JP3194687B2 - 工業用殺菌剤 - Google Patents
工業用殺菌剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、紙パルプ工業のような
用水系をはじめ、各種産業分野において、好適に使用し
うる新規な工業用殺菌剤に関するものである。さらに詳
しくいえば、本発明は、細菌及びカビに対し、優れた殺
滅作用、繁殖抑制作用を示し、かつ良好な保存安定性を
もつ新規な工業用殺菌剤に関するものである。
用水系をはじめ、各種産業分野において、好適に使用し
うる新規な工業用殺菌剤に関するものである。さらに詳
しくいえば、本発明は、細菌及びカビに対し、優れた殺
滅作用、繁殖抑制作用を示し、かつ良好な保存安定性を
もつ新規な工業用殺菌剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、紙パルプ工業分野における用水
系、例えば抄紙工程の白水や各種産業分野における循環
冷却水などの種々の用水系の他、工業用水を使用して調
製される水性塗料、紙用塗工液、ラテックス、高分子エ
マルション、捺染糊、接着剤、切削油などの金属加工油
剤、皮革、木材などの分野においては、それらに有害な
カビ、バクテリア等の微生物が増繁殖しやすく、これが
生産性や品質の低下の原因となっている。特に紙パルプ
工業分野における用水系では、細菌、糸状菌、酵母類の
増繁殖によりスライムが発生し、パルプスラリーが流れ
る水路、とりわけスラリーが接する壁面の粗い場所やチ
ェスト、フローボックス、輸送パイプ、その他パイプス
ラリーの流速が小さくなって淀むような場所においてス
ライムが付着形成される。
系、例えば抄紙工程の白水や各種産業分野における循環
冷却水などの種々の用水系の他、工業用水を使用して調
製される水性塗料、紙用塗工液、ラテックス、高分子エ
マルション、捺染糊、接着剤、切削油などの金属加工油
剤、皮革、木材などの分野においては、それらに有害な
カビ、バクテリア等の微生物が増繁殖しやすく、これが
生産性や品質の低下の原因となっている。特に紙パルプ
工業分野における用水系では、細菌、糸状菌、酵母類の
増繁殖によりスライムが発生し、パルプスラリーが流れ
る水路、とりわけスラリーが接する壁面の粗い場所やチ
ェスト、フローボックス、輸送パイプ、その他パイプス
ラリーの流速が小さくなって淀むような場所においてス
ライムが付着形成される。
【０００３】このスライムは、しばしば脱離し、紙切れ
や紙パイプ製品の汚染の原因となるほか、微生物の繁殖
による種々の障害をもたらす。
や紙パイプ製品の汚染の原因となるほか、微生物の繁殖
による種々の障害をもたらす。
【０００４】このような障害の発生は、特に高速マシン
で操業する際の著しい生産性低下、経済的損失の原因と
なる。
で操業する際の著しい生産性低下、経済的損失の原因と
なる。
【０００５】また、金属加工油剤などの冷却用循環用水
系における微生物の増繁殖は、冷却性能や乳化性を阻害
したり、また悪臭を発生させ作業環境を悪化させるなど
公衆衛生上好ましくない現象を引き起こす。
系における微生物の増繁殖は、冷却性能や乳化性を阻害
したり、また悪臭を発生させ作業環境を悪化させるなど
公衆衛生上好ましくない現象を引き起こす。
【０００６】このような、有害微生物の増繁殖による障
害は、その外、水性塗料、紙用塗工液、ラテックス、高
分子エマルション、捺染糊、接着剤、切削油などの金属
加工油剤などの工業用製品にもみられる。
害は、その外、水性塗料、紙用塗工液、ラテックス、高
分子エマルション、捺染糊、接着剤、切削油などの金属
加工油剤などの工業用製品にもみられる。
【０００７】ところで、前記用水系又は前記工業用製品
における有害微生物の発生を抑制あるいは防除するに
は、これまで有機金属化合物類、有機塩素化合物類、有
機硫黄化合物類、第四級アンモニウム塩類などが使用さ
れてきたが、これらの化合物類は人体に対し毒性を有
し、また悪臭や異臭を発し、さらには発泡などの好まし
くない現象を生じる。加えて、これらの防除剤含有水系
は、これを一般河川や海などに投棄した場合には、魚介
類に対し悪影響を与え環境保全上問題を生じる。
における有害微生物の発生を抑制あるいは防除するに
は、これまで有機金属化合物類、有機塩素化合物類、有
機硫黄化合物類、第四級アンモニウム塩類などが使用さ
れてきたが、これらの化合物類は人体に対し毒性を有
