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JPH0420784B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH0420784B2
JPH0420784B2 JP27947987A JP27947987A JPH0420784B2 JP H0420784 B2 JPH0420784 B2 JP H0420784B2 JP 27947987 A JP27947987 A JP 27947987A JP 27947987 A JP27947987 A JP 27947987A JP H0420784 B2 JPH0420784 B2 JP H0420784B2
Authority
JP
Japan
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article
layer
heatset
vinyl alcohol
olefin
Prior art date
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Application number
JP27947987A
Other languages
English (en)
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JPS63134240A (ja
Inventor
Aaru Ajimera Purakashu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
OOENSU IRINOI PURASUCHITSUKU PURODAKUTSU Inc
Original Assignee
OOENSU IRINOI PURASUCHITSUKU PURODAKUTSU Inc
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Publication date
Application filed by OOENSU IRINOI PURASUCHITSUKU PURODAKUTSU Inc filed Critical OOENSU IRINOI PURASUCHITSUKU PURODAKUTSU Inc
Publication of JPS63134240A publication Critical patent/JPS63134240A/ja
Publication of JPH0420784B2 publication Critical patent/JPH0420784B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は、改善されたしや断性を有する二軸配
向プラスチツク物品及び製造方法に関する。 〔従来の技術〕 米国特許第4564541号には、ポリ（エチレンテ
レフタレート）（PET）の層及びオレフイン−ビ
ニルアルコールコポリマーのガスしや断性層から
なるラミネート状構造を有する中空プラスチツク
容器であつて、コポリエステルからなる接着剤層
によつて上記の層がラミネート化されている中空
プラスチツク容器が開示されている。かかる容器
は外観が悪く、何故なら、しや断性層又は接着剤
層又はそれらの両方の厚みの変動に因り容器に線
即ち筋が存在する（成形過程及び吹込過程で生じ
る。）からである。更に、かかる容器においては、
伸長操作又は吹込操作中はく離強度が低下する。
該容器はまた、熱い内容物が満たされ得るのに充
分な熱安定性を有さない。 米国特許出願第841651号（1986年３月20日出
願）には、接着剤を用いないでポリ（エチレンテ
レフタレート）の少なくとも１層及びコポリエス
テルのしや断性層からなるポリソンから作られた
ヒツトセツト容器が開示されている。該容器は、
ヒートセツトポリ（エチレンテレフタレート）に
匹敵する性質を有する。ポリ（エチレンテレフタ
レート）とコポリエステルとの間の層間接着性
は、同じ層からなる非ヒートセツト多層容器と本
質的に同じである、ということがわかつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、高しや断性を有し、高温にお
ける熱時充填可能な即ち熱い内容物を満たすこと
