JPH04202546A - ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 組成物に関する。

発明の技術的背景 従来から使用されているポリオレフィンは、耐薬品性お
よび耐溶剤性に優れた樹脂であるが、結晶化度が低い場
合には、充分な剛性および耐熱性を有しているとはいえ
ない。

このため、ポリオレフィンの耐熱性および剛性を改善す
るために造核剤を添加する方法、あるいは溶融状態にあ
るポリオレフィンを徐冷して結晶化度を上げる方法が採
られているが、その効果は充分であるとは言い難い。

このような従来のポリオレフィンとは別に、エチレンと
嵩高なモノマーとを反応させることによって得られる共
重合体が、従来のポリオレフィンと比較して耐熱性等の
緒特性に優れていることが報告されている（例えば米国
特許第２，８８３゜３７２号、特公昭４６−１４９１０
号公報参照）。

そして、嵩高なモノマーとして特定の環状オレフィンを
使用し、この環状オレフィンとエチレンとを共重合させ
て得られた環状ランダム共重合体が耐熱性、耐熱老化性
、耐溶剤性、誘電特性および剛性に優れているとの知見
に基づいて、本出願人は、特定の環状オレフィンを用い
たランダム共重合体について既に出願している（特開昭
６０−１６８７０８号公報、ならびに特願昭５９−２２
０５５０号、同５９−２３６８２８号、　同５９−２３
６８２９号、同５９−２４２３３６号および同６１−９
５９０６号明細書参照）。

発明の目的 本発明は、上記のような環状オレフィンランダム共重合
体の優れた特性を維持しつつ、衝撃強度等の機械的特性
を向上させたポリオレフィン樹脂組成物を提供すること
を目的としている。

発明の概要 本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物は、環状オレフ
ィンランダム共重合体（Ａ）の一部または全部が水酸基
を有するグラフトモノマーで変性された水酸基含有環状
オレフィンランダム共重合体（Ｃ）と、 グラフト変性共重合体（Ｂ）と、 アミノ基含有化合物（Ｄ）とを含むポリオレフィン樹脂
組成物であって、 該環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）が、エチレン
成分単位ならびに次式［■］および／または［ＩＩ］で
表わされる環状オレフィンから誘導される成分単位から
なり、かつ１３０℃デカリン中で測定した極限粘度［η
］が０．０５〜１０ｄｌ／ｇの範囲内にあることを特徴
としている。

・・・［Ｉ］ ただし、上記式［Ｉ］において、ｎは０または１であり
、ｍは０または正の整数であり、Ｘは０または１であり
、 Ｒ１−Ｒ１８およびＲ＆〜Ｒｂは、それぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子および炭化水素基よりなる群から
選ばれる原子もしくは基を表し、Ｒ１５〜Ｒｓａは、互
いに結合して単環または多環の基を形成していてもよく
、かつ該単環または多環の基が二重結合を有していても
よく、また、ＲＩＳとＲ１６とで、またはＲ１７とＲ１
６とでアルキリデン基を形成していてもよい。

・・・［ＩＩ］ ただし、上記式［■］において、ｐは、Ｏまたは１以上
の整−数であり、ｑおよびｒはそれぞれ独立に０．　１
または２であり、Ｒ１−Ｒ１５は、それぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭水素基、芳香族炭化水
素基およびアルコキシ基よりなる群から選ばれる原子も
しくは基を表し、さらに、Ｒ７〜ＲＩＳは、互いに結合
して、単環または多環の基を形成していてもよく、かつ
該単環あるいは多環の基が二重結合を有していてもよく
、さらに、Ｒ５およびＲ６の内の少なくともいずれか一
方と、Ｒ９およびＲ７の内の少なくともいずれか一方と
が、直接、あるいは炭素数１〜３のアルキレン基を介し
て結合していてもよい。

本発明の組成物において、水酸基含有環状オレフィンラ
ンダム共重合体（Ｃ）は、環状オレフィンランダム共重
合体（Ａ）の一部が水酸基を有するグラフトモノマーで
変性された共重合体でありこの共重合体中に未変性の環
状オレフィンランダム共重合体を含む場合と、環状オレ
フィンランダム共重合体（Ａ）の全部が水酸基を有する
グラフトモノマーで変性された共重合体でありこの共重
合体が未変性の環状オレフィンランダム共重合体を含ま
ない場合がある。従って、本発明の組成物が未変性の環
状オレフィンランダム共重合体を含む場合には、環状オ
レフィンランダム共重合体（Ａ）として、水酸基含有環
状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）中に含有されてい
る環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）を利用するこ
とができる。また、この水酸基含有環状オレフィンラン
ダム共重合体（Ｃ）とは別に未変性の環状オレフィンラ
ンダム共重合体（Ａ）を配合することもできる。

本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、未変性の環状オ
レフィンランダム共重合体（Ａ）と、水酸基含有環状オ
レフィンランダム共重合体（Ｃ）とグラフト変性共重合
体（Ｂ）と、アミノ基含有化合物（Ｄ）とを含むので、
環状オレフィンランダム共重合体の優れた特性を損なう
ことなく、特に衝撃強度等の機械的特性に優れている。

明の　体的な説明 次に本発明のポリオレフィン樹脂組成物について具体的
に説明する。

本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物は、グラフト変
性共重合体（Ｂ）と水酸基含有環状オレフィンランダム
共重合体（Ｃ）とが未変性の環状オレフィンランダム共
重合体（Ａ）中に分散されてなる。

本発明で使用される環状オレフィンランダム共重合体（
Ａ）は、エチレン成分単位と、次式［工］および／また
は［ＩＩｌで表わされる環状オレフィンから誘導される
成分単位からなる。そして、このような環状オレフィン
ランダム共重合体（Ａ）は、１３５℃のデカリン中で測
定した極限粘度［ｒＩ］が、０．０５〜１０ｄｌ／ｇの
範囲内、好ましくはＯ−２〜１　、２　ｄｌ／ｇの範囲
内にある。また、この環状オレフィンランダム共重合体
（Ａ）のサーマル・メカニカル・アナライザーで測定し
た軟化温度（ＴＭＡ）は、通常、７０〜１２０℃の範囲
内、好ましくは１００〜１８０℃の範囲内にあり、さら
に、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常、５０〜９０℃の
範囲内、好ましくは８０〜１７０℃の範囲内にあり、Ｘ
＠回折法によって測定した結晶化度は、通常、０〜２０
％の範囲内、好ましくは０〜２％の範囲内にある。

上記のような環状ポリオレフィン共重合体は、たとえば
、触媒の存在下に、液相中でエチレンと、下記式［ｒコ
あるいは式［■］で表される不飽和単量体とを共重合さ
せることにより得ることができる。

・・・［Ｉコ ただし、上記式［１１において、ｎ　ｉ、ｋ　Ｏまたは
１であり、ｍはＯまたは正の整数であり、Ｘは０または
１である。

また、Ｒ１−Ｒ１６およびＲ−〜Ｒｂは、それぞれ独立
に、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基よりなる
群から選ばれる原子もしくは基を表し、ＲＩＳ〜Ｒ１８
は、互いに結合して単環または多環の基を形成し−てい
てもよく、かつ該単環または多環の基が二重結合を有し
ていてもよい。

さらに、Ｒ１５とＲ１６とで、またはＲ１フとＲＩ６と
でアルキリデン基を形成していてもよい。

なお、式［工］において、ＸがＯの場合には、このＸを
含む環は５員環を形成している。

・・・［■コ ただし、上記式［■コにおいて、ｐは、０または１以上
の整数であり、ｑおよびｒはそれぞれ独立に０．　１ま
たは２であり、Ｒ１−Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素
源子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水
素基およびアルコキシ基よりなる群から選ばれる原子も
しくは基を表す。さらに、Ｒ７〜Ｒ１’は、互いに結合
して、単環または多環の基を形成していてもよく、かつ
該単環あるいは多環の基が二重結合を有していてもよい
。また、Ｒ５およびＲ６の内の少なくともいずれか一方
と、Ｒ９およびＲ７の内の少なくともいずれか一方とが
、直接、あるいは炭素数１〜３のアルキレン基を介して
結合していてもよい。

上記の式［Ｉ］で表される環状オレフィンは、シクロペ
ンタジェン類と相応するオレフィン類とを、ディールス
・アルダ−反応を利用して縮合させることにより容易に
製造することができる。また式［ＩＩｌで表わされる環
状オレフィンも、同様に調製することができる。

（以下余白） このような環状オレフィンの例としては、ビシクロ［２
，２，１１ヘプト−２−エン誘導本テトラシクロ［４，
４，Ｏ，Ｃ・５．１７・１ｏ］−３−ドデセン誘導体、 ヘキサシクロ［６，６，１，１３・６．１１０．１３．
Ｏ２，）Ｑ９．１４コー４−へプタデンセン誘導体、 オクタシクロ［８，８，０，１２・９．１４・７．ｌｉ
ｔ、　１＋１．１１３．１６゜０３・６　、　Ｑｌ　２
・１）］−］５−トコセン誘導体ペンタシクロ［６，６
，１，１３・６．０２・）Ｑｓ・１４コー４−ヘキサデ
セン誘導体、 ヘプタシクロ−５−イコセン誘導体、 ヘプタシクロ−５−ヘンエイコセン誘導体、トリシクロ
［４，３，０，１２・５］−３−デセン誘導体、トリシ
クロ［４，３，０，１”・５］−３−ウンデセン誘導体
、ペンタシクロ［６，５，１，１”・６．０２・７．０
９・１３コー４−ペンタデセン誘導体、 ペンタシクロペンタデカジエン誘導体、ペンタシクロ［
４，７，０，１２・５．０８・１３．１９・１２コー３
−ペンタデセン誘導体、 ヘンタシクＯ［７，８，Ｑ、　１５．６．　Ｑｚ、　ｙ
、１１０．１？、Ｑｌｌ、　１＆。