し、また悪臭や異臭を発し、さらには発泡などの好まし
くない現象を生じる。加えて、これらの防除剤含有水系
は、これを一般河川や海などに投棄した場合には、魚介
類に対し悪影響を与え環境保全上問題を生じる。
【０００８】このような問題を回避するため、例えばシ
アノアセトアミド化合物とメチレンビスチオシアネート
とを、エチレングリコールやポリエチレングリコールな
どの溶剤に溶解して成る殺菌剤を用いることが提案され
ているが（特開昭５７−１１４５０２号公報）、このメ
チレンビスチオシアネートについては製造過程における
不純物の混入を避けることができない上に、保存中にメ
チレンビスチオシアネートの一部が変化して他の物質を
生成するので、メチレンビスチオシアネートには必然的
に不純物が含まれることになる。そして、このメチレン
ビスチオシアネートをシアノアセトアミド化合物と組み
合わせて溶剤に溶解した場合、メチレンビスチオシアネ
ートに含まれる不純物の一部が、シアノアセトアミド化
合物の分解を促進するために、この殺菌剤は保存安定性
が悪く、時間の経過とともにシアノアセトアミド化合物
の濃度が低下するのを免れず、薬剤の長期貯蔵、特に夏
期などの高温条件下で薬剤を貯蔵した場合に、薬剤が変
質して殺菌効果が低下したり、薬剤が変色するなどの欠
点があった。
アノアセトアミド化合物とメチレンビスチオシアネート
とを、エチレングリコールやポリエチレングリコールな
どの溶剤に溶解して成る殺菌剤を用いることが提案され
ているが（特開昭５７−１１４５０２号公報）、このメ
チレンビスチオシアネートについては製造過程における
不純物の混入を避けることができない上に、保存中にメ
チレンビスチオシアネートの一部が変化して他の物質を
生成するので、メチレンビスチオシアネートには必然的
に不純物が含まれることになる。そして、このメチレン
ビスチオシアネートをシアノアセトアミド化合物と組み
合わせて溶剤に溶解した場合、メチレンビスチオシアネ
ートに含まれる不純物の一部が、シアノアセトアミド化
合物の分解を促進するために、この殺菌剤は保存安定性
が悪く、時間の経過とともにシアノアセトアミド化合物
の濃度が低下するのを免れず、薬剤の長期貯蔵、特に夏
期などの高温条件下で薬剤を貯蔵した場合に、薬剤が変
質して殺菌効果が低下したり、薬剤が変色するなどの欠
点があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、シアノアセ
トアミド化合物とメチレンビスチオシアネートとを組み
合わせた殺菌剤に伴う欠点を克服し、細菌及びカビの殺
滅効果や繁殖抑制効果に優れ、しかも保存安定性の良好
な工業用殺菌剤を提供することを目的としてなされたも
のである。
トアミド化合物とメチレンビスチオシアネートとを組み
合わせた殺菌剤に伴う欠点を克服し、細菌及びカビの殺
滅効果や繁殖抑制効果に優れ、しかも保存安定性の良好
な工業用殺菌剤を提供することを目的としてなされたも
のである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者は、シアノアセ
トアミド化合物とメチレンビスチオシアネートとの組合
せを含有する工業用殺菌剤を安定化することについて鋭
意研究を重ねた結果、これに酸化性を有する無機塩を添
加することにより、その目的を達成しうることを見出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
トアミド化合物とメチレンビスチオシアネートとの組合
せを含有する工業用殺菌剤を安定化することについて鋭
意研究を重ねた結果、これに酸化性を有する無機塩を添
加することにより、その目的を達成しうることを見出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００１１】すなわち、本発明は、（Ａ）一般式
【化２】 （式中のＸはハロゲン原子、Ｙは水素原子又はハロゲン
原子、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ水素原子又は低級アルキル
基であり、それらはたがいに同一であってもよいし、異
なっていてもよい）で表わされるシアノアセトアミド化
合物、（Ｂ）メチレンビスチオシアネート及び（Ｃ）酸
化性を有する無機塩を含有することを特徴とする工業用
殺菌剤を提供するものである。
原子、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ水素原子又は低級アルキル