ができる改善された熱安定性を有し、良好な層間
接着性を有し、層の均一性を有し、良好な透明性
を有し、軽重量である多層容器を提供することで
ある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明によると、多層二軸配向ヒートセツト物
品及び製造方法が提供され、しかして該方法で
は、外層、ポリ（エチレンテレフタレート）の内
層、オレフイン−ビニルアルコールコポリマーの
中間層、オレフインビニルアルコールコポリマー
層と外層とをラミネート化する接着剤層及びオレ
フイン−ビニルアルコールコポリマー層と内層と
をラミネート化する接着剤層からなるプリフオー
ムが形成される。該プリフオームは次いで配向温
度に加熱されそしてヒートセツト用の熱いモール
ドに対するようになるように吹込処理されて（即
ち、プリフオームが吹込処理されてヒートセツト
用の熱いモールドにもたれるようにされる。）、高
しや断性を有し、改善された熱安定性（即ち、高
温における熱時充填可能な熱安定性）を有し、層
の均一性を有し、良好な層間接着性を有し、良好
な透明性を有し、軽重量であるところの容器の如
き物品が製造される。 〔詳細な記載〕 基本的には、本発明は、外層１１、ポリ（エチ
レンテレフタレート）の内層１２、オレフイン−
ビニルアルコールコポリマーの中間層１３、オレ
フイン−ビニルアルコールコポリマー層即ち中間
層１３と外層１１とをラミネート化する接着剤層
１４及びオレフイン−ビニルアルコールコポリマ
ー層即ち中間層１３と内層１２とをラミネート化
する接着剤層１５からなるパリソンから作られた
多層プリフオームから、慣用の吹込成形及びヒー
トセツト法によつて多層二軸配向ヒートセツト中
空容器１０を製造することからなる。 該プリフオームが配向温度に加熱されそしてヒ
ートセツト用の熱いモールドに対するように吹込
処理される（即ち、プリフオームが吹込処理され
てヒートセツト用の熱いモールドにもたれるよう
にされる。）場合、軽重量であり、壊れにくく、
高しや断性を有し、改善された熱安定性（即ち、
90℃又はそれ以上の高温における熱時充填可能な
熱安定性）を有し、良好な層間接着性を有し、筋
のない容器の形態の物品が製造される。 一層具体的には、例えば米国特許第4385089号、
第4512948号及び第4522779号及び米国特許出願
（Docket No.16155，名称“部分結晶質二軸配向
ヒートセツト容器の製造方法”）に示されている
ように、90〜110℃の配向温度に加熱されたPET
パリソンが、吹込容器の結晶化度を増大させるた
めに150−250℃の範囲の温度にある熱いモールド
の境界部に対するように吹込処理され（即ち、パ
リソンが吹込処理されて熱いモールドの境界部に
もたれるようにされる。）、次いでその容器が急冷
される。 ポリ（エチレンテレフタレート）の外層及び内
層の総厚は、容器全体の多層構造体の厚みの50％
より大く、好ましくは容器全体の多層構造体の厚
みの70％である。 次の操作からなる方法が、用いられ得る方法の
例として挙げられる： １ ポリ（エチレンテレフタレート）、オレフイ
ン−ビニルアルコールコポリマー及び接着剤が
同時押出されてパイプにされる。 ２ パイプが適当な長さに切断されて、プリフオ
ームが形成される。 ３ プリフオーム即ちパリソンが配温度に加熱さ
れる。 ４ 流体を吹込むことによつてプリフオームが吹
込処理され、しかして該流体は最初低圧にてそ
して次いで高圧にて施用されて容器と熱いモー
ルドとの接触が維持され、容器がヒートセツト
される。 ５ 容器と熱いモールドとの接触が維持される。 ６ 容器が排気されて低トランスフアー圧にされ
る。 ７ モールドが開放され、そして容器が冷たいモ
ールドに移される。 ８ 冷たいモールド中でトランスフアー圧より高
い圧力にて、容器が再吹込処理される。 ９ 容器と冷たいモールドとの接触が維持され
る。 10 容器が排気されて大気圧にされる。 11 冷たいモールドが開放され、そして容器が離
型される。 発明の効果 容器の形態で得られる中空物品は、次の性質を
有する： １ 改善された熱安定性を有する透明な超高しや
断性容器をもたらす。 ２ 層間接着性は、同じ多層構造を有する非ヒー
トセツト多層容器よりも約３倍改善される。 ３ 容器の筋は、オレフイン−ビニル−アルコー
ルコポリマー層の厚みの改善された均一性に因
