JPH04283528A

JPH04283528A - 包接化合物の製造方法及び包接化合物

Info

Publication number: JPH04283528A
Application number: JP4817191A
Authority: JP
Inventors: Fumio Toda; 芙三夫戸田; Koichi Tanaka; 耕一田中; Osamu Kakigi; 修柿木; Toru Okada; 徹岡田; Minoru Yagi; 稔八木
Original assignee: Kurita Water Industries Ltd
Current assignee: Kurita Water Industries Ltd
Priority date: 1991-03-13
Filing date: 1991-03-13
Publication date: 1992-10-08
Anticipated expiration: 2015-08-28
Also published as: JP3082264B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はホスト化合物及び包接化
合物に係り、特に、５−クロロ−２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン等の有機殺菌剤や香料成分である
シネオール等の天然精油或いは殺菌作用のあるエタノー
ル等の有機溶媒を安定に包接し、徐放化するホスト化合
物及びこのホスト化合物を用いた包接化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】各種工場施設の冷却水系或は紙パルプ抄
造系等の水系においては、様々な菌類又は動植物類のス
ライムが付着し、様々な障害を引き起こしている。

【０００３】従来、スライム等による障害を防止するた
めには、その処理法が比較的簡便なこと、安価であるこ
とから、抗菌剤（スライムコントロール剤）が一般に使
用されている。しかして、抗菌剤として特に５−クロロ
−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下「
Ｃｌ−ＭＩＴ」と略称する。）が抗菌力に優れているこ
とから、冷却水系用、紙パルプ用、水泳プール用等各種
水系用スライムコントロール剤、殺菌剤、殺藻剤、殺か
び剤として広く使用されている。

【０００４】このＣｌ−ＭＩＴは、一般に、■　　β−
チオケトアミドを酢酸エステル等の不活性有機エステル
溶剤中でハロゲン化する、■　　β置換チオシアノアク
リルアミド又はチオサルファートアクリルアミドを酸で
処理してイソチアゾロンを得、更にハロゲン化する、方
法で製造されている（特公昭４６−２１２４０号公報）
。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記■
及び■の方法のいずれの場合においても、Ｃｌ−ＭＩＴ
だけを選択的に得ることはできず、副生成物として、抗
菌力がＣｌ−ＭＩＴよりも１０倍も劣る、２−メチル−
４−イソチアゾリン−３−オン（以下、「ＭＩＴ」と略
称する。）が混入したものしか得られない。

【０００６】しかも従来の技術では、反応生成混合物か
らＣｌ−ＭＩＴのみを選択的に取り出すことはできず、
やむを得ず抗菌力が劣るＭＩＴも混合したままの状態で
使用しているのが実状である。

【０００７】一方、このようなＣｌ−ＭＩＴは、ある程
度優れた抗菌力を有する抗菌剤であるが、極めて皮膚刺
激性が強く、取り扱い上多大な注意が必要であった。ま
た、水中に投入して用いる際には、水中の有機物（アミ
ン、還元性物質等）と反応して活性を失うため、長期間
抗菌活性を維持することが難しかった。しかも、水に易
溶なため、水中防汚塗料に配合して使用する場合には、
速やかに水中に溶出するので、その防汚効果を長期間維
持することができないという問題を有している。

【０００８】このように、従来一般的に使用されている
水溶性の抗菌剤は、毒性、抗菌活性の低下、水への溶解
性等から、取り扱い、抗菌効果等の面で極めて不都合を
有するものであった。

【０００９】同様のことが殺菌作用を有するエタノール
等の有機溶媒や芳香剤であるシネオール等の天然精油に
ついても言うことができる。例えば、１，８−シネオー
ル（以下「シネオール」と略す）のような天然精油は芳
香剤や抗菌剤、防カビ剤などに使用できるが、天然精油
類は揮発性の高いものが多く、その効果を長期間維持す
ることは難しかった。このため、殺虫効果や芳香を長期
間維持することが可能で、しかも取り扱い性に優れた徐
放性殺虫剤や徐放性芳香剤の開発が望まれている。

【００１０】本発明は上記従来の問題点を解決するため
に、優れた徐放性抗菌剤、徐放性殺虫剤、徐放性芳香剤
を提供することができる包接化合物製造用ホスト化合物
及びこのホスト化合物を用いた包接化合物を提供するこ
とを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】請求項１の包接化合物製
造用ホスト化合物は、下式で表わされる、トリフェニル
カルビノール基を含有する化合物（以下、「トリフェニ
ルカルビノール系化合物」と称する場合がある。）であ
る。

【００１２】

【化２】

【００１３】請求項２の包接化合物は、上記請求項１の
ホスト化合物とゲスト化合物とよりなり、ゲスト化合物
が有機殺菌剤、天然精油又は有機溶媒であることを特徴
とする。

【００１４】即ち、本発明者らは、前記目的を達成する
ホスト化合物として、先に、化３で表わされる２，２’
−ビス（α−ヒドロキシジフェニルメチル）ビフェニル
から成る包接化合物製造用ホスト化合物を見出し、先に
特許出願した（特開平２−１７８２４３）。