基であり、それらはたがいに同一であってもよいし、異
なっていてもよい）で表わされるシアノアセトアミド化
合物、（Ｂ）メチレンビスチオシアネート及び（Ｃ）酸
化性を有する無機塩を含有することを特徴とする工業用
殺菌剤を提供するものである。
【００１２】本発明の工業用殺菌剤において、（Ａ）成
分として用いる前記一般式（Ｉ）で表わされるシアノア
セトアミド化合物については、この一般式（Ｉ）中のＸ
及びＹのうちのハロゲン原子としては、それぞれ塩素原
子及び臭素原子が好ましい。
分として用いる前記一般式（Ｉ）で表わされるシアノア
セトアミド化合物については、この一般式（Ｉ）中のＸ
及びＹのうちのハロゲン原子としては、それぞれ塩素原
子及び臭素原子が好ましい。
【００１３】また、Ｒ1及びＲ2の低級アルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基、ｎ‐プロピル基、イソ
プロピル基などが挙げられる。このＲ1及びＲ2はたがい
に同一であってもよいし、異なっていてもよい。
は、例えばメチル基、エチル基、ｎ‐プロピル基、イソ
プロピル基などが挙げられる。このＲ1及びＲ2はたがい
に同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００１４】したがって、（Ａ）成分のシアノアセトア
ミド化合物の例としては、２‐クロロ‐３‐ニトリロプ
ロピオンアミド、Ｎ‐メチル‐２‐クロロ‐３‐ニトリ
ロプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐２‐クロロ‐
３‐ニトリロプロピオンアミド、２，２‐ジクロロ‐３
‐ニトリロプロピオンアミド、Ｎ‐メチル‐２，２‐ジ
クロロ‐３‐ニトリロプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメ
チル‐２，２‐ジクロロ‐３‐ニトリロプロピオンアミ
ド、２‐ブロモ‐３‐ニトリロプロピオンアミド、Ｎ‐
メチル‐２‐ブロモ‐３‐ニトリロプロピオンアミド、
Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐２‐ブロモ‐３‐ニトリロプロピオ
ンアミド、２，２‐ジブロモ‐３‐ニトリロプロピオン
アミド、Ｎ‐メチル‐２，２‐ジブロモ‐３‐ニトリロ
プロピオンアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐２，２‐ジブロ
モ‐３‐ニトリロプロピオンアミドなどを挙げることが
できる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組
み合わせて用いてもよい。これらの中で、２，２‐ジブ
ロモ‐３‐ニトリロプロピオンアミドが、殺バクテリア
性に優れるので特に好ましい。
ミド化合物の例としては、２‐クロロ‐３‐ニトリロプ
ロピオンアミド、Ｎ‐メチル‐２‐クロロ‐３‐ニトリ
ロプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐２‐クロロ‐
３‐ニトリロプロピオンアミド、２，２‐ジクロロ‐３
‐ニトリロプロピオンアミド、Ｎ‐メチル‐２，２‐ジ
クロロ‐３‐ニトリロプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメ
チル‐２，２‐ジクロロ‐３‐ニトリロプロピオンアミ
ド、２‐ブロモ‐３‐ニトリロプロピオンアミド、Ｎ‐
メチル‐２‐ブロモ‐３‐ニトリロプロピオンアミド、
Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐２‐ブロモ‐３‐ニトリロプロピオ
ンアミド、２，２‐ジブロモ‐３‐ニトリロプロピオン
アミド、Ｎ‐メチル‐２，２‐ジブロモ‐３‐ニトリロ
プロピオンアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐２，２‐ジブロ
モ‐３‐ニトリロプロピオンアミドなどを挙げることが
できる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組
み合わせて用いてもよい。これらの中で、２，２‐ジブ
ロモ‐３‐ニトリロプロピオンアミドが、殺バクテリア
性に優れるので特に好ましい。
【００１５】本発明の殺菌剤において、前記の（Ａ）成