１１２・ｓｓ］−４−エイコセン誘導体、ノナシクロ［
９，１０，１，１，４，７，０３・６．０２・１０．Ｏ
１２，２１゜１１！、　２０，０１４．１Ｇ、　１１ｓ
、　１ｓコー５−ベンタコセン誘導体、フェニル−ビシ
クロ［２，２，１１−２−エン誘導体、ベンジル−ビシ
クロ［２，２，１１−２−エン誘導体、１．４−メタノ
−１，ｌａ、　４．４ａ−テトラヒドロフルオレン誘導
体、 １．４−メタノ−１，４，４ａ、　５．１０．１０ａ−
ヘキサヒドロアントラセン誘導体、 シクロペンタジェン−アセナフチレン付加物ペンタシク
ロ［７，４０，１２，５，０８１ｓ、　１ｔ、　１２１
ペンタデセン−３誘導体、 ヘプタシ）ｙ　（ｌ　［８，７，Ｑ、　Ｏ２，７，１ｓ
、　ａ、　１ｔｏ、　１？、　Ｑｌｉ、　ｉ６゜１１２
．１５コエイコセン−４誘導体、および ノナシクロ［１０，９，１，０２，１０，Ｏ５，ａ、　
１鴫７．□ｔｚ、２ｔ、１１３、２０．Ｑｌ４．１．１
１１１８３ベンタコセン−５誘導体を挙げることができ
る。

以下にこのような化合物の具体的な例を示す。

などのようなビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン
誘導体； ン ５．１０−ジメチルテトラ Ｈｓ ２、７．９−　）リメチルテ Ｈ３ Ｈ３ ン ９−インブチル−２，７− ９、１１，１２−）リメチル セン ９−イソブチル−１１，１２ −ドデセン ５、８．９．１０−テトラメチ ８−メチルテトラシフ ８−エチルテトラシフ ｓ　ｏ　］−］３−ドデセ ン、Ｈ，、１０：１−３−ドデセン Ｃ＋５Ｈｓｙ １ｏ　］−］３−ドデセ ン０コー３−ドデセン ８−メチル−９−エチルチ ー３−ドデセン −３−ドデセン １０　］−］３−ドデセ ンｏ］−３−ドデセン Ｓ、１７．１０］−３−ドデセン フｉｏ］−３−ドデセン −３−ドデセン １０コー３−ドデセン １２、　Ｓ、　１７．１０コー３−ドデセ１２、　Ｓ、
　１７．１０］−３−ドデセン 一ドデセン １２、ｓ、ｌフ　ｓ　ｏ　］−］３−ドデセ ン＋１７ｔリー３−ドデセン ードデセン ８−ｎ−プロピリデン−９ 一ドデセン １０コー３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９ ［４，４，０，１２，５，１７−１０］−３−ドデセン ＣＨ”　ｓ、　１７．　ｔｏ］−３−）’　ｆ　セン８
−イソプロピリデン 一ドデセン １０コー３−ドデセン 一ドデセン などのテトラシクロ［４，４，０，１２，５，１）１リ
−３−ドデセン誘導体。

（以下余白） １４コー４−へブタデセン １２−メチルへキサシフ デセン デセン ヘプタデセン ｓ３．０２７．０９．１４］−４−へブタデセン などのへキサシクロ［５，５，ｌ、　１３．６．１１０
．１３．　Ｑ２．７．　Ｑ９１４コー４−へブタデセン
誘導体； １６、Ｑ３．８．Ｑｔｚ、　１７］−５−トコセン １１、　ｔａ、ｌｔｓ、　ｔ６．Ｑｓ、　ａ、Ｑ１２１
フコ−５−トコセン １５−エチルオクタシフ ２１フコ−５−トコセン などのオクタシクロ［８，８，０，１２・９，１４）１
ｔｔ、　ｔａ、　１４ａ、　１６．Ｑ３．　ａ、Ｑ＋２
．　ｔｙ］−５−トコセン誘導体。

１．６−シメチルペンタ ＣＨ。

などのペンタシクロ［６，６，１，１１６、Ｏ”）□ｓ
、ｔ＜コー４−へキサデセン誘導体： ヘプタシクロ［８，７，Ｏ。

コセン などのへブタシクロ−５−イコセン誘導体あるいはへブ
タシクロ−５−ヘンエイコセン誘導体；５−メチル−ト
リシクロ などのトリシクロ［４，３，０，１２，５］−］３−デ
セン誘導体：１０−メチルートリシ クどのトリシクロ［４，４，０，１２，５］−］３−ウ
ンデセン誘導体 １．３−ジメチル−ペンタ １．６−シメチルベンタ １４、１５−ジメチルペン などのペンタシクロ［６，５，１，ｉｓ、　６　、０２
）Ｑｓ・１３　］　−］４−ペンタデセン誘導体 ；どのジエン化合物； メチル置換ペンタシ セン などのペンタシクロ［４７，０，１２，Ｓ、　Ｑａ、　
ｔｓ、　１９．１２　］−］３−ペンタデセン誘導体 ；セン ｚ、ｔｓｌ　−４−エイコセン などのへブタシクロ［７，３，Ｑ、　１３．６．　Ｑ２
．７．１１０．１）、０１１、１６，１１２．　ｔｓｌ
−４−エイコセン誘導体。

２１．１！１　ｚｏ、Ｑｌｔ　１９，１１５１６コー５
−ベンタコセン −５−ベンタコセン など（７）／　す’ｙりＯ［９，１０，１，１４−７，
０１６，０２−１０，０１２２１，１１３，２０，Ｑ１
０．１９，１１８．１６コー５−ヘンタコセン誘導体を
挙げることができる。

そして、本発明においては、さらに環状オレフィンとし
て、たとえば、 レン アントラセン を挙げることができる。

さらに、本発明において使用することができる環状オレ
フィンの例としては、 メチル−ペンタシクロ ジメチルーベンタシク １６．１１２．１ｓ］エイコセン ｓｏ　　１ｔ、Ｑｔｔ、ｓｂ、１４ｚ、ｔｓコエイコセ
ン−４ エイコセン−４ １リエイコセン−４ ２１，１１ｓ、　２０．０１４．１ｉ、１ｓｓ１６コベ
ンタコセンー５ を挙げることができる。

（以下余白） 本発明において、上記の式［Ｉ］若しくは［ＩＩｌで表
わされる環状オレフィン化合物と共重合して環状オレフ
ィンランダム共重合体を構成する単量体は、エチレンで
ある。ただし、本発明で用いられる環状オレフィンラン
ダム共重合体には、オレフィン化合物としてエチレンの
他に、他のオレフィン化合物が共重合していてもよい。

本発明において、エチレンおよび上記の式［■コ若しく
は［ｍ］で表わされる環状オレフィン化合物と共重合さ
せることができる他のオレフィン化合物の例としては、
プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、
１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセ
ン、１−テトラデセン、１−へキサデセン、１−オクタ
デセンおよび１−エイコセン等の炭素原子数が３〜２０
のａ−オレフィン；シクロペンテン、シクロヘキセン、
３−メチルシクロヘキセン、シクロオクテンおよび３ａ
、　ｓ、　ｅ、　７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ
−ＩＨ−インデン等のシクロオレフィン； １．４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−へキサジ
エン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、１．７−オ
クタジエン、ジシクロペンタジェン、５−エチリデン−
２−ノルボルネンおよび５−ビニル−２−ノルボルネン
等の非共役ジエン類； ノルボルネン−λ５−メチルノルボルネンーλ５−エチ
ルノルボルネン−２，，５−イソプロピルノルボルネン
−＆５−ｎ−ブチルノルボルネンーλ５−ｉ−ブチルノ
ルボルネン−人５．６−シメチルノルボルネンー龜５−
クロロノルボルネン−龜２−フルオロノルボルネン−２
および５．６−ジクロロノルボルネン−２等のノルボル
ネン類を挙げることができる。

上記のエチレンと式［エコおよび／または［ＩＩｌで表
わされる環状オレフィンとの反応は、通常は、炭化水素
溶媒中で行われる。

本発明において用いられる炭化水素溶媒としては、たと
えばヘキサン、ヘプタン、オクタンおよび灯油等の脂肪
族炭化水素； シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサン等の脂環族
炭化水素； ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素を挙
げる−ことができる。さらに環状オレフィンランダム共
重合体の調製の際に使用できる重合性不飽和単量体のう
ちで反応温度において液体である化合物を反応溶媒とし
て用いることもできる。

これらの溶媒は単独で、あるいは組合わせて使用するこ
とができる。

上記のオレフィンと式［Ｉ］あるいは式［■］で表わさ
れる環状オレフィンとの反応の際に用いられる触媒とし
ては、反応溶媒として用いる炭化水素溶媒に可溶性のバ
ナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触
媒を挙げることができる。

本発明において、触媒として用いられるバナジウム化合
物としては、 式　ｖＯ（ＯＲ）　、Ｖ、、　若１．クハ式　Ｖ　（Ｏ
Ｒ）　、Ｘ、で表わされる化合物を挙げることができる
。

ただし、上記の式において、Ｒは炭化水素基であり、　
　Ｏ≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、Ｏ≦Ｃ≦
４．０≦ｄ≦４．３≦Ｃ＋ｄ≦４の関係を有する。