【００１５】

【化３】

【００１６】本発明は、上記特開平２−１７８２４３の
ホスト化合物よりも更に優れた効果を得るべく鋭意研究
を重ねた結果完成されたものである。

【００１７】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
ホスト化合物であるトリフェニルカルビノール系化合物
としては特に制限はないが、例えば、下記化４〜９に示
される化合物■〜■が挙げられる。

【００１８】

【化４】

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】このようなトリフェニルカルビノール系化
合物は、例えば、下記化１０〜１２に示す反応式に従っ
て、容易に製造される。なお、以下において、Ｍｅはメ
チル基、Ｅｔはエチル基を示す。まず、化合物■〜■は
、ｏ，ｍ，ｐ−ブロム安息香酸を出発原料として、化１
０のようにして合成することができる。

【００２５】

【化１０】

【００２６】また、化合物■〜■は、上記合成の中間生
成物を出発原料として、化１１，化１２のようにして合
成することができる。

【００２７】

【化１１】

【００２８】

【化１２】

【００２９】また、本発明のホスト化合物は、下記化１
３に示されるアゾベンゼン系化合物■、■であっても良
い。なお、化合物■及び化合物■は、ｃｉｓ，ｔｒａｎ
ｓ異性体であり、例えば、ｔｒａｎｓ体■は１分子のア
セトンを取り込み、ｃｉｓ体■は２分子のアセトンを取
り込む。しかして、アセトン２分子を取り込んだｃｉｓ
体■の結晶は、加熱により１分子のアセトンを取り込ん
だｔｒａｎｓ体■の結晶に変わる。逆に、紫外線の照射
により、ｔｒａｎｓ体■はｃｉｓ体■となる。

【００３０】

【化１３】

【００３１】本発明のホスト化合物は各種の有機溶媒、
殺菌剤や香料等をゲスト化合物として、安定な包接化合
物を形成することができるホスト化合物として有用であ
り、香水や農薬、工業用殺菌剤など、長期間その効果を
維持することを目的とする分野に、或いは、ｐＨ、熱、
紫外線などに不安定な化合物を包接化させることにより
安定化させるための安定化剤として、更には、その選択
的包接能を利用して、各種化合物の分離、精製等に、幅
広い用途に極めて有用である。

【００３２】本発明の包接化合物は、上述のトリフェニ
ルカルビノール系化合物をホスト化合物とし、ゲスト化
合物として、有機溶媒、天然精油又は有機殺菌剤を包接
してなるものである。

【００３３】本発明の包接化合物において、有機溶媒と
しては、ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）、ＤＭＦ（
ジメチルホルムアミド）、ピリジン、ジオキサン、エタ
ノール、アセトニトリル、アセトン、トリクロロ酢酸、
ｔ−ブタノール、その他後掲のゲスト化合物の欄に記載
したもの等が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。天然精油としては、シネオール、ヒノキオイル
、キンモクセイ、ジャスミン、レモン、カシアオイル、
シナモンリーフ、メントール、ローズマリー、パルマロ
ーザオイル、ラベンダー、スペアミントオイル、メンタ
アーベンシス等が挙げられる。

【００３４】また、有機殺菌剤としては、前述のＣｌ−
ＭＩＴ、ヒドラジン等が挙げられる。

【００３５】本発明の包接化合物は、例えば、ホスト化
合物とゲスト化合物とを所定割合にて室温で混合するこ
とにより容易に合成することができる。

【００３６】

【作用】本発明のホスト化合物は、有機溶媒、天然精油
、有機殺菌剤等をゲスト化合物として選択的、効率的か
つ安定に包接することができる。

【００３７】このホスト化合物に有機殺菌剤を包接させ
た包接化合物は、固体状態となり得る。しかして、殺菌
剤成分は、包接化合物から徐々に水中に溶解してゆくた
め、抗菌活性を極めて長時間維持させることができる。また殺菌剤は包接されることにより、その毒性、皮膚刺
激性等が低減される。しかも使用中に他の物質と反応し
て抗菌活性が低下することも防止される。

【００３８】このため、得られる包接化合物は、抗菌活
性を極めて長時間維持することができる徐放性抗菌剤と
して有効に用いることができる。

【００３９】一方、有機溶媒や天然精油も本発明のホス
ト化合物との包接化合物とされることにより、固体状態
となる。このため、例えば液状香料では、容器が倒れた
りすると液がこぼれるという欠点があるが、本発明の包
接化合物では、このような心配がなくなり、取り扱いが
簡便になる。

【００４０】また、香気成分又は殺虫成分を包接化する
ことによって、香気成分等が包接化合物から徐々に揮散
し、揮散速度が低下するため、香気や殺虫効果の持続性
が高まる。この包接化合物はその粒度を変えることによ
って、大気との接触面積を調整し、香気成分や殺虫成分
の揮散速度を調節することができる。しかも、各種形状
に成形することも容易である。

【００４１】更にまた本発明のホスト化合物は、ゲスト
化合物の粉末化、安定化、濃縮化等にも役立つ上に、ホ
スト化合物としてゲスト化合物を選択的に包接すること
を利用して、ゲスト化合物の分離、精製にも有用である
。