分及び（Ｂ）成分のメチレンビスチオシアネートに対し
て、さらに加えられる（Ｃ）成分の酸化性を有する無機
塩としては、例えば過酸化ナトリウム、臭素酸カリウ
ム、臭素酸ナトリウム、塩素酸カリウム、塩素酸ナトリ
ウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸ナトリ
ウム、硝酸アンモニウムなどが挙げられる。これらは、
殺菌剤の保存安定性を向上させるために用いられるもの
であり、ことに硝酸アンモニウム、硝酸カリウム及び硝
酸ナトリウムが、優れた効果を奏する点で好ましい。こ
れらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。
分及び（Ｂ）成分のメチレンビスチオシアネートに対し
て、さらに加えられる（Ｃ）成分の酸化性を有する無機
塩としては、例えば過酸化ナトリウム、臭素酸カリウ
ム、臭素酸ナトリウム、塩素酸カリウム、塩素酸ナトリ
ウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸ナトリ
ウム、硝酸アンモニウムなどが挙げられる。これらは、
殺菌剤の保存安定性を向上させるために用いられるもの
であり、ことに硝酸アンモニウム、硝酸カリウム及び硝
酸ナトリウムが、優れた効果を奏する点で好ましい。こ
れらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。
【００１６】本発明の殺菌剤においては、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分との配合割合は、従来の工業用殺菌剤の場合
と同じであり、重量比で１０：１ないし１：１０、好ま
しくは１０：１ないし１：５の範囲内で選ばれる。これ
よりも（Ａ）成分が少なすぎるとバクテリアに対する殺
菌力が低下する。また（Ｂ）成分が少なすぎるとカビに
対する殺菌力が低下しバクテリアの増殖に対する抑制力
が低下する。
（Ｂ）成分との配合割合は、従来の工業用殺菌剤の場合
と同じであり、重量比で１０：１ないし１：１０、好ま
しくは１０：１ないし１：５の範囲内で選ばれる。これ
よりも（Ａ）成分が少なすぎるとバクテリアに対する殺
菌力が低下する。また（Ｂ）成分が少なすぎるとカビに
対する殺菌力が低下しバクテリアの増殖に対する抑制力
が低下する。
【００１７】本発明における（Ｃ）成分の含有量は
（Ｂ）成分に依存し、通常（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の重
量比が１００：０．１ないし１００：１００の範囲内で
選ばれる。これよりも（Ｃ）成分が少ないと保存安定性
の向上効果が十分に発揮されないし、これよりも（Ｃ）
成分が多くなると殺菌剤としての性能が低下する。保存
安定性の向上効果及び殺菌剤としての性能のバランスの
面から、この（Ｃ）成分の特に好ましい含有割合は
（Ｂ）成分１００に対し、２５〜７５の範囲である。
（Ｂ）成分に依存し、通常（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の重
量比が１００：０．１ないし１００：１００の範囲内で
選ばれる。これよりも（Ｃ）成分が少ないと保存安定性
の向上効果が十分に発揮されないし、これよりも（Ｃ）
成分が多くなると殺菌剤としての性能が低下する。保存
安定性の向上効果及び殺菌剤としての性能のバランスの
面から、この（Ｃ）成分の特に好ましい含有割合は
（Ｂ）成分１００に対し、２５〜７５の範囲である。
【００１８】本発明の殺菌剤は、活性成分として前記の
（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有するもの
であるが、製剤としては、有機溶剤に溶解したものが有
利である。
（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有するもの
であるが、製剤としては、有機溶剤に溶解したものが有
利である。
【００１９】この際使用する有機溶剤は、前記の（Ａ）
成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を溶解するものであれ
ばよく、アルコール類、ケトン類、エーテル類、炭化水
素類、アルキレンカーボネート類などの中から適宜選択