さらに本発明において、バナジウム化合物は、上記式で
表わされるバナジウム化合物の電子供与体付加物であっ
てもよい。

これらのバナジウム化合物の例としては、ＶＯＣＱ、、 ＶＯ（０−Ｃ２Ｈ，）ＣＱ、、 ＶＯ（０−Ｃ，Ｈ，）　２ＣＱ、 ＶＯ（０−ｉｓｏ−ＣｓＨｙ）　ＣＱ　２、ＶＯ（０−
ｎ−Ｃ４Ｈ，）Ｃ１１２、 Ｖ　Ｏ（Ｃ）”Ｃ２Ｈｓ）　ｓ、Ｖ　ＯＢ　ｒ２、ｖＣ
Ｑ４、ｖｏＣＱ□、ＶＯ（０−ｎ−Ｃ，Ｈｓ）　ｓ、Ｖ
ＣＲ，・２　（０−Ｃ８Ｈ１７０Ｈ）等のバナジウム化
合物を挙げることができる。

これらのバナジウム化合物は単独で、あるいは組合わせ
て使用することができる。

また、上記のバナジウム化合物と付加物を形成する電子
供与体の例としては、アルコール、フェノール類：ケト
ン、アルデヒド、カルボン酸、有機酸または無機酸のエ
ステル、エーテル、酸アミド、酸無水物、アルコキシシ
ラン等の含酸素電子供与体：アンモニア、アミン、ニト
リル、インシアネート等の含窒素電子供与体を挙げるこ
とができる。

このような電子供与体として用いることができる具体的
な化合物の例としては、 メタノール、エタノール、プロパツール、ペンタノール
、ヘキサノール、オクタツール、ドデカノール、オクタ
デシルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルアル
コール、フェニルエチルアルコール、クミルアルコール
、イソプロピルアルコールおよびイソ゛プロピルベンジ
ルアルコール等の炭ＩＨｌｋ　１〜１８のアルコール類
；フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェ
ノール、プロピルフェノール、ノニルフェノール、クミ
ルフェノールおよびナフトール等の炭素数６〜２０のフ
ェノール類（これらのフェノール類は、低級アルキル基
を有してよい）；アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン
、ベンゾキノン等の炭素数３〜１５のケトン類：アセト
アルデヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒドおよびナフトア
ルデヒド等の炭素数２〜１５のアルデヒド類。

ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、Ｆ
ｆ［プロピル、酢酸オフタル、酢酸シクロヘキシル、プ
ロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル
酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル
、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、クロトン
酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香酸
メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸
ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシル、
安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイル酸メチ
ル、　トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エチル安
息香酸エチル、アニス酸メチル、マレイン酸ｎ−ブチル
、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロヘキセンカルボ
ン酸ジｎ−ヘキシル、ナジック酸ジエチル、テトラヒド
ロフタル酸ジイソプロビル、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジイソブチル、−フタル酸ジｎ−ブチル、フタル酸ジ
２−エチルヘキシル、γ−ブチロラクトン、δ−バレロ
ラクトン、クマリン、フタリドおよび炭酸エチレン等の
炭素数２〜３０の有機酸エステル類。

アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸ク
ロリドおよびアニス酸クロリド等の炭素数２〜１５の酸
ハライド類。

メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテ
ル、ブチルエーテル、アミルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、アニソールおよびジフェニルエーテル等の炭素数
２〜２ｏのエーテル類；酢酸アミド、安息香酸アミドお
よびトルイル酸アミド等の酸アミド類： メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリブ
チルアミン、ピペリジン、トリベンジルアミン、アニリ
ン、ピリジン、ピコリンおよびテトラメチレンジアミン
等のアミン類； アセトニトリル、ベンゾニトリルおよびトルニトリル等
のニトリル類： ケイ酸エチルおよびジフェニルジメトキシシラン等のア
ルコキシシラン類を挙げることができる。

これらの電子供与体は、単独であるいは組合わせて使用
することができる。

本発明で使用される有機アルミニウム化合物としては、
分子内に少なくとも１個のＡＱ−炭素結合を有する化合
物を用いることができる。

本発明で使用することができる有機アルミニウム化合物
の例としては、 （ｉ）式Ｒ１，ＡＩ！（ＯＲ２）、Ｈ，Ｘ。

（ここでＲ１およびＲ２は炭素原子数、通常は１〜１５
個、好ましくは１〜４個を含む炭化水素基で互いに同一
でも異なっていてもよい。Ｘはハロゲン、ｍは０≦ｍ≦
３、ｎは０５ｎ＜３、ｐは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３
の数であって、しがもｍ　＋　ｎ　＋　ｐ　＋　ｑ　＝
　３である）で表わされる有機アルミニウム化合物、 （ｉｉ）式ＭＩＡＱＲ＋。

（ここでＭｌはＬｉ、Ｎａ、にであり、Ｒ１は前記と同
じ意味である）で表わされる第１族金属とアルミニウム
との錯アルキル化物を挙げることができる。

前記の式（ｉｉ）で表わされる有機アルミニウム化合物
としては、具体的には以下に記載する化合物を挙げるこ
とができる。

式　　Ｒ１−Ａｐ　　（ＯＲ２）ｓ−−（ここでＲ１お
よびＲ２は前記と同じ意味であり、ｍは好ましくは１．
５≦ｍ＜３の数である）で表わされる化合物。

式Ｒ１，Ａ　Ｑ　Ｘ３−ｍ （ここでＲ１は前記と同じ意味であり、Ｘはハロゲン、
ｍは好ましくはＯ＜ｍ＜３である）で表わされる化合物
。

式Ｒ１−Ａ　Ｓ！　Ｒ３−＠ （ここでＲ１は前記と同じ意味であり、ｍは好ましくは
２≦ｍ＜３である）で表わされる化合物。

式　　Ｒ１，Ａｌｌ　　（ＯＲ２）、Ｘ。

（ここでＲ１およびＲｚは前記と同じ意味である。

Ｘはハロゲン、Ｏくｍ≦３、Ｏ≦ｎ＜３、ｏ≦ｑく３で
、ｍ　＋　ｎ　＋　ｑ　＝　３である）で表わされる化
合物。

上記式（ｉ）で表わされる有機アルミニウム化合物の具
体的な例としては、 トリエチルアミニウム、トリブチルアルミニウム等のト
リアルキルアルミニウム。

トリイソプロピルアルミニウム等のトリアルキルアルミ
ニウム： ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウ
ムブトキシド等のジアルキルアルミニウムアルコキシド
： エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニ
ウムセスキブトキシド等のアルキルアルミニウムセスキ
アルコキシド。

式　Ｒ１２，ＡＱ　（ＯＲ２）。２等で表わされる平均
組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアル
ミニウム： ジエチルアルミニウムクロリド、ジプチルアルミニウム
クロリド、ジエチルアルミニウムプロミド等のジアルキ
ルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキク
ロリド、プチルアルミニウムモスキクロリド、エチルア
ルミニウムセスキプロミド等のアルキルアルミニウムセ
スキハライド； エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウム
ジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド等のアルキ
ルアルミニウムシバライドのように、部分的にハロゲン
化されたアルキルアルミニウム。

ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウム
ヒドリド等のジアルキルアルミニウムヒドリド、あるい
は、エチルアルミニウムジクドリド、プロビルアルミニ
ウムジヒドリド等のアルキルアルミニウムハラドリドの
ように、部分的に水素化されたアルキルアルミニウム： エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニ
ウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシプ
ロミド等のように、部分的にアルコキシ化およびハロゲ
ン化されたアルキルアルミニウムを挙げることができる
。

また、有機アルミニウム化合物は、たとえば酸素原子あ
るいは窒素原子を介して、２以上のアルミニウムが結合
した有機アルミニウム化合物のように式（ｉ）で表わさ
れる化合物に類似する化合物であってもよい。このよう
な化合物の具体的な例としては、 （Ｃ２Ｈ５）２Ａ　Ｑ　ＯＡ　Ｒ（Ｃ２Ｈ５）２、（Ｃ
４Ｈ９）　２ＡＱＯＡＱ　（Ｃ４Ｈ９）２、（Ｃ２Ｈ５
）２ＡＱ　ＮＡＱ　（Ｃ２Ｈｓ）２６Ｈ５ を挙げることができる。

また、前記の式（１１）で表わされる有機アルミニウム
化合物の例としては、 ＬｉＡＱ　　（Ｃ２Ｈ５）４および ＬｉＡＱ　　（Ｃ７ＨＩＳ）４を挙げることができる。

これらの中では、特にアルキルアルミニウムハライド、
アルキルアルミニムハライドまたはこれらの混合物を用
いるのが好ましい。

上記のバナジウム化合物の使用量は、バナジウム原子と
して、通常は、０．０１〜５グラム原子／Ｑ１　　好ま
しくはｏ、０５〜３グラム原子／Ｑの範囲内にある。ま
た、有機アルミニウム化合物の使用量は、重合反応系内
のバナジウム原子に対するアルミニウム原子の比（Ａｌ
ｔ／Ｖ）として表わすと、２以上、好ましくは２〜５０
．　　特に好ましくは３〜２０の範囲にある。

上記のような触媒を用いて得られる環状オレフィンラン
ダム重合体は、通常、エチレン成分単位を、５２〜９０
モル％、好ましくは５５〜８０モル％の範囲内で含み、
環状オレフィンから誘導される繰り返し単位を１０〜４
８モル％、好ましくは２０〜４５モル％の範囲内で含ん
でいる。なお、環状オレフィンランダム共重合体がエチ
レン成分単位以外のａ−オレフィン成分単位を含む場合
、環状オレフィンランダム共重合体中におけるこのα−
オレフィン成分単位の含有率は、通常２０モル％以下、
好ましくは１０モル％以下である。