り完全に除去される。 ４ 多層構造体は、ポリ（エチレンテレフタレー
ト）層の低密度及び改善された熱安定性即ち所
与の熱時充填温度にてヒートセツトPETの単
一層からなる容器よりも低い収縮性を示す。 本発明は特に、少なくとも0.6の固有粘度を有
するポリ（エチレンテレフタレート）のポリマー
に関する。本発明において有用なポリ（エチレン
テレフタレート）ポリマーは繰り返しエチレンテ
レフタレート単位を含み、残部が少量のエステル
形成成分及びエチレンテレフタレートのコポリマ
ーであり、しかして該コポリマーの製造の際当該
グリコール部分に対して置換されるところのブタ
ン−１，４−ジオール、ジエチレングリコール、
プロパン−１，３−ジオール、ポリ（テトラメチ
レングリコール）、ポリ（エチレングリコール）、
ポリプロピレングリコール）、１，４−ヒドロキ
シメチルシクロヘキサン等から選択されるモノマ
ー単位からあるいは該コポリマーの製造の際10モ
ルパーセントまでの当該酸部分（テレフタル酸）
に対して置換されるところのイソフタル酸、ナフ
タレン−１，４−又は２，６−ジカルボン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、デカン−１，10−ジカル
ボン酸等から選択されるモノマー単位から、約10
モルパーセントまでの該コポリマーが製造され
る。 無論、ポリ（エチレンテレフタレート）ポリマ
ーは、該ポリマーに悪影響を及ぼさない種々の添
加剤を含み得る。かかる添加剤は、例えば安定剤
（例えば酸化防止剤、紫外線しやへい剤）、押出助
剤、ポリマーを一層分解性または燃焼性にする添
加剤、染料及び顔料である。更に、ポリ（エチレ
ンテレフタレート）の溶融強度を増大させるため
に、米国特許第4188357号に開示されているよう
な架剤又は分枝剤も少量含められ得る。 オレフイン−ビニルアルコールコポリマーのし
や断性層は、好ましくはエチレン−ビニルアルコ
ールコポリマーからなる。 本発明の接着剤層は、PET層及びオレフイン
−ビニルアルコールコポリマー層の各々に対して
接着性を有するべきである。接着剤は、PETま
たはオレフイン−ビニルアルコールコポリマーに
対して優先的に大きい接着性を有していてもよ
い。 PETに対する接着剤は、主鎖又は側鎖上に極
性基を有する。接着強度は、PETと接着剤の極
性基の間に共有結合、水素結合、フアンデルワー
ルス結合又はイオン結合を形成させることにより
得られる。PETに対する好ましい接着剤の例は
コポリエステルである。コポリエステルは、少な
くとも１種の二塩基酸と少なくとも１種のグリコ
ールとの反応によつて形成される。コポリエステ
ルは、繰り返し単位においてカルボキシル基を有
する。ポリマー鎖上の極性基の他の例には、アミ
ド基及び無水物がある。 適当な接着剤は、(i)イソフタル酸成分、(ii)テレ
フタル酸成分及び(iii)米国特許第4564541号に記載
の如き線状又は環式の脂肪族二塩基酸成分から選
択される少なくとも２つの酸成分を主鎖において
含むコポリエステル接着剤からなり得る。 オレフイン−ビニルアルコールコポリマーに対
する接着剤は、該ポリマーの主鎖又は側鎖上に極
性基を有する。接着強度は、オレフイン−ビニル
アルコールコポリマーと接着剤の極性基の間に共
有結合、水素結合、フアンデルワールス結合又は
イオン結合を形成させることにより得られる。オ
レフイン−ビニルアルコールコポリマーに対する
好ましい接着剤の例は、マレイン酸無水物で変性
されたポリオレフイン、ナイロン、及びナイロン
６とナイロン６，６とのブレンドである。 PET、接着剤及びオレフイン−ビニルアルコ
ールコポリマーは、同時押出されるかあるいは同
時射出成形される。これらの方法では、すべての
材料が非常に短い時間溶融状態にあり、次いでそ
の構造体が急冷される。材料が溶融状態にある時
に、異なる層間に共有結合、水素結合、イオン結
合又はフアンデルワールス結合を形成させること
により層間接着が得られる。 作 用 本発明によればヒートセツト段階後、層間接着
性は両方の層に対して有意的に増大される。接着
剤に対して比較的小さい初期接着性を有する層間
接着性は増大され、また接着剤に対して比較的大
きい初期接着性を有する層間接着性も増大され
る。その結果、ラミネート状構造体のはく離強度
は増大される。 ヒートセツト処理の実施中、オレフイン−ビニ
ルアルコールコポリマーは比較的低いヒートセツ
