JPH04222603A - 油／水乳化液の分離法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は改良された油／水（Ｏ／Ｗ）乳化
液の分離法に関する。

【０００２】Ｏ／Ｗ乳化液の分離は、実際上例えば粗油
製造及び金属処理において、多量のＯ／Ｗ乳化液が生じ
、これらが生態学的及び経済的理由から簡単に捨てるこ
とができず、最大の純度の水性相及び２次分離、更なる
処理又は焼却などによって除去しうる有機相に分離しな
ければならないという理由から工業的に非常に重要であ
る。

【０００３】今までＯ／Ｗ乳化液は、Ｏ／Ｗ乳化液に無
機解乳化剤又は有機カチオン性解乳化剤を添加する（例
えばヨーロッパ特許第１８６，０２９号参照）、或いは
最初に有機カチオン性解乳化剤、次いで無機解乳化剤を
添加する（改良ウインザー（Ｗｉｎｄｓｏｒ）法）１段
法を用いて製造されてきた。

【０００４】しかしながらこれらの方法は、無機解乳化
剤を用いる分離が乳化液の重量に対して０．５〜１重量
％の範囲の比較的多量の無機解乳化剤を必要とし、また
非常に多量の含有金属塩を含む廃スラッジが生成し、そ
の除去が非常に難しいので、現在の必要条件に適合しな
い。有機カチオン性解乳化剤を用いる分離は炭化水素含
量が＞５０ｍｇ／ｌの水性相を与え、これは外部の溝へ
放出しうる水に対して許容しうる量をひどく越える。同
様の批判は改良ウインザー法にも当てはまる。これも炭
化水素含量が依然としてかなり許容しうる量より多い水
性相だけを与える。

【０００５】驚くことに今回、Ｏ／Ｗ乳化液は、Ｏ／Ｗ
乳化液に先ず有機カチオン性解乳化剤、次いで無機解乳
化剤を添加し、得られる２相系から有機相を分離し、そ
して水性相を解乳化剤で再び処理し、但しこの場合には
先ず無機解乳化剤、次いで有機アニオン性乳化剤を添加
するというように無機及び有機解乳化剤を２段階で用い
て分離を行なうことにより、効果的に有機相と炭化水素
含量が許容基準以下である水性相とに分けることができ
、同時に油で少程度しか汚れていない無機残渣を少量し
か生成しないということが発見された。

【０００６】従って本発明は、乳化液を有機のイオン性
解乳化剤及び／又は無機の解乳化剤での処理によって油
／水乳化液を分離する際に、分離を２段階で、即ち最初
に油／水乳化液に有機カチオン性解乳化剤、次いで無機
解乳化剤を添加し、得られる２相系から油相を分離し、
そして次いで水性相を無機解乳化剤で及び有機アニオン
性解乳化剤で処理することで分離を行なう油／水乳化液
の分離法を提供する。本発明の方法は連続式又は不連続
式で行なうことができる。

【０００７】本発明の方法で用いられる無機及び有機イ
オン性解乳化剤は公知の無機及び有機イオン性解乳化剤
である。これらは文献にはしばしば凝集剤としても言及
される、この種の解乳化剤（凝集剤）は例えばカーク（
Ｋｉｒｋ）−オスマー（Ｏｔｈｍｅｒ）、「技術化学辞
典」、第３版、第１０巻、４８９頁以降に記述されてい
る。

【０００８】本発明の方法において、用いる無機解乳化
剤は好ましくは多価金属の塩であり、そして特に第１の
分離段階において好ましくはアルミニウム、マグネシウ
ム、鉄（ＩＩ）及び／又は鉄（ＩＩＩ）の塩、例えばＡ
ｌＣｌ３、Ａｌ２（ＳＯ４）３、Ｆｅ２（ＳＯ４）３の
塩であり、また第２の分離段階において好ましくは２価
の金属塩、例えばＣａＣｌ２及びＣａＯである。

【０００９】第１の分離段階において、塩は分離すべき
Ｏ／Ｗ乳化液の重量に対して５０〜１０００ｐｐｍ、好
ましくは１００〜５００ｐｐｍの量で使用され、そして
第２の分離段階において、塩は水性相の重量に対して２
００〜２０００、好ましくは２００〜１０００ｐｐｍの
量で使用される。