本発明で使用される環状オレフィンランダム共重合体に
おいて、エチレン成分単位と環状オレフィンから誘導さ
れる繰り返しとは、実質的に線状に配列しており、さら
にこれらの繰返し単位はランダムに配列されている。

そして、本発明で使用される環状オレフィン共重合体に
おいては、脂環構造を構成する繰返し単位は、通常は次
式［ｍ］若しくは次式［■］で表わされる構造を有して
いる。

・・・［■コ （以下余白） ・・・［■コ ただし、上記式［ｍ］および［■］＆こおし）て、ｍＳ
ｎ　Ｓｐ　Ｓ９％　　ｒおよびＸ並びにＲ１−Ｒ１８１
よ、前記［ｒ］および［ＩＩｌと同じ意味である。

本発明のポリオレフィン樹脂組成＠１よ、上記のような
未変性の環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）中に、
水酸基含有環状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）とグ
ラフト変性共重合体（Ｂ）とが分散されており、さらに
この組成物中にはアミノ基含有化合物（Ｄ）が含有され
ている。

本発明で使用される水酸基含有環状オレフィンランダム
共重合体（Ｃ）は、上記のような環状オレフィンランダ
ム共重合体を水酸基を有するグラフトモノマーでグラフ
ト変性した共重合体である。

本発明で使用される水酸基含有環状オレフィンランダム
共重合体（Ｃ）を製造するために用し）られるグラフト
モノマーとしては、未変性の環状オレフィンランダム共
重合体（Ａ）に対してグラフト重合可能な二重結合と水
酸基とを有する化合物が使用される。そして、本発明に
おいてはこのようなグラフトモノマーとしては、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シエチルアクリレートおよび２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート等を挙げることができる。さらに、本発明に
おいては、未変性環状オレフィンランダム共重合体（Ａ
）に水酸基を導入するためのグラフトモノマーとして、
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート以外にも、例
えばＮ−ヒドロキシメチルアクリルアミドのようなグラ
フトモノマーを使用することができる。

これらのグラフトモノマーは、単独で使用することもで
きるし、組み合わせて使用することもできる。これらの
中でも、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
を特に好ましく使用することができる。

本発明で使用される水酸基含有環状オレフィンランダム
共重合体（Ｃ）は、例えば上記のようなグラフトモノマ
ーと環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）とを、従来
公知の種々の方法を採用してはんのうさせることにより
製造することができる。たとえば、前記環状オレフィン
ランダム共重合体（Ａ）を溶融させ、グラフトモノマー
を添加してグラフト重合させる方法、あるいは溶媒に溶
解させたグラフトモノマーを共重合体（Ａ）中に添加し
てグラフト共重合させる方法がある。さらに、水酸基含
有環状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）を製造に際し
ては、未反応の環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）
を所望のグラフト変性率になるようにグラフトモノマー
を配合して変性する方法（全体変性）、予め高グラフト
変性率の水酸基含有環状オレフィンランダム共重合体を
調製し、この高変性率の水酸基含有環状オレフィンラン
ダム共重合体（Ｃ）を未変性環状オレフィンランダム共
重合体（Ａ）で希釈して所望の変性率の水酸基含有環状
オレフィンランダム共重合体（Ｃ）を製造する方法（部
分変性）がある。

本発明においては、いずれの方法により製造した水酸基
含有環状オレフィンランダム共重合体を使用することが
できる。そして、本発明において使用される水酸基含有
環状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）の変性率は、通
常は、０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜１重量
％の範囲内にある。

上記のようなグラフト反応において、前記グラフトモノ
マーを効率よくグラフト共重合させるためには、ラジカ
ル開始剤の存在下に反応を実施することが好ましい。グ
ラフト反応は通常６０〜３５０℃の温度で行われる。ラ
ジカル開始剤の使用割合は、未変性環状オレフィンラン
ダム共重合体１００重量部に対して通常０．００１〜１
重量部の範囲内にある二 ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシド、有機ベル
エステルが好ましく使用され、このようはラジカル開始
剤の具体的な例としては、ベンゾイルペルオキシド、ジ
クロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド
、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２．５〜ジメチ
ル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン
−取１．４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプ
ロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ
−ブチルベルアセテート、２゜５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−取２，５
−ジメチルー２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルベルベンゾエート、ｔｅ
ｒｔ−ブチルベルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチ
ルベルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルベルー５ｅＣ
−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルベルピバレート、ク
ミルペンピバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルベルジエチ
ルアセテートを挙げることができる。さらに本発明にお
いてはラジカル開始剤としてアゾ化合物を使用すること
もでき、このアゾ化合物の具体的な例としては、アゾビ
スイソブチロニトリルおよびジメチルアゾイソブチレー
トを挙げることができる。

これらのうちでは、ラジカル開始剤として、ジクミルペ
ルオキシド、ジーｔａｒｔ−ブチルペルオキシド、２．
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキシン−ふ２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１．４−ビス（ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン等の
ジアルキルペルオキシドが好ましく用いられる。

このようにしてグラフトモノマーで変性された水酸基含
有環状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）の１３５℃の
デカリン中で測定した極限粘度［Ｖ］は、　０．０５〜
１０ｄｌ／ｇの範囲内、好ましくは０゜２〜１　、２　
ｄｌ／ｇの範囲内にある。また、この水酸基含有環状オ
レフィンランダム共重合体（Ｃ）のサーマル・メカニカ
ル・アナライザーで測定した軟化温度（ＴＭＡ）は、ｉ
常、７０〜２ｏｏ℃の範囲内、好ましくは５０〜１９０
℃の範囲内にあり、さらに、ガラス転移温度（Ｔｇ）は
、通常、５０〜１９０℃の範囲内、好ましくは８０〜１
７０℃の範囲内にあり、Ｘ線回折法によって測定した結
晶化度は、通常、０〜２０％の範囲内、好ましくは０〜
２％の範囲内にある。

本発明で使用されるグラフト変性共重合体（Ｂ）は、弾
性共重合体がグラフト変性された変性共重合体である。

そして、本発明において使用されるグラフト変性共重合
体（Ｂ）は、引張りモジュラスが、通常０．１〜２００
００Ｋｇ／ｃｎｒ、好ましくはｌＯ〜１５０００Ｋｇ／
ｃゴの範囲内にある。さらに、このようなグラフト変性
共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ　）は、通常−
１５０〜５０℃、好ましくは−６０〜−３５℃の範囲内
にある。さらに、このグラフト変性ミーオレフィン共重
合体の１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］
は、通常は０．２〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは１〜５　
ｄｌ／ｇである。

また、その密度は、通常は０．８２〜０．９６ｇ／ｓＪ
。

好ましくは０．８４〜０．９２ｇ／ｃｌＩである。さら
に、このグラフト変性共重合体（Ｂ）のＸ線回折法によ
って測定した結晶化度は、通常、５０％以下、好ましく
は２５％以下であり、このグラフト変性共重合体（Ｂ）
は、低結晶性若しくは非品性であることが好ましい。

本発明で使用されるグラフト変性α−オレフィン共重合
体としては、具体的には、 （ａ）　　グラフト変性エチレン・ａ−オレフィン共重
合体ゴム、 （ｂ）　　グラフト変性プロピレン・ａ−オレフィン共
重合体ゴムが挙げられる。上記のグラフト変性エチレン
・ａ−オレフィン共重合体ゴム（ａ）およびグラフト変
性プロピレン・α−オレフィン共重合体ゴム（ｂ）は単
独で使用することもできるし、さらに両者を組み合わせ
て使用することもできる。　　上記のグラフト変性エチ
レン・ａ−オレフィン共重合体ゴム（ａ）を構成するａ
〜オレフィンとしては、通常、炭素数３〜２０のα−オ
レフィン、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−ペン
テン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−
オクテン、１−デセンおよびこれらの混合物を挙げるこ
とができる。このうち特にプロピレンおよび／または１
−ブテンが好ましい。

またグラフト変性プロピレン・ａ−オレフィン共重合体
ゴム（ｂ）を構成するα−オレフィンとしては、通常、
炭素数４〜２ｏのａ−オレフィン、たとえば１−ブテン
、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、１〜オクテン、１−デセンおよびこれらの混合物
を挙げることができる。このうち特に１−ブテンが好ま
しい。

なお、本発明で使用されるα−オレフィン共重合体は、
α−オレフィン共重合体の特性を損なわない範囲内で、
ジエン化合物から誘導される成分単位等のようなａ−オ
レフィンから誘導される成分単位以外の成分単位を含ん
でいてもよい。

例えば、本発明で使用されるα−オレフィン共重合体に
含まれることが許容される成分単位としては、　１．４
−へキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−
１，５−へキサジエン、６−メチル−１，５−へブタジ
ェン、７−メチル−１，６−オクタジエンのような鎖状
非共役ジエン： シクロへキサジエン、ジシクロペンタジェン、メチルテ
トラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン・、５−
エチリデン−２−ツルボＪレネン、５−メチレン−２−
ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネ
ン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノル
ボルネンのような環状非共役ジエン。

２．３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−
エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン
、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジェン等のジエ
ン化合物から誘導される成分単位を挙げることができる
。このようなジエン成分の含有量は、通常は１０モル％
以下、好ましくは５モル％以下である。