【００４２】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り、以下の実施例に限定されるものではない。

【００４３】実施例１表１に示すホスト化合物（前記化５〜化９で示される化
合物■〜■）とゲスト化合物とを、モル比で、ホスト化
合物：ゲスト化合物＝１：１又は１：２の割合で、室温
にて混合した。その結果、表１に示す結晶形態、ｍ．ｐ
．及び包接比ｇ／ｈ（ゲスト化合物／ホスト化合物（モ
ル比））の安定な包接化合物が得られた。なお、表１中
、Ｎはニードル晶、Ｐはプリズム晶、ｎｃは不明を示す
。

【００４４】

【表１】

【００４５】実施例２、比較例１，２化５で示されるホスト化合物■とエタノールとの包接化
合物（表１のＮｏ．２参照）を、エタノール含量が０．
２ｇとなるように、シャーレに採り、開放状態で室温に
放置してエタノール減少率を重量変化より求めた。結果
を表２に示す。比較のため、エタノールのみを０．２ｇ
採取したもの（比較例１）、前述化３で示される２，２
’−ビス（α−ヒドロキシジフェニルメチル）ビフェニ
ルとエタノールとの包接化合物（モル比１：１）を、エ
タノール含量が０．２ｇとなるように採取したもの（比
較例２）についても、同様にエタノール減少率を調べ、
結果を表２に示した。表２より、本発明の包接化合物は
、エタノールの徐放性に優れることが明らかである。

【００４６】

【表２】

【００４７】実施例３，４、比較例３，４化５，８で示
されるホスト化合物■（実施例３），■（実施例４）と
シネオールとの包接化合物（表１のＮｏ．１５参照）を
、各々、シネオール含量が０．２ｇとなるようにシャー
レに採り、実施例２と同様にしてその減少率を調べた。また、シネオールのみを０．２ｇ採取したもの（比較例
３）、前記化３で示される２，２’−ビス（α−ヒドロ
キシジフェニルメチル）ビフェニルとシネオールとの包
接化合物（モル比１：２）を、シネオール含量が０．２
ｇとなるように採取したもの（比較例４）についても、
同様にシネオール減少率を調べ、結果を表３に示した。表３より、本発明の包接化合物は、シネオールの徐放性
に優れることが明らかである。

【００４８】

【表３】

【００４９】実施例５、比較例５，６化５で示されるホスト化合物■とＣｌ−ＭＩＴとの包接
化合物（モル比１：１）を、Ｃｌ−ＭＩＴ含量が０．２
ｇとなるように、超純水１リットル中に投入し、５００
ｒｐｍでスターラー撹拌しながら、Ｃｌ−ＭＩＴの水中
への溶出率を調べた。同様に、Ｃｌ−ＭＩＴのみを０．
２ｇ投入した場合（比較例５）、前記化３で示される２
，２’−ビス（α−ヒドロキシジフェニルメチル）ビフ
ェニルとＣｌ−ＭＩＴとの包接化合物（モル比１：１）
を、Ｃｌ−ＭＩＴ含量が０．２ｇとなるように投入した
場合（比較例６）についても、Ｃｌ−ＭＩＴ溶出率を調
べ、結果を表４に示した。表４より、本発明の包接化合
物は、Ｃｌ−ＭＩＴの徐放性に優れることが明らかであ
る。

【００５０】

【表４】

【００５１】

【発明の効果】以上詳述した通り、本発明のホスト化合
物は、有機溶媒、天然精油、有機殺菌剤等を安定に包接
するホスト分子として極めて有用である。しかして、本
発明のホスト化合物を用いて得られる本発明の包接化合
物は、水溶性殺菌剤、天然精油等の粉末化、安定化、濃
縮化、分離、精製等に利用することができる上に、特に
包接された水溶性殺菌剤を有効成分とする徐放性抗菌剤
として、■有効成分が徐々に水中に溶出するため抗菌活
性を長時間維持することができる、■　　固体状である
ため、打錠成型等の成型が可能であり、取り扱いが容易
である、■　　殺菌剤の毒性、皮膚刺激性等が低減され
ることから、作業環境が改良され、安全性が向上される
、■　　有効成分が他の物質と反応し抗菌活性が低下す
るのが防止される、等の優れた効果を奏する。

【００５２】また、天然精油を香気成分とする徐放性芳
香剤として、■　　香気成分が徐々に大気中に揮散する
ため芳香族性を長時間維持することができる、■　　固
体状であるため、取り扱いが容易であり、成形も容易に
行なえる、■　　包接化合物の粒度を変えるなどの方法
で、香気成分の揮散を容易にコントロールすることがで
き、任意の徐放性を得ることができる、等の優れた効果
が奏される。更に、有機溶媒や天然精油を殺虫成分とす
る徐放性殺虫剤としても有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　下式で表わされる、トリフェニルカル
ビノール基を含有する包接化合物製造用ホスト化合物。【化１】
【請求項２】　　請求項１のホスト化合物とゲスト化合
物とよりなる包接化合物であって、ゲスト化合物が有機
殺菌剤、天然精油又は有機溶媒である包接化合物。