ト温度にて軟化しそして比較的高いヒートセツト
温度にて溶融する。後者は、ラミネート状物品の
熱時充填を可能にするために高い熱安定性を得る
のに望ましい。接着剤もまた、比較的低いヒート
セツト温度にて軟化しそして比較的高いヒートセ
ツト温度にて溶融する。 材料分布、結晶化度、層間接着性、熱安定性、
光学的透明度及びしや断性に関する典型的な試験
を行つた。 これらの試験において、ポリ（エチレンテレフ
タレート）の層は0.8のI.V（固有粘度）を有する。
ここでいう固有粘度は、25℃にて60／40の重量比
のフエノール／テトラクロロエタン溶液中で測定
される。 しや断性層は、1.3のメルトインデツクスを有
しかつ32％のエチレンを含むところのエチレンと
ビニルアルコールとのランダムコポリマーからな
る。接着剤は、1.1ｇ／c.c.の密度及び約128℃の融
点を有するコポリエステル接着剤（米国テネシー
州キングスポートのイーストマン・ケミカル社
（Esatman Chemical）製の実験用樹脂）からな
る。試験において用いられたオレフイン−ビニル
アルコールコポリマーは、クラレ社によつて製造
されかつ米国ネブラスカ68103オハイオ・ピーオ
ーボツクス3565・サウスタワーストリー15・サウ
ス222のエバル社（Eval Company）によつて登
録商標“エバル（EVAL）”の下で販売されてい
る。それは、次式 によつて表される分子構造を有するエチレンとビ
ニルアルコールとの結晶質ランダムコポリマーと
して記載される。 試験において用いられたエバルコポリマーの典
型的な性質を、次の表に記載する；
【表】 エチレン−ビニルコポリマーのエチレン含有率
は、20〜60％のエチレンからなり得、好ましくは
約30〜45％のエチレンからなる。 試験は、熱いモールドの容積と冷たいモールド
の容積が実質的に同一であるところの熱いモール
ド及び冷たいモールドを用いる方法で行われた。
該方法は、各容器を形成させるための次の工程を
含む： １ ポリ（エチレンテレフタレート）、オレフイ
ン−ビニルアルコールコポリマー及び接着剤が
同時押出されてパイプにされる。 ２ パイプが適当な長さに切断されて、プリフオ
ームが形成される。 ３ プリオーム即ちパリソンが配向温度（90〜
100℃）に加熱される。 ４ 流体を吹込むことによつてプリフオームが吹
込処理され、しかして該流体は最初低圧にてそ
して次いで高圧にて施用されて容器と熱いモー
ルド（224℃）との接触が維持され、容器がヒ
ートセツトされる。 ５ 容器と熱いモールドとの接触が1.3秒維持さ
れる。 ６ 容器が排気されて低トランスフアー圧（約
4p.s.i）にされる。 ７ モールドが開放され、そして容器が冷たいモ
ールド（約22℃）に移される。 ８ 冷たいモールド中でトランスフアー圧より高
い圧力にて、容器が再吹込処理される。 ９ 容器と冷たいモールドとの接触が1.3秒維持
される。 10 容器が排気されて大気圧にされる。 11 冷たいモールドが開放され、そして容器が離
型される。 ヒートセツト容器及び非ヒートセツト容器の材
料分布を表に示す。それらの厚みの測定値は、
容器の側壁円周方向における12ケ所の平均であ
る。ポリ（エチレンテレフタレート）層及び接着
剤層の厚みは両方の場合において同等である、と
いうことがわかつた。オレフイン−ビニルアルコ
ールコポリマー層の平均厚みは同等であつたが、
オレフイン−ビニルアルコールコポリマー層の厚
みの変動は非ヒートセツト容器の場合において有
意的に大きい、ということがわかつた。 試料片が切り取られ、次いでミクロトームで断
面が切り取られた。切断過程でのゆがみを最小に
するため、−120℃にてミクロトーム操作が行われ
た。断片にはヨードチンキ（ヨードチンキによ
り、エバル（EVAL）は暗色になる。）が塗られ
た。試料の厚みは、200倍の周知の偏光顕微鏡を
用いて測定された。
【表】 第３図は、ヒートセツト多層容器及び非ヒート
セツト多層容器に関して、容器の周囲における特
定の周囲方向の離隔場所でのオレフイン−ビニル
アルコールコポリマー層の厚みの変動を示す。非
ヒートセツト容器の場合のような過度の厚みの変
動は、しや断性の低下をもたらす。厚みが均一に
なればなる程、しや断性は一層改善される。 作 用 非ヒートセツト多層容器の場合のように周囲方
向における厚みの変動が過度である場合、周囲方