本発明で使用されるグラフト変性エチレン・ａ−オレフ
ィン共重合体ゴム（ａ）においては、エチレンとα−オ
レフィンとのモル比（エチレン／ミーオレフィン）は、
ａ−オレフィンの種類によっても異なるが、一般に３０
／７０〜９５１５、好ましくは５０１５０〜９５１５で
ある。上記モル比は、ａ−オレフィンがプロピレンであ
る場合には、５゜１５０〜９０／ｌｏであることが好ま
しく、ａ−オレフィンが炭素数４以上のα−オレフィン
である場合には８０／２０〜９５１５であることが好ま
しい。

また本発明で使用されるグラフト変性プロピレン・ａ−
オレフィン共重合体ゴム（ｂ）においては、プロピレン
とａ−オレフィンとのモル比（プロピレン／ミーオレフ
ィン）は、ａ−オレフィンの種類によっても異なるが、
一般に５０１５０〜９５１５であることが好ましい。上
記モル比は、ａ−オレフィンが１−ブテンである場合に
は、５０１５０〜９０／１０であることが好ましく、ａ
−オレフィンが炭素数５以上である場合には８０／２０
〜９５１５であることが好ましい。

本発明においては、上記のようなグラフト変性ミーオレ
フィン共重合体の中でも、エチレン含有量３５〜５０モ
ル％、結晶化度５％以下のエチレン・プロピレンランダ
ム共重合体若しくはエチレン・ａ−第１／フィンランダ
ム共重合体をグラフトモノマーでグラフト変性した共重
合体が最も剛性、衝撃強度等の機械的特性の改良効果に
優れているので好ましい。

本発明で使用されるグラフト変性ミーオレフィン共重合
体（ｂ）を製造するために用いられるグラフトモノマー
としては、グラフト重合可能な二重結合と極性基とを有
する化合物が使用される。そして、本発明においてはこ
のようなグラフトモノマーとしては、不飽和カルボン酸
若しくはその誘導体を使用することが好ましい。このよ
うな不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸、マレ
イン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、クロトン酸、インクロトン酸、ナジ
ック酸τＭ（エンドシス−ビシクロ［２，２，１］ヘプ
ト−５−エン−２，３−ジカルボン酸）を挙げることが
できる。さらに、上記の不飽和カルボン酸の誘導体とし
ては、不飽和カルボン酸無水物、不飽和カルボン酸ハラ
イド、不飽和カルボン酸アミド、不飽和カルボン酸イミ
ドおよび不飽和カルボン酸のエステル化合物を挙げるこ
とができる。このような誘導体の具体的な例としては、
塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シト
ラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル
、グリシジルマレエートを挙げることができる。

これらのグラフトモノマーは、単独で使用することもで
きるし、組み合わせて使用することもできる。

上記のようなグラフトモノマーのうちでは、不飽和ジカ
ルボン酸またはその酸無水物が好ましく、さらにマレイ
ン酸、ナジック酸ＴＭまたはこれらの酸無水物が特に好
ましい。

本発明で使用されるグラフト変性ミーオレフィン共重合
体は、例えば上記のようなグラフトモノマーとａ−オレ
フィン共重合体とを、従来公知の種々の方法を採用して
変性することにより製造することができる。このような
変性のための公知の方法の例としては、前記ａ−オレフ
ィン共重合体を溶融させ、グラフトモノマーを添加して
グラフト重合させる方法、あるいは溶媒に溶解させグラ
フトモノマーを添加してグラフト共重合させる方法があ
る。さらに、グラフト変性ミーオレフィン共重合体を製
造するに際しては、未反応ａ−オレフィン共重合体を所
望のグラフト変性率になるようにグラフトモノマーを配
合して変性する方法、予め高グラフト変性率のグラフト
変性α−オレフィン共重合体を調製し、この高変性率の
ａ−オレフィン共重合体を未変性ａ−オレフィン共重合
体で希釈して所望の変性率のグラフト変性ミーオレフィ
ン共重合体を製造する方法がある。本発明においては、
いずれの方法により製造したグラフト変性オレフィン共
重合体を使用することができる。そして、本発明におい
て使用されるグラフト変性α−オレフィン共重合体は、
変性率が、通常は、０．０１〜５重量％、好ましくは０
．１〜４重量％の範囲内にある共重合体である。

このような反応は、前記グラフトモノマーを効率よくグ
ラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下
に反応を実施することが好ましい。

グラフト反応は通常６０〜３５０℃の温度で行われる。

ラジカル開始剤の使用割合は、未変性ａ−オレフィン共
重合体１００重量部に対して通常０．００１〜１重量部
の範囲である。

ラジカル開始剤としては、上記水酸基含有環状オレフィ
ンランダム共重合体の製造の際に示したラジカル開始剤
を用いることができる。

これらのうちでは、ラジカル開始剤として、ジクミルペ
ルオキシド シ）ヘキシン−＆２．５ージメチルー２．５−ジ（　ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１．４−ビス（
　ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）ベンゼン
等のジアルキルペルオキシドが好ましく用いられる。

本発明で使用されるグラフト変性共重合体（Ｂ）は、通
常は、上述のグラフト変性エチレン・ａ−オレフィン共
重合体ゴム（ａ）およびグラフト変性プロピレン・ａ−
オレフィン共重合体ゴム（ｂ）を単独であるいは組み合
わせて使用するが、グラフト変性ミーオレフィン共重合
体の特性を損なわない範囲内で上記のグラフト変性共重
合体（Ｂ）が他の重合体あるいは共重合体を含んでいて
もよい。

本発明において、このような他の重合体あるいは共重合
体の例としては、芳香族ビニル系激化水素・共役ジエン
共重合体またはその水素化物を挙げることができる。具
体的にはこのような芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエ
ン共重合体またはその水素化物としては、スチレン・ブ
タジェン共重合体ゴム、スチレン・ブタジェン・スチレ
ン共重合体ゴム、スチレン・イソプレンブロック共重合
体ゴム、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重
合体ゴム、水添スチレン・ブタジェン・スチレンブロッ
ク共重合体ゴムおよび水添スチレン・イソプレン・スチ
レンブロック共重合体ゴムを挙げることができる。

本発明において、上記のような水酸基含有環状オレフィ
ンランダム共重合体（Ｃ）とグラフト変性共重合体（Ｂ
）とは、通常は、９９．１〜０．１〜０．１、好ましく
は９５：５〜０．１〜９９．９、さらに好ましくは９５
：５〜９０°１０の範囲内の重量比で配合される。この
ような比率で両者を配合することにより、環状オレフィ
ンランダム共重合体の優れた特性を損なうことなく、塗
装性および機械的特性が白土した樹脂組成物を得ること
ができる。

さらに、両者を７０：３０〜９０：１０の範囲内、特に
好ましくは７０：３０〜５０．５０の範囲内の重量比で
配合することにより、得られるポリオレフィン樹脂組成
物の衝撃強度が特に向上する。

このようなグラフト変性共重合体（Ｂ）は水酸基含有環
状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）に完全に溶解する
ことはない。

そして、本発明のポリオレフィン樹脂組成物においては
、樹脂成分中における上記の水酸基含有環状オレフィン
ランダム共重合体（Ｃ）およびグラフト変性共重合体（
Ｂ）の合計重量比が５重量％以上であることが好ましい
。すなわち、該組成物は、水酸基含有環状オレフィンラ
ンダム共重合体（Ｃ）とグラフト変性共重合体（Ｂ）と
アミノ基含有化合物（Ｄ）との３成分からなっていても
よい。また、未変性環状オレフィンランダム共重合体（
Ａ）とグラフト変性共重合体（Ｂ）と水酸基含有環状オ
レフィンランダム共重合体（Ｃ）とアミノ基含有化合物
（Ｄ）との４成分からなっていてもよい。すなわち、未
変性環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）の重量と、
グラフト変性共重合体（Ｂ）および水酸基含有環状オレ
フィンランダム共重合体（Ｃ）の合計重量との比、すな
わち（Ａ）　：　［（Ｂ）　＋　（Ｃ）　］が９５５〜
Ｏ：１００の範囲内にあることが好ましい。（Ａ）　：
　［（Ｂ）　＋　（Ｃ）　］が０１００の場合は、該組
成物が未変性環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）を
含まないすなわちグラフト変性共重合体（Ｂ）と水酸基
含有環状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）と、アミノ
基含有化合物（Ｄ）とからなる３成分のポリオレフィン
樹脂組成物であることを意味する。それ以外の場合は、
該組成物が未変性環状オレフィンランダム共重合体（Ａ
）とグラフト変性共重合体（Ｂ）と水酸基含有環状オレ
フィンランダム共重合体（Ｃ）とアミノ基含有化合物（
Ｄ）との４成分からなるポリオレフィン樹脂組成物であ
ることを意味する。

このように環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）にグ
ラフト共重合体（Ｂ）および水酸基含有環状オレフィン
ランダム共重合体（Ｃ）を配合すると、環状オレフィン
ランダム共重合体（Ａ）および水酸基含有環状オレフィ
ンランダム共重合体（Ｃ）中にグラフト変性共重合体（
Ｂ）が均一に溶解することはなく、グラフト変性共重合
体（Ｂ）の少なくとも一部は環状オレフィン系のランダ
ム共重合体（Ａ）および（Ｃ）中に微粒子状に分散する
。

さらにアミノ基含有化合物（Ｄ）を配合することによっ
て、グラフト共重合体（Ｂ）の分散粒子径が小さくなる
傾向があり、このようにグラフト共重合体が微分散する
ことによっても本発明のポリオレフィン樹脂組成物の衝
撃強度等の機械的特性が向上する。