される。好ましい有機溶剤の例は、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパンのような多価アルコール類、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテルのようなポリアル
キレングリコール類及びそのアルキルエーテル類、テト
ラヒドロフラン、テトラヒドロピランのような環状エー
テル類、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネー
トのようなアルキレンカーボネート類、γ‐ブチロラク
トンのようなラクトン類、Ｎ‐メチルピロリドンのよう
なラクタム類などであるが、特に優れた安定効果を発揮
する点でアルキレンカーボネート特にプロピレンカーボ
ネートが好ましい。これらの溶剤は単独で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。そして、特
に、プロピレンカーボネートと（Ｃ）成分を溶解しやす
く、プロピレンカーボネートと相容性のある有機溶剤例
えばジエチレングリコールとの混合溶剤系が好適であ
る。また、この際のプロピレンカーボネートとジエチレ
ングリコールとの混合割合は、１００：１０ないし１
０：１００、好ましくは１００：１５ないし１００：１
００の範囲である。
成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を溶解するものであれ
ばよく、アルコール類、ケトン類、エーテル類、炭化水
素類、アルキレンカーボネート類などの中から適宜選択
される。好ましい有機溶剤の例は、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパンのような多価アルコール類、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテルのようなポリアル
キレングリコール類及びそのアルキルエーテル類、テト
ラヒドロフラン、テトラヒドロピランのような環状エー
テル類、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネー
トのようなアルキレンカーボネート類、γ‐ブチロラク
トンのようなラクトン類、Ｎ‐メチルピロリドンのよう
なラクタム類などであるが、特に優れた安定効果を発揮
する点でアルキレンカーボネート特にプロピレンカーボ
ネートが好ましい。これらの溶剤は単独で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。そして、特
に、プロピレンカーボネートと（Ｃ）成分を溶解しやす
く、プロピレンカーボネートと相容性のある有機溶剤例
えばジエチレングリコールとの混合溶剤系が好適であ
る。また、この際のプロピレンカーボネートとジエチレ
ングリコールとの混合割合は、１００：１０ないし１
０：１００、好ましくは１００：１５ないし１００：１
００の範囲である。
【００２０】本発明の殺菌剤は任意の担体に担持して使
用してもよく、また使用態様については特に制限はな
く、種々の方法を採用することができる。
用してもよく、また使用態様については特に制限はな
く、種々の方法を採用することができる。
【００２１】この殺菌剤の使用に際しての添加量は、微
生物濃度によっても異なるが、一般的に紙パルプ工業な
どの分野における用水系の場合は、（Ａ）成分、（Ｂ）
成分及び（Ｃ）成分の合計量に基づき、１〜１００ｐｐ
ｍ、水性塗料、糊、皮革などの分野の場合は１０〜５０
０ｐｐｍであり、この範囲で良好な殺菌効果が得られ
る。
生物濃度によっても異なるが、一般的に紙パルプ工業な
どの分野における用水系の場合は、（Ａ）成分、（Ｂ）
成分及び（Ｃ）成分の合計量に基づき、１〜１００ｐｐ
ｍ、水性塗料、糊、皮革などの分野の場合は１０〜５０
０ｐｐｍであり、この範囲で良好な殺菌効果が得られ
る。
【００２２】本発明の殺菌剤には、この発明の目的が損
なわれない範囲で、所望により水や界面活性剤などを添
加することもできる。
なわれない範囲で、所望により水や界面活性剤などを添
加することもできる。
【００２３】
【発明の効果】本発明の工業用殺菌剤は、シアノアセト
アミド化合物とメチレンビスチオシアネートとの組合せ
に対し、さらに酸化性を有する無機塩を組み合わせたも
のであって、シアノアセトアミド化合物の分解が著しく
抑制され、安定性が極めて高い。したがって、その保