向において離隔した目にみえる筋が現れ、外観不
良をもたらす。30〜60本の線即ち筋が、非ヒート
セツト多層容器に見られ得る。驚くべきことに、
ヒートセツト工程は、オレフイン−ビニルアルコ
ールコポリマーの厚みの変動の実質的な低減に因
り該筋を除去する。 プリフオームを作るための同時押出法におい
て、オレフイン−ビニルアルコールコポリマー層
と他の層と流動学的性質の相違に因り、オレフイ
ン−ビニルアルコールコポリマーの非常に均一な
薄層を得ることは困難である、ということが留意
されるべきである。 押出操作中に起こるオレフイン−ビニルアルコ
ールコポリマー層の厚みの変動に因り、非均一性
は吹込成形及びヒートセツト操作の後にも存在す
るであろうと予期されよう。 しかしながら、オレフイン−ビニルアルコール
コポリマー層の非均一な薄層を有する多層プリフ
オームが本発明に従つてヒートセツトされる場合
は、驚くべきことに非均一な薄層は均一にされ
る。加えて、その物品は良好なしや断性を有しか
つ層間の一層良好な接着性が得られる。 所与のヒートセツト条件下にてヒートセツトさ
れた多層及び単一層のポリ（エチレンテレフタレ
ート）ヒートセツト容器の結晶化度即ち密度を、
表に示す。ヒートセツト多層容器の複合密度
は、厚みの比率が測定された場所と同じ場所にて
測定された。ポリ（エチレンテレフタレート）層
の平均密度は、該表のデータを用いて計算され
た。それらの結果から、ポリ（エチレンテレフタ
レート）はヒートセツト多層容器の場合において
ヒートセツト単一層容器より低い結晶化度を有す
ることがわかる。所与のヒートセツト条件下に
て、ヒートセツト多層容器におけるPET層の結
晶化度は約４〜５％低いことがわかつた。 前記の米国特許出願第841651号に記述されてい
るよに、PET層及びコポリエステル層からなる
ヒートセツト多層容器におけるPET層の密度は
同一のヒートセツト条件下にてヒートセツト単一
層PET容器の密度と同一であることがわかつた。
しかしながら、本発明によるヒートセツト多層容
器においては、PET層の密度は驚くべき程低か
つた。
【表】
【表】 同一の層を有するヒートセツト多層容器及び非
ヒートセツト多層容器に関するはく離強度を表
に示す。ポリ（エチレンテレフタレート）及びオ
レフイン−ビニルアルコールコポリマーのヒート
セツト多層構造体の場合、該ヒートセツト多層構
造体のはく離強度が同一の層を有する非ヒートセ
ツト多層構造体より約３倍向上された、というと
とは驚くべきことであつた。はく離強度は、層の
はく離に抵抗する。はく離が起こる場合、機械的
性質は低減し、外観は望ましくなる。 前記の米国特許出願第841651号による、別個の
接着剤を有さないポリ（エチレンテレフタレー
ト）及びコポリエステルの層を持つたヒートセツ
ト多層容器のはく離に関する以前の結果は、かか
るヒートセツト構造体のはく離強度が同一の層を
持つた非ヒートセツト多層構造体と本質的に同一
である、ということを示した。 表 はく離強度 ５個の試料の平均 はく離強度， ポンド力／インチ幅 ヒートセツト多層容器 2.66 非ヒートセツト多層容器 1.0 種々の温度における体積縮度が、円周方向及び
軸方向の収縮度を測定することによつて計算され
た。所与の温度における一方向の収縮度は、ハー
ロツプ（Harrop）モデルTDA−BI−MPO−Ｓ
デイラトマーを用いて測定された。その方法は、
試料がボトルの側壁から切り取られた以外は、
「ポリマーの工学と科学（Polymer Engineering
and Scienca），Vol.17，No.９，1977年９月，第
686〜90頁，“冷間成形ポリ（ビニルクロライド）
の熱処理”，ブラデイ（Brady）及びヤバリン
（Jabarin）」に記載されている。所与の熱時充填
温度における容器の体積収縮度を判断するため
に、円周方向及び軸方向の収縮度が測定された。
体積収縮度は、次の関係式を用いて決定された。 Sv＝［１−（１−Sa／100）（１−Sh／100）2］×100 ここで、Sv＝体積収縮パーセント Sa＝軸方向収縮パーセント Sh＝円周方向収縮パーセント それらの結果を第４図及び第５図に示す。第４
図に示されているように、単一層のヒートセツト
条件はわずかに異なつている。しかしながら、多
層容器におけるPETの密度は単一層容器におけ
るPET層の密度より低いので、所与の熱時充填
温度において多層容器は高い体積収縮度を有す