アミノ基含有化合物（Ｄ）としては、分子内に少なくと
も２個のアミノ基を有する化合物を使用することができ
る。

このようなアミノ基含有化合物（Ｄ）の例としては、エ
チレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピル
アミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、１．３．
６−　）リスアミノメチルヘキサン、トリメチルヘキサ
ンメチレンジアミン、ジエチレングリコールジアミン、
ビスプロピレンジアミンおよびジエチルアミノプロピル
アミンなどの脂肪族アミン。

メンセンジアミン、イソフオロンジアミン、ビス（４−
アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、Ｎ−アミ
ノエチルピペラジンおよび１．３−ジアミノシクロヘキ
サンなどの脂環族アミン１ メタキシリレンジアミンなどの脂肪芳香族アミン。

ｏ−、ｍ−、ｐ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェ
ニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、２．４−ジ
アミノアニソール、２．４−）ルエンジアミン、２゜４
−ジアミノジフェニルアミン、４．４’−メチレンジア
ニリンおよびジアミノジフェニルスルホンなどの芳香族
アミン： ３．９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１
０−テトラスピロ［５，５］ウンデカンなどのビススピ
ロ環ジアミン等を挙げることができる。

このようなアミノ基含有化合物（Ｄ）は単独であるいは
組み合わせて使用することができる。

このようなアミノ基含有化合物（Ｄ）の内、ヘキサメチ
レンジアミンが特に好ましく使用される。　−本発明の
ポリオレフィン樹脂組成物中に配合されるアミノ基含有
化合物（Ｄ）の量は、グラフト共重合体におけるグラフ
トモノマーのグラフト量および組成物中におけるグラフ
ト共重合体の量を考慮して適宜設定することができるが
、通常は、グラフト共重合体（Ｂ）　１００重量部に対
して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．２〜２重量
部である。

また、本発明のポリオレフィン樹脂組成物には、上記の
成分の他に無機充填剤、有機充填剤、熱安定剤、耐候性
安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキ
ング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、天然油、合成油お
よびワックス等の添加剤が配合されていてもよい。

本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、公知の方法を利
用して製造することができる。例えば未変性環状オレフ
ィンランダム共重合体（Ａ）、水酸基含有環状オレフィ
ンランダム兵重合体（Ｃ）およびグラフト変性共重合体
ＣＢ）を別個に製造し、これらを溶融混練する方法、な
らびに、未変性環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）
、水酸基含有環状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）お
よびグラフト変性共重合体（Ｂ）を適当な溶媒、例えば
ヘプタン、ヘキサン、デカンおよびシクロヘキサンのよ
うな飽和炭化水素溶媒、トルエン、ベンゼンおよびキシ
レンのような芳香族炭化水素溶媒に溶解して、この溶液
にアミノ基含有化合物を配合して混練し、常法により溶
媒を除去することにょ９調製することができる。

このように環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）、グ
ラフト共重合体（Ｂ）、水酸基含有環状オレフィンラン
ダム共重合体（Ｃ）およびアミノ基含有化合物（Ｄ）を
含む本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、サーマルメ
カニカル・アナライザーによって測定した軟化温度（Ｔ
ＭＡ）が、通常は５０〜２００℃、好！Ｌ＜は１ｏｏ−
１８０℃の範囲内にある。

本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、通常のポリオレ
フィンの用途等の他、例えばフィラー補強ＰＰ、ＡＢＳ
樹脂、変性フェニレンオキサイドが用いられるような特
に機械的強度が要求される用途に好ましく使用すること
ができる。

発明の効果 本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、未変性の環状オ
レフィンランダム共重合体（Ａ）、水酸基含有環状オレ
フィンランダム共重合体（Ｃ）およびクラフト変性共重
合体（Ｂ）を含み、しがもアミン基含有化合物（Ｄ）を
含んでいるので、環状オレフィンランダム共重合体の優
れた特性を損なうことなく、グラフト共重合体（Ｂ）の
特性が向上し、さらに組成物中におけるグラフト共重合
体（Ｂ）の粒子径が小さくなる。そしてこのようなグラ
フト共重合体（Ｂ）の粒子は、成形の際に変形すること
が少ない。

従って、アミノ基含有化合物（Ｄ）を用いない場合と比
較すると、衝！強度などの機械的特性が著しく向上する
。そして、このような機械的特性の向上によって他の優
れた特性が低下することはほとんどない。

次に本発明を実施例を示して説明する。ただし、本発明
は、これら実施例によって限定的に解釈されるべきでは
ない。

［評価方法〕 本発明で使用される環状オレフィンランダム共重合体お
よびグラフト変性共重合体ＣＢ）ならびに本発明のポリ
オレフィン樹脂組成物の特性は次にょうにして測定した
。

壁１ＪＵＬ工ＬＪ デカリン中、　１３５℃で測定した。

軟化温度（ＴＭＡ） 昇温速度５℃／分 加重５０ｇ１　直径ＩＢの平底針が１００μｍ侵入した
温度をＴＭＡとした。

グラフト変性共重合体中のグラフトモノマー量１３Ｃ−
ＮＭＲにて測定した。

結晶化度 ２３℃でＸ線回折法により測定した。

ＩＺ？＃撃強度 ＡＳＴＭ−Ｄ−７９０に準じて、　１／８インチ厚、ノ
ツチ付き射出試験片を用い、２３℃にて測定した。

曲げ初期弾性率（ＦＭ） ＡＳＴＭ−Ｄ−７９０に準じて、１／８インチ厚の射出
試験片を用いミ　クロスヘツドスピード２０．７分、２
３℃にて測定した。

ＡＳＴＭ−Ｄ−７９０に準じ、ＦＭと同様にして測定し
た。

光沢度（Ｇｌｏｓｓ） ＡＳＴＭ−Ｄ−５２３に準じ、２日厚射出角板を用い、
入射角６０度、２３℃にて測定した。

メルトインデックス（ＭＩ） ＪＩＳ−に−６７６０に準じ、　２６０℃、　２１６Ｋ
ｇ加重で測定した。

調製例１ （環状オレフィン共重合体（Ａ）の重合例）攪拌翼を備
えた１１！重合器を用いて、連続的にエチレンとテトラ
シクロ［４，４，Ｏ，Ｃ・５．１７・２コドデセン−３
（以下ＴＣＤ−３と略）の共重合反応を行った。

すなわち、重合器の上部からＴＣＤ−３のシクロヘキサ
ン溶液を、重合器内でのＴＣＤ−３濃度が６０ｇ／Ｑと
なるように毎時０，４Ｑ、触媒としてＶＯ（ＱＣ２Ｈ５
）ＣＱ、のシクロヘキサン溶液を重合器内でのバナジウ
ム濃度が０．５ミリモル／２となるように毎時０．ＳＲ
（この時の供給バナジウム濃度は、重合器中濃度の２．
８６倍である）、エチルアルミニウムセスキクロリド （Ａ　Ｒ（Ｃ２Ｈ５）　１．　ＳＣＲ１，５）のシクロ
ヘキサン溶液を重合器内でのアルミニウム濃度が４．０
ミリモル／Ｑとなるように毎時０．４２およびシクロヘ
キサンを毎時０．７Ｒの速度でそれぞれ重合器内に連続
的に供給し、一方、重合器下部から、重合器内の重合液
が常にＩＱになるように（すなわち平均滞留時間が０，
５時間となるように）連続的に抜き出した。

また、重合系にバブリング管を用いてエチレンを毎時３
０Ｑ、窒素を毎時１０ｐ、水素を毎時０゜３Ｑの速度で
供給した。共重合反応は、重合器外部に取り付けられた
ジャケットに冷媒を循環させることにより１０℃で行っ
た。上記条件で共重合反応を行うと、エチレン・ＴＣＤ
−３ランダム共重合体を含む重合反応混合物が得られた
。

重合器下部から抜きだした重合液に、シクロヘキサン／
イソプロピルアルコール（容量比＝１７１）混合液を添
加して重合反応を停止させた。その後、水１１！に対し
、濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液と重合溶液を１対１の
割合でホモミキサーを用い、強攪拌下で接触させ、触媒
残渣を水相へ移行させた。上記混合液を静置し、水相を
除去後さらに蒸留水で２回水洗を行い、重合液を精製分
離した。

得られた重合液を３倍量のアセトンと強攪拌下で接触さ
せ、固体部を濾過により採取し、アセトンで充分洗浄し
た。その後、得られた固体部を４０ｇ／２となるように
アセトン中に投入し、６０℃で２時間反応処理した。そ
の後、濾過により固体部を採取し、窒素流通下、１３０
’Ｃ１３５Ｃ１３５Ｏで２４時間乾燥した。

以上のようにして、エチレン・ＴＣＤ−３共重合体が毎
時７６ｇ（すなわち３８ｇ／Ｑ）の速度で得られた。

！ＡＣ−ＮＭＲ分析で測定した共重合体のエチレン組成
は７０モル％、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［η］は０．６ｄｌ／ｇ、ヨウ素価は１゜０、ＴＭＡは
１１５℃であった。

以下、この環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）をＰ
Ｏ−１と略す。

調製例２ （環状オレフィン共重合体（Ａ）の重合例）エチレンを
毎時２０ｑ、水素を毎時０．５Ｑで供給した以外は、調
製例１と同様にしてエチレン・ＴＣＤ−３共重合体を得
た。

ＩＳＣ−ＮＭＲ分析で測定した共重合体のエチレン組成
は６３モル％、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［ηコは０　、５　ｄｉ／　ｇ、ヨウ素価は１゜０、Ｔ
ＭＡｌｉ１５０℃であツタ。

以下、この環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）をＰ
Ｏ−２と略す。

調製例３ （ｌｊ状オレフィン共重合体（Ａ）の重合例）エチレン
を毎時２０Ｑ、水素を毎時０．３Ｒで供給する以外は、
調製例１と同様にしてエチレン・ＴＣＤ−３共重合体を
得た。