存、輸送、特に高温条件下での保存、輸送を有利に行う
ことができる。
アミド化合物とメチレンビスチオシアネートとの組合せ
に対し、さらに酸化性を有する無機塩を組み合わせたも
のであって、シアノアセトアミド化合物の分解が著しく
抑制され、安定性が極めて高い。したがって、その保
存、輸送、特に高温条件下での保存、輸送を有利に行う
ことができる。
【００２４】本発明の工業用殺菌剤は、細菌やカビの殺
滅効果及び繁殖抑制効果が優れ、特に紙パルプ工業分野
における用水系、例えば抄紙工程の白水や各種産業分野
における循環冷却水などの種々の用水系の他、工業用水
を使用して調製される水性塗料、紙用塗工液、ラテック
ス、高分子エマルション、捺染糊、接着剤、切削油など
の金属加工油剤、皮革などの分野に対して好適に使用す
ることができる。
滅効果及び繁殖抑制効果が優れ、特に紙パルプ工業分野
における用水系、例えば抄紙工程の白水や各種産業分野
における循環冷却水などの種々の用水系の他、工業用水
を使用して調製される水性塗料、紙用塗工液、ラテック
ス、高分子エマルション、捺染糊、接着剤、切削油など
の金属加工油剤、皮革などの分野に対して好適に使用す
ることができる。
【００２５】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。
【００２６】実施例１〜３ ２，２‐ジブロモ‐３‐ニトリロプロピオンアミド１０
重量部とメチレンビスチオシアネート５重量部と表１に
示す各種硝酸塩２重量部とを、プロピレンカーボネート
７０重量部及びジエチレングリコール１３重量部との混
合溶剤中に加えて全量を１００重量部としたのち、よく
かきまぜることにより工業用殺菌剤を調製した。これら
の例におけるメチレンビスチオシアネート（Ｂ成分）と
硝酸塩（Ｃ成分）との割合は、重量比で１００：４０で
あった。このようにして得た工業用殺菌剤の組成を表１
に示す。
重量部とメチレンビスチオシアネート５重量部と表１に
示す各種硝酸塩２重量部とを、プロピレンカーボネート
７０重量部及びジエチレングリコール１３重量部との混
合溶剤中に加えて全量を１００重量部としたのち、よく
かきまぜることにより工業用殺菌剤を調製した。これら
の例におけるメチレンビスチオシアネート（Ｂ成分）と
硝酸塩（Ｃ成分）との割合は、重量比で１００：４０で
あった。このようにして得た工業用殺菌剤の組成を表１
に示す。
【００２７】実施例４ 実施例１における硝酸アンモニウムの量を０．１重量部
とし、ジエチレングリコールの量を１４．９重量部に変
えた以外は実施例１と同様にして工業用殺菌剤を調製し
た。この例におけるメチレンビスチオシアネート（Ｂ成
分）と硝酸アンモニウム（Ｃ成分）との割合は、重量比
で１００：２であった。このようにして得た工業用殺菌
剤の組成を表１に示す。
とし、ジエチレングリコールの量を１４．９重量部に変
えた以外は実施例１と同様にして工業用殺菌剤を調製し
た。この例におけるメチレンビスチオシアネート（Ｂ成
分）と硝酸アンモニウム（Ｃ成分）との割合は、重量比
で１００：２であった。このようにして得た工業用殺菌
剤の組成を表１に示す。
【００２８】実施例５，６ 実施例１における混合溶剤中のプロピレンカーボネート
とジエチレングリコールとの使用量を表１に示すように
変えた以外は実施例１と同様にして工業用殺菌剤を調製
した。これらの例におけるメチレンビスチオシアネート
（Ｂ成分）と硝酸アンモニウム（Ｃ成分）との割合は、
重量比で１００：４０であった。このようにして得た工
業用殺菌剤の組成を表１に示す。
とジエチレングリコールとの使用量を表１に示すように
変えた以外は実施例１と同様にして工業用殺菌剤を調製
した。これらの例におけるメチレンビスチオシアネート
（Ｂ成分）と硝酸アンモニウム（Ｃ成分）との割合は、
重量比で１００：４０であった。このようにして得た工
業用殺菌剤の組成を表１に示す。
【００２９】実施例７ ２，２‐ジブロモ‐３‐ニトリロプロピオンアミド３０
重量部、メチレンビスチオシアネート１０重量部及び硝
酸アンモニウム５重量部を、プロピレンカーボネート３
０重量部とジエチレングリコール２５重量部からなる混
合溶剤に加え、よく混合することにより工業用殺菌剤を
調製した。この例におけるメチレンビスチオシアネート
（Ｂ成分）と硝酸アンモニウム（Ｃ成分）との重量比は
１００：５０であった。このようにして得た工業用殺菌
剤の組成を表１に示す。
重量部、メチレンビスチオシアネート１０重量部及び硝
