８０； γ＝０−１５； δ＝１−４０； ε＝０−２０； ζ＝０−γ＋２； δ＋ζ≧２； Σ（α＋β＋γ＋ε＋ζ）≧２０≦２００；及び Ｒは、次式−（ＣＨＲ’）_nＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_x（Ｃ₂Ｈ
₃Ｒ”Ｏ）_zＱ、又はそれらの混合物であり、ここで ｎは２−１０であり； ｘ＋ｚ＝５−４０； ｚ＝０の場合、ｘ≦１８であり；ここでＲ’は、Ｈ、炭
素数が１−３のアルキル、フェニル又はアルキル置換基
の炭素数が１−２であるアルキル置換フェニルであり、
数個のＲ’基があり、それらは同一又は異なることがで
き；Ｒ”は、炭素数が１−１８のアルキル、フェニル又
はアルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換フェ
ニルであり；Ｑを、Ｈ、炭素数が１−１８のアルキル、
ベンジル、アルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル
置換ベンジル、Ｒ²が炭素数１−２のアルキルであるＣ
Ｏ₂Ｒ²、Ｒ³が炭素数１−３のアルキル、フェニル又は
アルキル置換基の炭素数１−４のアルキル置換フェニル
であるＣＯＮＨＲ³、Ｒ⁴が炭素数１−１８のアルキル、
フェニル又はアルキル置換基の炭素数が１−４のアルキ
ル置換フェニルであるＣＯＲ⁴から成る群より選び；Ｒ⁵
は、炭素数が２−１８のアルキル、フェニル、炭素数が
２−３のフェニル置換アルキル、又は炭素数が２−１８
のシアノ−、又はフルオロ−置換アルキルであり、第２
シリコンポリエーテルコポリマーの親油性に対する親水
性の比率が≧０．３であり；該第２シリコンポリエーテ
ルコポリマーのポリエーテル基の重量％が、該第１シリ
コンポリエーテルコポリマーのポリエーテル基の重量％
より少なくとも５％少なく；該第２ポリエーテルコポリ
マーが、該第１及び第２シリコンポリエーテルコポリマ
ーの合計の約０．０５％から約４０％を構成しており、 ２）混合物を発泡させ、 ３）発泡配合物を硬化する段階から成ることを特徴とす
る方法。

【０１４０】８．第７項に記載の方法において、該第２
シリコン−ポリエーテルコポリマー中でγ＝０，ε＝
０，Σ（α＋β＋δ＋ζ）≧４５≦１６０であり、比率
ｘ／（ｘ＋ｚ）が≧０．７であることを特徴とする方
法。

【０１４１】９．第７項に記載の方法において、該第２
シリコンポリエーテルコポリマー中でγ＝０，ε＝０，
ζ＝０，δ＝４−４０、Σ（α＋β＋ζ）≧６０≦１３
５であり、比率ｘ／（ｘ＋ｚ）が≧０．７であることを
特徴とする方法。

【０１４２】１０．第１１項に記載の方法により製造し
たポリウレタンフォーム。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 ジエイムズ・デイル・リーデイ アメリカ合衆国オハイオ州45750マリエ ツタ・ローチドライブ154 (72)発明者 レイモンド・リン・コツブ アメリカ合衆国テキサス州78610ブー ダ・ライブオークドライブ334 (56)参考文献 特開 昭57−44660（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−33358（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−87633（ＪＰ，Ａ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 軟質ポリウレタンフォームのための配合
   物において：第１シリコンポリエーテルコポリマー及び第２シリコン
   ポリエーテルコポリマーから成り、該第１シリコンポリ
   エーテルコポリマーが一般式 【化１】 を有し、ここで、 α＋ζ＝γ＋２； α＝０から（γ＋２）； β＝１０−１８０； γ＝０−１５； δ＝１−４０； ε＝０−２０； ζ＝０−（γ＋２）； δ＋ζ≧４；及び Σ（α＋β＋γ＋δ＋ε＋ζ）≧２０≦２００； Ｒは、−（ＣＨＲ’） _ｎ Ｏ（Ｃ _２ Ｈ _４ Ｏ） _ｘ （Ｃ _２ Ｈ _３
   Ｒ”Ｏ） _ｚ Ｑ、又はそれらの混合物であり、ここでｎは
   ０又は２−１０であり、ｘ＋ｚは２０−２５０であり； Ｒ’は、Ｈ、炭素数が１−３のアルキル、フェニル又は
   アルキル置換基の炭素数が１−３であるアルキル置換フ
   ェニルであり、それらは同一又は異なることができ； Ｒ”は、炭素数が１−１８のアルキル、フェニル又はア
   ルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換フェニル