”Ｃ−ＮＭ’Ｒ分析で測定した共重合体のエチレン組成
は６３モル％、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［Ｖ］は０．６ｄｌ／ｇ、ヨウ素価は１゜○、ＴＭＡは
１５０’Ｃであった。

以下、この環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）をＰ
Ｏ−３と略す。

調製例４ （環状オレフィン共重合体（Ａ）の重合例）エチレンを
毎時１０Ｑ１　水素を毎時０．３Ｑで供給する以外は、
調製例１と同様にしてエチレン・ＴＣＤ−３共重合体を
得た。

１３Ｃ−ＮＭＲ分析で測定した共重合体のエチレン組成
は５３モル％、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［ηコは０．８ｄｌ／ｇ、ヨウ素価は１゜０、ＴＭＡは
１７０℃であった。

以下、この環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）をＰ
Ｏ−４と略す。

調製例５ （グラフト変性共重合体（Ｂ）の調製例）エチレン含量
８０モル％、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［
η］２．２ｄｌ／ｇのエチレン・プロピレン共重合体（
三井石油化学工業−製り７７−　ＰＯ６３０）　　（以
下二ｈ　ヲＭＰ−０と略す）１００重量部に対して無水
マレイン酸１重量部、２．５−ジメチル−２，５−ジ（
ｔ−ブチルペロキシ）ヘキシン−３０゜２重量部を混合
し、３０ｍｍ≠ベント付き２軸押量機を用いて２６０℃
で溶融混練することによりグラフト変性共重合体（Ｂ）
を得た。得られたグラフト変性共重合体をＭＰ−１と略
す。

調製例６ （グラフト変性共重合体（Ｂ）の調製例）ＭＰ−０１０
０重量部に対してメタクリル酸グリシジル１重量部、２
．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペロキシ）ヘ
キシン−３ｏ、２重量部を混合し、調製例５と同様の方
法で溶融混練することによりグラフト変性共重合体すを
得た。得られたグラフト変性共重合体のメタクリル酸グ
リシジル付加量は０．９０重量％であった。以下、この
グラフト変性共重合体をＭＰ−２と略す。

調製例７ （グラフト変性共重合体（Ｂ）の調製例）エチレン含量
８０モル％、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［
η］１．４ｄｌ／ｇのエチレン・プロピレン共重合体（
三井石油化学工業■製タフマーＰＯ１８０）　　ｌ　Ｏ
０重量部に対して無水マレイン酸１重量部、２．５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペロキシ）ヘキシン−
３０，２重量部を混合し、３０ｍｍ１ベント装置付き２
軸押量機を用いて２６０℃で溶融混練することによりグ
ラフト変性共重合体すを得た。得られたグラフト変性共
重合体の無水マレイン酸付加量は０．９８重量％であっ
た。以下、このグラフト変性共重合体をＭＰ−３と略す
。

調製例８ （グラフト変性環状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）
の調製例） 調製例１で得られた環状オレフィンランダム共重合体Ｐ
Ｏ−１１００重量部に対して２−ヒドロキシプロピルア
クリレート２重量部、２．５−ジメチル−２，５−ジ（
ｔ−ブチルペロキシ）ヘキシン−３０゜２重量部を混合
し、３０ｍｍφベント装置付き２軸押量機を用いて２６
０’ｔ：で溶融混練することによりグラフト変性環状オ
レフィンランダム共重合体（Ｃ）を得た。得られたグラ
フト変性共重合体のヒドロキシプロピルアクリレート付
加量は０．８重量％であった。以下、このグラフト変性
環状オレフィンランダム共重合体をＭＰＯ−１と略す。

調製例９ （グラフト変性環状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）
の調製例） 調製例２で得られた環状オレフィンランダム共重合体Ｐ
Ｏ−２を用いて調製例８と同様の方法でヒドロキシプロ
ピルアクリレートをグラフトした。

得られたグラフト変性共重合体のヒドロキシプロピルア
クリレート付加量は０．７重量％であった。

以下、このグラフト変性環状オレフィンランダム共重合
体をＭＰＯ−１と略す。

調製例１０ （グラフト変性環状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）
の調製例） 調製例３で得られた環状オレフィンランダム共重合体Ｐ
○−３を用いて調製例８と同様の方法でヒドロキシプロ
ピルアクリレートをグラフトした。

得られたグラフト変性共重合体のヒドロキシプロピルア
クリレート付加量は０．６重量％であった。

以下、このグラフト変性環状オレフィンランダム共重合
体をＭＰＯ−３と略す。

調製例１１ （グラフト変性環状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）
の調製例） 調製例４で得られた環状オレフィンランダム共重合体Ｐ
Ｏ−４を用いて調製例８と同様の方法でヒドロキシプロ
ピルアクリレートをグラフトした。

得られたグラフト変性共重合体のヒドロキシプロピルア
クリレート付加量は０．６重量％であった。

以下、このグラフト変性環状オレフィンランダム共重合
体をＭＰＯ−４と略す。

実施例１ 調製例１で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
１７０重量部と調製例５で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−１１５重量部、調製例８で得たグラフト変性環状オ
レフィンランダム共重合体ＭＰＯ−１１５重量部をベン
ト装置付き３０ｍｍφ２軸押出機を用い、２５０℃で混
練したもの］、　Ｏ０重量部に対し、ＨＭＤＡ　（ヘキ
サメチレンジアミン）を０．２重量部添加し、上記押出
機を用い、２３０℃で溶融混練し、ポリオレフィン樹脂
組成物を得た。この樹脂組成物を１００℃で８時間乾燥
した後、成形機として射出成形機（東芝ＩＳ　３０ＥＰ
Ｎ）を用いて２５０℃、金型温度７０℃にて物性測定用
試験片、および角板を作製した。

得られた試験片の物性を表１に示した。

衝撃強度、剛性、耐熱性、光沢、流動性に優れた組成物
が得られた。

比較例１ 調製例１で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
１７０重量部と調製例５で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−１１５重量部、調製例８で得たグラフト変性環状オ
レフィンランダム共重合体ＭＰＯ−１１５重量部をベン
ト装置付き３０ｍｍφ２軸押出機を用い、２３０℃で混
練して、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組
成物を１００℃で８時間乾燥した後、成形機として射出
成形機（東芝ＩＳ　３０ＥＰＮ）を用いて２５０℃、金
型温度７０℃にて物性測定用試験片、および角板を作製
した。

得られた試験片の物性を表１に示した。

剛性、耐熱性、光沢、流動性には優れるが、衝撃強度の
低い組成物が得られた。

比較例２ 調製例１で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
１７０重量部とＭＰ−０１５重量部、調製例８で得たグ
ラフト変性環状オレフィンランダム共重合体ＭＰＯ−１
１５重量部をベント装置付き３０ｍｍφ２軸押出機を用
い、２５０℃で混練したもの１００重量部に対し、ＨＭ
ＤＡを０．２重量部添加し、上記押出機を用い、２３０
℃で溶融混練し、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。こ
の樹脂組成物を実施例１と同様の方法で評価した。

得られた試験片の物性を表１に示した。

剛性、耐熱性、光沢、流動性には優れるが、衝撃強度の
低い組成物が得られた。

実施例２ 調製例１で得た環状オレフィンランダム共重合体ｐｏ−
ｉ７０重量部と調製例６で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−２１５重量部、調製例８で得たグラフト変性環状オ
レフィンランダム共重合体ＭＰＯ−１１５重量部をベン
ト装置付き３０ｍｍ≠２軸押出機を用い、２５０℃で混
練したもの１００重量部に対し、ＨＭＤＡを０．２重量
部添加し、上記押出機を用い、２３０’Ｃで溶融混練し
、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を
実施例１と同様の方法で評価した。

得られた試験片の物性を表１に示した。

衝撃強度、剛性、耐熱性、光沢、流動性に優れた組成物
が得られた。

比較例３ 調製例１で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
１７０重量部と調製例６で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−２１５重量部、調製例８で得たグラフト変性環状オ
レフィンランダム共重合体ＭＰＯ−１１５重量部をベン
ト装置付き３０ｍｍ≠２軸押出機を用い、２３０℃で混
練して、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組
成物を実施例１と同様の方法で評価した。

得られた試験片の物性を表１に示した。

剛性、耐熱性、光沢、流動性には優れるが、衝撃強度の
低い組成物が得られた。

実施例３ 調製例１で得た環状オレフィンランダム共重合体Ｐ○−
１７０重量部と調製例７で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−３１５重量部、調製例８で得たグラフト変性環状オ
レフィンランダム共重合体ＭＰＯ−１１５重量部をベン
ト装置付き３０ｍｍφ２軸押出機を用い、２５０℃で混
練したもの１００重量部に対し、ＨＭＤＡを０．２重量
部添加し、上記押出機を用い、２３０℃で溶融混練し、
ポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を実
施例１と同様の方法で評価した。

得られた試験片の物性を表１に示した。

衝撃強度、剛性、耐熱性、光沢、流動性に優れた組成物
が得られた。

比較例４ 調製例１で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
１７０重量部と調製例７で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−３１５重量部、調製例８で得たグラフト変性環状オ
レフィンランダム共重合体ＭＰＯ−１１５重量部をベン
ト装置付き３０ｍｍ１Ｚ軸押出機を用い、２３０℃で混
練して、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組
成物を実施例１と同様の方法で評価した。