酸アンモニウム５重量部を、プロピレンカーボネート３
０重量部とジエチレングリコール２５重量部からなる混
合溶剤に加え、よく混合することにより工業用殺菌剤を
調製した。この例におけるメチレンビスチオシアネート
（Ｂ成分）と硝酸アンモニウム（Ｃ成分）との重量比は
１００：５０であった。このようにして得た工業用殺菌
剤の組成を表１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】実施例８ 実施例１における硝酸アンモニウムの量を０．２重量部
とし、溶剤としてプロピレンカーボネートのみを８４．
８重量部用いた以外は実施例１と同様にして工業用殺菌
剤を調製した。この例におけるメチレンビスチオシアネ
ート（Ｂ成分）と硝酸アンモニウム（Ｃ成分）との割合
は、１００：４であった。このようにして得た工業用殺
菌剤の組成を表２に示す。
とし、溶剤としてプロピレンカーボネートのみを８４．
８重量部用いた以外は実施例１と同様にして工業用殺菌
剤を調製した。この例におけるメチレンビスチオシアネ
ート（Ｂ成分）と硝酸アンモニウム（Ｃ成分）との割合
は、１００：４であった。このようにして得た工業用殺
菌剤の組成を表２に示す。
【００３２】実施例９〜１３ 実施例１における硝酸アンモニウムの量を５重量部と
し、溶剤を表２に示す混合溶剤とする以外は実施例１と
同様にして工業用殺菌剤を調製した。これらの例におけ
るメチレンビスチオシアネート（Ｂ成分）と硝酸アンモ
ニウム（Ｃ成分）との割合は、重量比で１００：１００
であった。このようにして得た工業用殺菌剤の組成を表
２に示す。
し、溶剤を表２に示す混合溶剤とする以外は実施例１と
同様にして工業用殺菌剤を調製した。これらの例におけ
るメチレンビスチオシアネート（Ｂ成分）と硝酸アンモ
ニウム（Ｃ成分）との割合は、重量比で１００：１００
であった。このようにして得た工業用殺菌剤の組成を表
２に示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】比較例１〜４ ２，２‐ジブロモ‐３‐ニトリロプロピオンアミド１０
重量部とメチレンビスチオシアネート５重量部とを、表
３に示す組成の混合溶剤８５重量部に加え、よく混合す
ることにより、硝酸塩を含有しない工業用殺菌剤を調製
した。このようにして得た工業用殺菌剤の組成を表３に
示す。
重量部とメチレンビスチオシアネート５重量部とを、表
３に示す組成の混合溶剤８５重量部に加え、よく混合す
ることにより、硝酸塩を含有しない工業用殺菌剤を調製
した。このようにして得た工業用殺菌剤の組成を表３に
示す。
【００３５】
【表３】
【００３６】試験例 実施例及び比較例で得た工業用殺菌剤１０ｇずつを分取
し、５５℃の恒温室に保管した。次いで直後、１０日
後、２０日後及び３０日後において試料２ｇずつを採取
し、液体クロマトグラフィーを用いてシアノアセトアミ
ド化合物の残存濃度を測定し、その結果を残存率として
表４に示した。なお、残存率は次式に従って求めた。 残存率（％）＝Ｍ2／Ｍ1×１００ ただし、Ｍ1はシアノアセトアミド化合物の初期濃度、
Ｍ2はシアノアセトアミド化合物の保管後の濃度であ
る。
し、５５℃の恒温室に保管した。次いで直後、１０日
後、２０日後及び３０日後において試料２ｇずつを採取
し、液体クロマトグラフィーを用いてシアノアセトアミ
ド化合物の残存濃度を測定し、その結果を残存率として
表４に示した。なお、残存率は次式に従って求めた。 残存率（％）＝Ｍ2／Ｍ1×１００ ただし、Ｍ1はシアノアセトアミド化合物の初期濃度、
Ｍ2はシアノアセトアミド化合物の保管後の濃度であ
る。
【００３７】
【表４】
【００３８】この表から明らかなように、酸化性を有す
る無機塩を添加することによりシアノアセトアミド化合
物の経時的安定性は著しく向上し、この効果は溶剤とし
てプロピレンカーボネート又はそれとジエチレングリコ
ールとの混合溶剤を用いた場合に特に顕著である。ま
た、このプロピレンカーボネートを含む溶剤を用いても
酸化性を有する無機塩を添加しない場合は経時的安定性
は低い。
る無機塩を添加することによりシアノアセトアミド化合
物の経時的安定性は著しく向上し、この効果は溶剤とし
てプロピレンカーボネート又はそれとジエチレングリコ
ールとの混合溶剤を用いた場合に特に顕著である。ま
た、このプロピレンカーボネートを含む溶剤を用いても
酸化性を有する無機塩を添加しない場合は経時的安定性