る、と予期されたであろう。驚くべきことに、本
発明による多層容器は、多層容器のPET層が低
い密度を有していたけれども所与の熱時充填温度
において低い体積収縮度を示した。 従来技術では、高い熱安定性を得るためには、
ヒートセツトを行い、高い密度を得ることが必要
であり、即ち密度が高い程一層高い熱安定性をも
たらす、と理解されていた。 第５図において、単一層PET容器及び本発明
による多層容器のヒートセツト条件は同一であ
る。所与の熱時充填温度に対して、多層容器にお
けるPET層の密度は単一層PET容器における
PET層の密度より低かつたけれども、多層容器
は単一層PET容器より低い体積収縮度を示した。 光学的透明性は、ASTM D1003に従つてガー
ドナーヘーズメーターを用いて曇りパーセントが
測定された。10％またはそれ以下の曇り値を示す
試料（厚み20ミル又はそれ以下）は、光学的に透
明であると考えられる。同一の層を有するヒート
セツト多層容器及び非ヒートセツト多層容器は両
方とも、約５〜６％の曇り値（表）を示すこと
がわかり、それ故光学的に透明である。 表 曇り度の測定 試 料 曇りパーセント ヒートセツト多層容器 5.9 非ヒートセツト多層容器 4.8 ヒートセツト容器及び非ヒートセツト容器のし
や断性を表に示す。ヒートセツト多層物品のし
や断性は、ヒートセツト法によつて改善される、
ということがわかる。前記に述べたように、該改
善は筋の除去及びしや断性層の一層均一な厚みの
結果によつてもたらされる、と信じられる。 表 しや断性 パツケージ全体（即ち、容器全体）の酸素透過性
−73〓，100％相対湿度（内部），50％相対湿度
（外部） 試料−1/2リツトル容器試 料 O2のＱ値（単位c.c.／日・気圧） ヒートセツトＡ 0.011 ヒートセツトＢ 0.012 非ヒートセツトＡ 0.124 本発明がオレフイン−ビニルアルコールコポリ
マーの単一中間層に関連して記載されているけれ
ども、中間層は互いに結合された数層の異なるオ
レフイン−ビニルアルコールコポリマーからなり
得ることも意図されている。 本発明が中空吹込プラスチツク容器の製造に関
連して記載されているけれども、本発明はいかな
る中空物品例えばトレイまたはカツプの如き熱成
形品あるいはラミネートも含み得る。 本発明がラミネート状物品特に熱時充填用に有
用な物品に関連して記載されているけれども、本
発明によつて得られるところの良好なしや断性、
改善された層均一性及び改善されたはく離強度の
利点を得ることが望ましい他の物品にも本発明は
適用され得る。 熱いモールドの容積及び冷たいモールドの容積
が実質的に同一である２つのモールドを用いる方
法に関連してラミネート状物品が記載されている
けれども、冷たいモールドが熱いモールドより大
きい米国特許第4522779号に記載の方法あるいは
米国特許出願（Docket No.16155，名称“部分結
晶質二軸配向ヒートセツト容器の製造方法）に記
載の方法によつてラミネート状物品は製造され得
る。冷たいモールドの方が大きい場合、物品は改
善された熱安定性を有さないが一層均一なオレフ
イン−ビニルアルコールコポリマーの厚み及び改
善された機械的性質を有するであろう。 ラミネート状物品はまた、米国特許第4512948
号に示されているように１つのモールド（最初に
加熱され、次いで冷却される。）を用いる方法に
よつて製造され得る。更に、米国特許第4385609
号又は米国特許出願第909800号（出願日1986年９
月22日）に記載の如き内部冷却器を備えた単一モ
ールドも用いられ得る。 どのヒートセツト法が用いられても、得られる
物品は、オレフイン−ビニルアルコールコポリマ
ー層の一層大きな均一性及び改善された層間接着
性を有する。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の具体例である中空二軸配向ヒ
ートセツト容器の正面図であり、第２図は第１図
の２−２線に沿つて切断された容器の一部断片断
面図であり、第３図は容器に関する厚み対場所の
曲線を示し、第４図は体積収縮パーセント対熱時
充填温度の曲線を示し、第５図は体積収縮パーセ
ント対熱時充填温度の曲線を示す。 １０……容器、１１……外層、１２……内層、
１３……中間層、１４……接着剤層、１５……接