得られた試験片の物性を表１に示した。

剛性、耐熱性、光沢、流動性には優れるが、衝撃強度の
低い組成物が得られた。

実施例４ 調製例２で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
２７０重量部と調製例５で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−１１５重量部、調製例９で得たグラフト変性環状オ
レフィンランダム共重合体ＭＰＯ−２１５重量部をベン
ト装置付き３０ｍｍφ２軸押出機を用い、２５０℃で混
練したもの１００重量部に対し、ＨＭＤＡを０．２重量
部添加し、上記押出機を用い、２３０℃で溶融混練し、
ポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を実
施例１と同様の方法で評価した。

得られた試験片の物性を表１に示した。

衝撃強度、剛性、耐熱性、光沢、流動性に優れた組成物
が得られた。

比較例５ 調製例２で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
２７０重量部と調製例５で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−１１５重量部、調製例９で得たグラフト変性環状オ
レフィンランダム共重合体ＭＰＯ−２１５重量部をベン
ト装置付き３０ｍｍφ２軸押呂機を用い、２３０℃で混
練してポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組成
物を実施例１と同様の方法で評価した。

得られた試験片の物性を表１に示した。

剛性、耐熱性、光沢、流動性には優れるが、衝撃強度の
低い組成物が得られた。

実施例５ 調製例２で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
２６０重量部と調製例５で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−１２０重量部、調製例９で得たグラフト変性環状オ
レフィンランダム共重合体ＭＰＯ−２２０重量部をベン
ト装置付き３０ｍｍφ２軸押出機を用い、２５０℃で混
練したもの１００重量部に対し、ＨＭＤＡを０．２重量
部添加し、上記押出機を用い、２３０℃で溶融混練し、
ポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を実
施例１と同様の方法で評価した。

得られた試験片の物性を表１に示した。

衝撃強度、剛性、耐熱性、光沢、流動性に優れた組成物
が得られた。

比較例６ 調製例２で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
２６０重量部と調製例５で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−１２０重量部、調製例９で得たグラフト変性環状オ
レフィンランダム共重合体ＭＰＯ−２２０重量部をベン
ト装置付き３０ｍｍφ２軸押出機を用い、２５０℃で混
練してポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組成
物を実施例１と同様の方法で評価した。

得られた試験片の物性を表１に示した。

剛性、耐熱性、光沢、流動性には優れるが、衝撃強度の
低い組成物が得られた。

実施例６ 調製例３で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
３７０重量部と調製例５で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−１１５重量部、調製例１０で得たグラフト変性環状
オレフィンランダム共重合体ＭＰＯ−３１５重量部をベ
ント装置付き３０ｍｍ≠２軸押出機を用い、２５０℃で
混練したもの１００重量部に対し、ＨＭＤＡを０．２重
量部添加し、上記押出機を用い、２３０℃で溶融混練し
、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を
実施例１と同様の方法で評価した。

得られた試験片の物性を表１に示した。

衝撃強度、剛性、耐熱性、光沢、流動性に優れた組成物
が得られた。

比較例７ 調製例３で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
３７０重量部と調製例５で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−１１５重量部、ｖ！４製例１０で得たグラフト変性
環状オレフィンランダム共重合体ＭＰＯ−３１５重量部
をベント装置付き３０ｍｍφ２軸押出機を用い、２５０
１：で混練してポリオレフィン樹脂組成物を得た。この
樹脂組成物を実施例１と同様の方法で評価した。

得られた試験片の物性を表１に示した。

剛性、耐熱性、光沢、流動性には侵れるが、衝撃強度の
低い組成物が得られた。

実施例７ 調製例４で得た環状オレフィンランダム共重合体Ｐ○−
４７０重量部と調製例５で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−１１５重量部、調製例１１で得たグラフト変性環状
オレフィンランダム共重合体ＭＰＯ−４１５重量部をベ
ント装置付き３０ｍｍ≠２軸押出機を用い、２５０１：
で混練したちの１００重量部に対し、ＨＭＤＡを０．２
重量部添加し、上記押出機を用い、２３０’ｔ：で溶融
混練し、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組
成物を実施例１と同様の方法で評価した。

得られた試験片の物性を表１に示した。

衝撃強度、剛性、耐熱性、光沢、流動性に優れた組成物
が得られた。

比較例８ 調製例４で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
４７０重量部と調製例５で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−１１５重量部、調製例１１で得たグラフト変性環状
オレフィンランダム共重合体ＭＰＯ−４１５重量部をベ
ント装置付き３０ｍｍｄ２軸押出機を用い、２３０℃で
混線してポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組
成物を実施例１と同様の方法で評価した。

得られた試験片の物性を表１に示した。

剛性、耐熱性、光沢、流動性には優れるが、衝撃強度の
低い組成物が得られた。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）の一部ま
   たは全部が水酸基を有するグラフトモノマーで変性され
   た水酸基含有環状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）と
   、 グラフト変性共重合体（Ｂ）と、 アミノ基含有化合物（Ｄ）とを含むポリオレフィン樹脂
   組成物であって、 該環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）が、エチレン
   成分単位ならびに次式［ I ］および／または［II］で
   表わされる環状オレフィンから誘導される成分単位から
   なり、かつ１３０℃デカリン中で測定した極限粘度［η
   ］が０．０５〜１０ｄｌ／ｇの範囲内にあることを特徴
   とするポリオレフィン樹脂組成物； ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ （ただし、上記式［ I ］において、ｎは０または１で
   あり、ｍは０または正の整数であり、ｘは０または１で
   あり、 Ｒ＾１〜Ｒ＾１＾８およびＲ＾ａ〜Ｒ＾ｂは、それぞれ
   独立に、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基より
   なる群から選ばれる原子もしくは基を表し、 Ｒ＾１＾５〜Ｒ＾１＾８は、互いに結合して単環または
   多環の基を形成していてもよく、かつ該単環または多環
   の基が二重結合を有していてもよく、 また、Ｒ＾１＾５とＲ＾１＾６とで、またはＲ＾１＾７
   とＲ＾１＾８とでアルキリデン基を形成していてもよい
   ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［II］ （ただし、上記式［II］において、ｐは、０または１以
   上の整数であり、ｑおよびｒはそれぞれ独立に０、１ま
   たは２であり、Ｒ＾１〜Ｒ＾１＾５は、それぞれ独立に
   、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭水素基、芳香族炭
   化水素基およびアルコキシ基よりなる群から選ばれる原
   子もしくは基を表し、さらに、Ｒ＾７〜Ｒ＾１＾５は、
   互いに結合して、単環または多環の基を形成していても
   よく、かつ該単環あるいは多環の基が二重結合を有して
   いてもよく、さらに、Ｒ＾５およびＲ＾６の内の少なく
   ともいずれか一方と、Ｒ＾９およびＲ＾７の内の少なく
   ともいずれか一方とが、直接、あるいは炭素数１〜３の
   アルキレン基を介して結合していてもよい）。
2. （２）前記水酸基含有環状オレフィンランダム共重合体
   （Ｃ）が、未変性環状オレフィンランダム共重合体（Ａ
   ）と、環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）が水酸基
   を有するグラフトモノマーで変性された水酸基含有変性
   物との混合物であることを特徴とする請求項第１項記載
   のポリオレフィン樹脂組成物。
3. （３）グラフト変性共重合体（Ｂ）の引張りモジュラス
   が、０．１〜２００００Ｋｇ／ｃｍ＾３の範囲内にある
   ことを特徴とする請求項第１項記載のポリオレフィン樹
   脂組成物。
4. （４）グラフト変性共重合体（Ｂ）が、少なくとも２種
   類のα−オレフィンから形成された非晶性若しくは低結
   晶性のα−オレフィン共重合体のグラフト変性物である
   ことを特徴とする請求項第１項記載のポリオレフィン樹
   脂組成物。
5. （５）グラフト変性共重合体（Ｂ）が、マレイン酸若し
   くはその誘導体でグラフト変性された共重合体であるこ
   とを特徴とする請求項第１項乃至第４項のいずれかの項
   記載のポリオレフィン樹脂組成物。
6. （６）水酸基を有するグラフトモノマーが、ヒドロキシ
   アルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする
   請求項第１項記載のポリオレフィン樹脂組成物。
7. （７）ポリオレフィン樹脂組成物が、未変性環状オレフ
   ィンランダム共重合体（Ａ）、水酸基含有環状オレフィ
   ンランダム共重合体（Ｃ）、グラフト変性共重合体（Ｂ
   ）およびアミノ基含有化合物を含み、かつ該樹脂組成物
   中における水酸基含有環状オレフィンランダム共重合体
   （Ｃ）とグラフト変性共重合体（Ｂ）との配合重量比が
   ０．１：９９．９〜９５：５の範囲内にあることを特徴
   とする請求項第２項記載のポリオレフィン樹脂組成物。
8. （８）ポリオレフィン樹脂組成物が、水酸基含有環状オ
   レフィンランダム共重合体（Ｃ）およびグラフト変性共
   重合体（Ｂ）の両者を少なくとも含む組成物であって、
   かつ該樹脂組成物中におけるグラフト変性共重合体（Ｂ
   ）および水酸基含有環状オレフィンラダム共重合体（Ｃ
   ）の合計の含有率が５〜１００重量％の範囲内にあるこ
   とを特徴とする請求項第１項記載のポリオレフィン樹脂
   組成物。
9. （９）アミノ基含有化合物（Ｄ）が、分子内にアミノ基
   を２個以上有する化合物であることを特徴とする請求項
   第１項記載のポリオレフィン樹脂組成物。
10. （１０）アミノ基含有化合物（Ｄ）の配合量が、グラフ
    ト共重合体（Ｂ）１００重量部に対して０．０１〜１０
    重量部の範囲内にあることを特徴とする請求項第１項記
    載のポリオレフィン樹脂組成物。