【００１０】用いる有機アニオン性解乳化剤は好ましく
はアクリルアミド／（メト）アクリル酸又はアクリルエ
ステル／（メト）アクリル酸の共重合体に基づく公知の
アニ　　オン性重合体である。特に好適なものは高分子
量（ＭＧ＞０．８×１０６）と平均的なイオン特性（即
ち共重合体の（メト）アクリル酸含量が約３０〜５０重
量％）とを有する共重合体である。

【００１１】用いる有機カチオン性解乳化剤は好ましく
はポリアミン、ポリイミン、ポリエーテル−ポリアミン
、ポリアミン及びポリアミドアミン又は四級化ポリアミ
ン及び四級化ポリアミドアミン、更にアクリルアミド及
び異なる割合のカチオン性単量体又はオリゴマーから作
られるカチオン性共重合体、そしてジメチルジアリルア
ンモニウムクロライドの単独重合体である（参照、例え
ばカーク−オスマー、「技術化学辞典」、第３版、第１
０巻、４８９頁以降）。ポリアミン、ポリイミン、ポリ
エーテル−ポリアミン及びポリアミドアミンに基づく有
機カチオン性解乳化剤は特に適当であることがわかった
。

【００１２】有機カチオン性解乳化剤は、分離すべきＯ
／Ｗ乳化液の重量に対して好ましくは３０〜５０００ｐ
ｐｍ、特に好ましくは１００〜５００ｐｐｍの量で使用
される。有機アニオン性解乳化剤は、水性相の重量に対
して好ましくは０．３〜４ｐｐｍ、特に好ましくは０．
３〜４ｐｐｍの量で使用される。

【００１３】本発明の方法は次のように行なうことがで
きる：第１段階：解乳化剤を同時に又は連続的に、分離
すべきＯ／Ｗ乳化液に撹拌しながら混合する。ある時間
、即ちクリーミング時間の後、油及び浮遊物を含むクリ
ーム状有機相を分離する。これは例えば２次分離（Ｗ／
Ｏ解乳化）により処理することができ、又はそのまま燃
焼させることができる。

【００１４】第２段階：解乳化剤を水性相に撹拌しなが
ら連続的に混合する。この添加順序は最初に無機解乳化
剤、次ぎに有機アニオン性解乳化剤である。残渣が沈降
した後、透明な水性相は固体残渣から分離する。この水
性相はしばしば更に処理することなしに、排水溝に送入
することができる。

【００１５】本発明の方法は、多くの起源からの及び広
く異なった組成のＯ／Ｗ乳化液、例えば冷却用潤滑乳化
液及びロール油乳化液、粗油／水乳化液、例えば洗浄液
の形で生ずる種類の乳化液、脱脂浴、塗料工場の排水、
含有濃厚物、タンク清掃排水、船底汚水及び家庭汚水、
更に動物及び植物製品の加工中に及び醸造所、蒸留所、
製紙及び紙加工所からの排水中に起源するもの、からの
Ｏ／Ｗ乳化液の分離に適当である。

【００１６】

【実施例１】冷却用潤滑剤として用いたＯ／Ｗ乳化液に
、先ず下記のカチオン性凝集剤Ｋ１の０．０２重量％、
次いで３０重量％ＡｌＣｌ３　溶液０．０２重量％を撹
拌しながら添加した。１時間のクリーミング期間後、有
機相を分離した。次いで水性相に撹拌しながら連続的に
酸化カルシウム０．０６重量％、次いでアニオン性凝集
剤Ａ１［プレストール（Ｐｒｅｓｔｏｌ）２５４０；ス
トックハウゼン（Ｓｔｏｃｋｈａｕｓｅｎ）からの商品
；高分子量のアクリルアミド／（メト）アクリル酸共重
合体、但し（メト）アクリル酸含量は共重合体の重量に
対して約４０重量％］１．０ｐｐｍを添加した。

【００１７】撹拌を停止し且つ固体を沈着させた後に得
られる透明な水性相は、残存油含量が１８ｐｐｍにすぎ
なかった。残存スラッジの量は水性相の重量に対して０
．１重量％であった。