   であり； Ｑを、Ｈ、炭素数が１−１８のアルキル、ベンジル、ア
   ルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換ベンジ
   ル、Ｒ ^２ が炭素数１−２のアルキルである−ＣＯ
   _２ Ｒ ^２ 、Ｒ ^３ が炭素数１−３のアルキル、フェニル又は
   アルキル置換基の炭素数１−４のアルキル置換フェニル
   である−ＣＯＮＨＲ ^３ 、Ｒ ^４ が炭素数１−４のアルキ
   ル、フェニル又はアルキル置換基の炭素数が１−４のア
   ルキル置換フェニル である−ＣＯＲ ^４ から成る群より選
   び；及び Ｒ ^５ は、炭素数が２−１８のアルキル、フェニル、炭素
   数が２−３のフェニル置換アルキル、又は炭素数が２−
   １８のシアノー、又はフルオロー置換アルキルであり、 該第２シリコンポリエーテルコポリマーが一般式 【化２】 を有し、ここで α＋ζ＝γ＋２； α＝０からγ＋２； β＝１０−１８０； γ＝０−１５； δ＝１−４０； ε＝０−２０； ζ＝０−γ＋２； δ＋ζ≧２： Σ（α＋β＋γ＋ε＋ζ）≧２０≦２００；及び Ｒは、次式 −（ＣＨＲ’）_ｎＯ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘ（Ｃ_２Ｈ_３Ｒ”
   Ｏ）_ｚＱのポリエーテル、又はそれらの混合物であり、 ここで ｎは２−１０であり； ｘ＋ｚ＝５−４０；ｘ ≧０．４であり； ｘ＋ｚ ｚ＝０の場合、ｘ≦１８であり、ここで Ｒ’、Ｒ”及びＱは上記と同じ意味を有し；及び Ｒ^５は、上記と同じ意味を有し； 第２シリコンポリエーテルコポリマーの親油性に対する
   親水性の比率が≧０．３であり； 該第２シリコンポリエーテルコポリマーのポリエーテル
   基の重量％が、該第１シリコンポリエーテルコポリマー
   のポリエーテル基の重量％より少なくとも５％少なく； 該第２ポリエーテルコポリマーが、該第１及び第２シリ
   コンポリエーテルコポリマーの合計の０．０５％から４
   ０％を構成することを特徴とする配合物。
2. 【請求項２】 軟質ポリウレタンフォーム配合物におい
   て： （ａ）１分子当たり平均２個以上のヒドロキシル基を含
   むポリエーテルポリオール； （ｂ）有機ジイソシアナート； （ｃ）ポリウレタンフォームの製造のための少なくとも
   １種類の触媒； （ｄ）発泡剤； （ｅ）一般式 【化３】 を有する第１シリコンポリエーテルコポリマーから成る
   界面活性剤；ここで、 α＋ζ＝γ＋２； α＝０から（γ＋２）； β＝１０−１８０； γ＝０−１５； δ＝１−４０； ε＝０−２０ ；ζ＝０−（γ＋２）； δ＋ζ≧４；及び Σ（α＋β＋γ＋δ＋ε＋ζ）≧２０≦２００； Ｒは、−（ＣＨＲ’） _ｎ Ｏ（Ｃ _２ Ｈ _４ Ｏ） _ｘ （Ｃ _２ Ｈ _３
   Ｒ”Ｏ） _ｚ Ｑ、又はそれらの混合物であり、ここでｎは
   ０又は２−１０であり、ｘ＋ｚは２０−２５０であり； Ｒ’は、Ｈ、炭素数が１−３のアルキル、フェニル又は
   アルキル置換基の炭素数が１−３であるアルキル置換フ
   ェニルであり、それらは同一又は異なることができ； Ｒ”は、炭素数が１−１８のアルキル、フェニル又はア
   ルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換フェニル
   であり； Ｑを、Ｈ、炭素数が１−１８のアルキル、ベンジル、ア
   ルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換ベンジ
   ル、Ｒ ^２ が炭素数１−２のアルキルである−ＣＯ
   _２ Ｒ ^２ 、Ｒ ^３ が炭素数１−３のアルキル、フェニル又は
   アルキル置換基の炭素数１−４のアルキル置換フェニル
   である−ＣＯＮＨＲ ^３ 、Ｒ ^４ が炭素数１−４のアルキ
   ル、フェニル又はアルキル置換基の炭素数が１−４のア
   ルキル置換フェニルである−ＣＯＲ ^４ から成る群より選
   び；及び Ｒ ^５ は、炭素数が２−１８のアルキル、フェニル、炭素
   数が２−３のフェニル置換アルキル、又は炭素数が２−
   １８のシアノー、又はフルオロー置換アルキルであり、
   及び （ｆ）第２シリコンポリエーテルコポリマーから成り、