は低い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ａ０１Ｎ 59:06） Ａ０１Ｎ 59:06） (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A01N 47/48 A01N 37/34 A01N 59/00 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ）一般式 【化１】 （式中のＸはハロゲン原子、Ｙは水素原子又はハロゲン
原子、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ水素原子又は低級アルキル
基であり、それらはたがいに同一であってもよいし、異
なっていてもよい）で表わされるシアノアセトアミド化
合物、（Ｂ）メチレンビスチオシアネート及び（Ｃ）酸
化性を有する無機塩を含有することを特徴とする工業用
殺菌剤。 - 【請求項２】 （Ｂ）成分と（Ｃ）成分との含有割合が
重量比で１００：０．１ないし１００：１００の範囲で
ある請求項１記載の工業用殺菌剤。 - 【請求項３】 （Ｃ）成分が硝酸塩である請求項１又は
２記載の工業用殺菌剤。 - 【請求項４】 （Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分
を有機溶剤中に、溶解又は分散させて含有する請求項
１，２又は３記載の工業用殺菌剤。 - 【請求項５】 有機溶剤がアルキレンカーボネート又は
それと他の有機溶剤との混合物である請求項４記載の工
業用殺菌剤。 - 【請求項６】 他の有機溶剤がポリアルキレングリコー
ル又はそのアルキルエーテルである請求項５記載の工業
用殺菌剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10648395A JP3194687B2 (ja) | 1995-04-28 | 1995-04-28 | 工業用殺菌剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10648395A JP3194687B2 (ja) | 1995-04-28 | 1995-04-28 | 工業用殺菌剤 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11155630A Division JP2000026216A (ja) | 1999-06-02 | 1999-06-02 | 工業用殺菌剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08301707A JPH08301707A (ja) | 1996-11-19 |
| JP3194687B2 true JP3194687B2 (ja) | 2001-07-30 |
Family
ID=14434728
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10648395A Expired - Lifetime JP3194687B2 (ja) | 1995-04-28 | 1995-04-28 | 工業用殺菌剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3194687B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4578089B2 (ja) * | 2003-11-26 | 2010-11-10 | 北興化学工業株式会社 | 液状農薬製剤 |
| KR101026092B1 (ko) | 2006-05-02 | 2011-03-31 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 액상 조성물, 액상 조성물의 제조 방법, 그리고 포유 동물 및 조류의 외부 기생충 방제제 |
-
1995
- 1995-04-28 JP JP10648395A patent/JP3194687B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08301707A (ja) | 1996-11-19 |
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