【００１８】下表は、結果［水性相における炭化水素の
残存含量（ｍｇ／ｌ）、（肉眼で決定した）水の品質、
Ｏ／Ｗ乳化液の重量に対して生成した残渣（スラッジ）
量（重量％）、無機解乳化剤で生ずるスラッジの量（対
照例Ａ）に対するスラッジ量の減少（％）］を示す。こ
れらの結果は冷却用潤滑剤として用いたＯ／Ｗ乳化液を
、公知の方法（対照例Ａ、Ｂ、Ｃ）及び本発明の方法（
実施例１〜６）に従い、表に示す量の表示した無機及び
／又は有機解乳化剤（凝集剤）で処理することにより、
そして表に示すような方法（１又は２工程）により得た
。

【００１９】実施例１及び２で用いた有機及び無機解乳
化剤を記述する順序で、但し水性相を途中で分離しない
で、即ち１段階操作でＯ／Ｗ乳化液に添加した場合、乳
化液の分離は達成されなかった。

【００２０】実施例Ｂ、Ｃ及び１〜６で用いた有機カチ
オン性解乳化剤Ｋ１、Ｋ２、Ｋ３、Ｋ４及びＫ５は次の
製品である： Ｋ１：アジピン酸及びジエチレントリアミンの縮合生成
物を、ヨーロッパ特許第Ｂ２−０，００２，４７４号（
ポリアミン２）に従って低分子量のポリエチレンポリア
ミン及び１，２−ジクロルエタンの混合物と反応させる
ことによって製造されるポリアミドアミン。

【００２１】Ｋ２：アジピン酸及びジエチレントリアミ
ンの縮合生成物を、ヨーロッパ特許第Ｂ１−０，００３
，４９９号、実施例ＩＩＩａに従って１，２−ジクロル
エタンと反応させることによって製造されるポリアミド
アミン。

【００２２】Ｋ３：ジエチレントリアミンを英国特許第
７７５，７２１号、実施例ｂと同様に１，２−ジクロル
エタンと反応させることによって得られるポリアミン。 Ｋ４：ポリアミン、即ち英国特許第７７５，７２１号、
実施例ｂに従って得られるビスアミノプロピルメチルア
ミン及び１，２−ジクロルエタンの反応生成物。

【００２３】Ｋ５：ポリエーテル−ポリアミドアミン、
即ちヨーロッパ特許第Ａ−０，０００，７１４号、実施
例５ｃによるポリエーテルアミン及び塩基性ポリアミド
の反応生成物。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】本発明の特徴及び態様は以下の通りである
。

【００２７】１．乳化液を有機のイオン性解乳化剤及び
／又は無機の解乳化剤での処理によって油／水乳化液を
分離する際に、分離を２段階で、即ち最初に油／水乳化
液に有機カチオン性解乳化剤、次いで無機解乳化剤を添
加し、得られる２相系から油相を分離し、そして次いで
水性相を無機解乳化剤で及び有機アニオン性解乳化剤で
処理することで分離を行なう油／水乳化液の分離法。 ２．用いる有機カチオン性解乳化剤がポリアミン、ポリ
イミン、ポリエーテル−ポリアミン及びポリアミドアミ
ンに基づく合成重合体である上記１の方法。

【００２８】３．第１の分離段階で用いる無機解乳化剤
が多価金属の塩である上記１又は２の方法。

【００２９】４．アルミニウム塩、マグネシウム塩、鉄
（ＩＩ）塩及び鉄（ＩＩＩ）塩を利用する上記３の方法
。

【００３０】５．第２の分離段階で用いる無機解乳化剤
が２価の金属塩である上記１〜４のいずれか１つの方法
。

【００３１】６．カルシウム塩又はマグネシウム塩を利
用する上記５の方法。

【００３２】７．用いる有機アニオン性解乳化剤が高分
子量及び平均的イオン特性のアクリルアミド／（メト）
アクリル酸共重合体である上記１〜６のいずれか１つの
方法。

【００３３】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　乳化液を有機のイオン性解乳化剤及び
   ／又は無機の解乳化剤での処理によって油／水乳化液を
   分離する際に、分離を２段階で、即ち最初に油／水乳化
   液に有機カチオン性解乳化剤、次いで無機解乳化剤を添
   加し、得られる２相系から油相を分離し、そして次いで
   水性相を無機解乳化剤で及び有機アニオン性解乳化剤で
   処理することで分離を行なう油／水乳化液の分離法。