   該第２シリコンポリエーテルコポリマーが一般式 【化４】 を有し、ここで α＋ζ＝γ＋２； α＝０からγ＋２； β＝１０−１８０； γ＝０−１５； δ＝１−４０； ε＝０−２０； ζ＝０−γ＋２； δ＋ζ≧２； Σ（α＋β＋γ＋ε＋ζ）≧２０≦２００；及び Ｒは、次式 −（ＣＨＲ’）_ｎＯ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘ（Ｃ_２Ｈ_３Ｒ”
   Ｏ）_ｚＱのポリエーテル、又はそれらの混合物であり、 ここで ｎは２−１０であり； ｘ＋ｚ＝５−４０；ｘ ≧０．４であり； ｘ＋ｚ Ｒ’、Ｒ”及びＱは上記と同じ意味を有し； Ｒ^５は、上記と同じ意味を有し； 第２シリコンポリエーテルコポリマーの親油性に対する
   親水性の比率が≧０．３であり； 該第２シリコンポリエーテルコポリマーのポリエーテル
   基の重量％が、該第１シリコンポリエーテルコポリマー
   のポリエーテル基の重量％より少なくとも５％少なく； 該第２ポリエーテルコポリマーが、該第１及び第２シリ
   コンポリエーテルコポリマーの合計の０．０５％から４
   ０％を構成することを特徴とする配合物。
3. 【請求項３】 軟質ポリウレタンフォームの製造法にお
   いて、 １）以下、 ａ）１分子当たり平均２個以上のヒドロキシル基を含む
   ポリエーテルポリオール； ｂ）有機ジイソシアナート； ｃ）ポリウレタンフォームの製造のための少なくとも１
   種類の触媒； ｄ）発泡剤； ｅ）一般式 【化５】 を有する第１シリコンポリエーテルコポリマーから成る
   界面活性剤；ここで、 α＋ζ＝γ＋２； α＝０から（γ＋２）； β＝１０−１８０； γ＝０−１５； δ＝１−４０； ε＝０−２０； ζ＝０−（γ＋２）； δ＋ζ≧４；及び Σ（α＋β＋γ＋δ＋ε＋ζ）≧２０≦２００； Ｒは、−（ＣＨＲ’） _ｎ Ｏ（Ｃ _２ Ｈ _４ Ｏ） _ｘ （Ｃ _２ Ｈ _３
   Ｒ”Ｏ） _ｚ Ｑ、又はそれらの混合物であり、ここでｎは
   ０又は２−１０であり、ｘ＋ｚは２０−２５０であり； Ｒ’は、Ｈ、炭素数が１−３のアルキル、フェニル又は
   アルキル置換基の炭素数が１−３であるアルキル置換フ
   ェニルであり、それらは同一又は異なることができ； Ｒ”は、炭素数が１−１８のアルキル、フェニル又はア
   ルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換フェニル
   であり； Ｑを、Ｈ、炭素数が１−１８のアルキル、ベンジル、ア
   ルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換ベンジ
   ル、Ｒ ^２ が炭素数１−２のアルキルである−ＣＯ
   _２ Ｒ ^２ 、Ｒ ^３ が炭素数１−３のアルキル、フェニル又は
   アルキル置換基の炭素数１−４のアルキル置換フェニル
   である−ＣＯＮＨＲ ^３ 、Ｒ ^４ が炭素数１−４のアルキ
   ル、フェニル又はアルキル置換基の炭素数が１−４のア
   ルキル置換フェニルである−ＣＯＲ ^４ から成る群より選
   び；及び Ｒ ^５ は、炭素数が２−１８のアルキル、フェニル、炭素
   数が２−３のフェニル置換アルキル、又は炭素数が２−
   １８のシアノー、又はフルオロー置換アルキルであり、
   及び ｆ）第２シリコンポリエーテルコポリマーから成る混合
   物を調製し、 該第２シリコンポリエーテルコポリマーが一般式 【化６】 を有し、ここで α＋ζ＝γ＋２； α＝０からγ＋２； β＝１０−１８０； γ＝０−１５； δ＝１−４０； ε＝０−２０； ζ＝０−γ＋２； δ＋ζ≧２； Σ（α＋β＋γ＋ε＋ζ）≧２０≦２００；及び Ｒは、次式 −（ＣＨＲ’）_ｎＯ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘ（Ｃ_２Ｈ_３Ｒ”
   Ｏ）_ｚＱのポリエーテル、又はそれらの混合物であり、 ここで ｎは２−１０であり； ｘ＋ｚ＝５−４０；ｘ ≧０．４であり； ｘ＋ｚ ｚ＝０の場合、ｘ≦１８であり；ここで Ｒ’、Ｒ”及びＱは上記と同じ意味を有し； Ｒ ^５ は、上記と同じ意味を有し、 第２シリコンポリエーテルコポリマーの親油性に対する
   親水性の比率が≧０．３であり； 該第２シリコンポリエーテルコポリマーのポリエーテル
   基の重量％が、該第１シリコンポリエーテルコポリマー
   のポリエーテル基の重量％より少なくとも５％少なく； 該第２ポリエーテルコポリマーが、該第１及び第２シリ
   コンポリエーテルコポリマーの合計の０．０５％から４
   ０％を構成しており、 ２）混合物を発泡させ、 ３）発泡配合物を硬化する段階から成ることを特徴とす
   る方法。