着剤層。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ ポリ（エチレンテレフタレート）からなる外
    層、ポリ（エチレンテレフタレート）からなる内
    層、オレフイン−ビニルアルコールコポリマーの
    少なくとも一層の中間層、該外層と該中間層とを
    ラミネート化する接着剤層及び該内層と該中間層
    とをラミネート化する接着剤層、からなる多層二
    軸配向ヒートセツト物品。 ２ 物品が吹込成形されたものである、特許請求
    の範囲第１項記載の物品。 ３ 物品が吹込成形された中空容器である、特許
    請求の範囲第１項記載の物品。 ４ 物品が熱成形されたものである、特許請求の
    範囲第１項記載の物品。 ５ 中間層がエチレン−ビニルアルコールコポリ
    マーからなる、特許請求の範囲第１〜４項のいず
    れか１つの項記載の物品。 ６ 中間層が約20〜60％のエチレンを含む、特許
    請求の範囲第５項記載の物品。 ７ 中間層が約30〜45％のエチレンを含む、特許
    請求の範囲第５項記載の物品。 ８ 外層及び内層が総壁厚の50％より多く、中間
    層の厚みが総壁厚の20％より小さく、接着剤層の
    総厚が総厚の約２〜20％である、特許請求の範囲
    第１項記載の物品。 ９ 外層及び内層が総壁厚の70％より多く、中間
    層の厚みが総壁厚の10％より小さく、接着剤層の
    総厚が総厚の約２〜20％である、特許請求の範囲
    第１項記載の物品。 １０ ヒートセツト多層物品の壁のはく離強度が
    同一の層構造を有する非ヒートセツト多層物品の
    はく離強度より大きい、特許請求の範囲第１項記
    載の物品。 １１ 物品の壁の各層の厚みが同一の層構造を有
    する非ヒートセツト物品の壁の厚みより均一であ
    る、特許請求の範囲第１項記載の物品。 １２ オレフイン−ビニルアルコールコポリマー
    中間層のヒートセツト部分が同一の非ヒートセツ
    ト多層物品のオレフイン−ビニルアルコールコポ
    リマー層より大きい均一性を有する、特許請求の
    範囲第１項記載の物品。 １３ ヒートセツト多層物品のヒートセツト部分
    のはく離強度が同一の非ヒートセツト多層物品の
    はく離強度より大きい、特許請求の範囲第１項記
    載の物品。 １４ 多層二軸配向ヒートセツト物品の製造方法
    において、 ポリ（エチレンテレフタレート）からなる外
    層、ポリ（エチレンテレフタレート）からなる内
    層、オレフイン−ビニルアルコールコポリマーの
    少なくとも一層の中間層、該外層と該中間層とを
    ラミネート化する接着剤層及び該内層と該中間層
    とをラミネート化する接着剤層、からなるプリフ
    オームを作り、 該プリフオームをポリ（エチレンテレフタレー
    ト）の配向温度に加熱し、 該プリフオームを膨脹させてポリ（エチレンテ
    レフタレート）のヒートセツト温度にある熱いモ
    ールドの境界部にもたれるようにさせ、 該プリフオームと該モールドとの接触を該物品
    が部分結晶化されるまで維持し、 該物品を急冷する、 ことを特徴とする上記方法。 １５ プリフオームを熱いモールド中に入れて膨
    脹させる、特許請求の範囲第１４項記載の方法。 １６ 急冷を冷たいモールド中で行う、特許請求
    の範囲第１５項記載の方法。 １７ プリフオームの膨脹を熱成形によつて行
    う、特許請求の範囲第１４項記載の方法。 １８ 急冷を、物品を内部から冷却することによ
    つて行う、特許請求の範囲第１４項記載の方法。 １９ オレフイン−ビニルアルコールコポリマー
    中間層のヒートセツト部分が同一の大きさの非ヒ
    ートセツト多層物品のオレフイン−ビニルアルコ
    ールコポリマー層より大きい均一性を有する、特
    許請求の範囲第１４項記載の方法。 ２０ ヒートセツト多層物品のヒートセツト部分
    のはく離強度が同一の非ヒートセツト多層物品の
    はく離強度より大きい、特許請求の範囲第１４項
    記載の方法。 ２１ ヒートセツト温度が約150〜250℃の範囲に
    ある、特許請求の範囲第１４〜２０項のいずれか
    １つの項記載の方法。
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