JPH04179947A - 写真印画紙用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真印画紙用支持体に関するものである。さら
に詳しく述べるならば、本発明は、シート状基体の少な
くとも１面上に形成されたポリエチレン樹脂被覆層が良
好な接着性を有する耐水性写真印画紙用支持体に関する
ものである。

〔従来の技術〕

今日、一般に使用されている写真印画紙用支持体は、印
画紙の現像処理の高速化にともない、従来のバライタ紙
に代って、シート状基体の両面に耐水性のあるポリエチ
レン樹脂を被覆した樹脂被覆支持体である。

このような樹脂被覆支持体は、シート状基体の両面に溶
融したポリエチレン樹脂を塗布し、これを冷却して、固
化する方法、いわゆる押出しコーティング法により製造
されており、一般に写真乳剤層が形成される表面側の樹
脂被覆層は白色顔料を含み、裏面側の樹脂被覆層には顔
料が含有されていない。

上記のような構成の支持体において、ポリエチレン樹脂
は非極性高分子であるため、ポリエチレン樹脂とシート
状基体との接着性は必ずしも良好ではなく、製造条件に
よってはシート状基体とポリエチレン樹脂層の接着強度
が不十分な写真印画紙用支持体が得られることがある。

このような写真印画紙用支持体を使用して印画紙を製造
する場合、乳剤を塗工する際、現像の際、または写真プ
リントを取り扱う際に、樹脂被覆層がシート状基体から
剥離してしまうという不都合を生ずる。

前記のシート状基体とポリエチレン樹脂層との間の接着
不良を防止するために、従来の技術ではシート状基体の
接着表面にコロナ放電処理や火炎処理などの表面活性処
理を施したり、或はコーティング操作の際に、溶融樹脂
の樹脂温度を充分に高くして接着性を向上させるなどの
処置をとっている。このような高温コーティング法を採
用すると、支持体とポリオレフィン樹脂被覆層との接着
性については満足できる写真印画紙用支持体が得られる
が、溶融樹脂の温度を高くしているために樹脂から油煙
が激しく発生して、製造場所の環境を汚染するという問
題を生じている。また溶融樹脂の温度が高いため、押し
出し機およびＴダイの内部において樹脂の熱劣化が生じ
、その熱劣化物が写真印画紙用支持体の表面に欠陥を作
り、このため写真印画紙用支持体としては商品価値の低
いものにしてしまうこともある。

以上のような従来の技術の問題点を解決するためにポリ
エチレン層に通常の酸化ポリエチレンを添加して、シー
ト状基体とポリエチレン層の接着を向上させることが提
案されている。しかしながらこの方法は溶融押出コーテ
ィングの速度が低い時は良好な結果が得られるが、その
速度が高くなると形成される樹脂被覆層の、冷却、固化
用クーリングロールからの剥離性が悪化し「剥離段ムラ
」という表面欠陥が発生し、生産性が著しく低下すると
いう問題点がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、溶融押し出しコーティングの際に、溶融樹脂
から油煙を発生することがなく、樹脂の熱劣化物による
欠陥がなく、又は少なく、かつ、シート状基体とポリエ
チレン樹脂被覆層との接着性が良好でさらに、生産性の
高い写真印画紙用支持体を提供しようとするものである
。

〔課題を解決するための手段・作用〕

本発明は、ポリエチレン樹脂被覆層を２層以上に構成し
、そのシート状基体に接する層に、特定の酸価を有する
酸化ポリエチレンを含有させることによって、前記課題
の解決に成功したものである。

すなわち本発明の写真印画紙用支持体はシート状基体と
、この基体の両面に溶融押出コーティング法により形成
され、かつポリエチレン樹脂を主成分として含む樹脂被
覆層とを有し、前記基体の少なくとも片面上の樹脂被覆
層が２以上の樹脂層から構成され、前記シート状基体に
接している樹脂層が１０〜１００■ＫＯＨ／　ｇの酸価
を有する酸化ポリエチレン０．１〜１０重量％を含有し
ていることを特徴とするものである。

本発明において用いられる、酸化ポリエチレン含有ポリ
エチレン樹脂は、酸化ポリエチレンを含有していない従
来のポリエチレン樹脂よりも、シート状基体に対する接
着性が良好であり、溶融押し出しコーティングする際の
溶融樹脂温度を、従来よりもｌＯ〜２０″Ｃ低くしても
良好な接着性が得られる。またそれと同時に溶融樹脂温
度を低くすることによって溶融樹脂から発生する油煙お
よび樹脂の熱劣化を防止できる。従って、本発明の支持
体は、表面に樹脂劣化物による欠陥がなく、或は少なく
、ポリオレフィン樹脂層とシート状基体との接着性が良
好であって、支持体の製造に当り、製造環境を汚染しな
いという特徴を有するものである。またさらに樹脂被覆
層が溶融共押出コーティングによって２層以上の樹脂層
から構成されており、シート状基体と接する樹脂層には
酸化ポリエチレンを含有させるが、その反対側のクーリ
ングロールと接する樹脂層には酸化ポリエチレンをほと
んど含有させないので樹脂層のクーリングロールへの付
着はほとんどなく、したがって高速においても当該樹脂
層のクーリングロールからの剥離がスムーズで「剥離段
ムラ」などの欠陥は生じることがない。

本発明において使用される酸化ポリエチレンは、１０〜
１００　［ＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０〜４０ｍｇ　Ｋ
ＯＲ／ｇ、の酸価を有するものであって、樹脂層中にお
けるその含有量は０．１〜１０重量％であり、好ましく
は０．５〜２重量％である。酸化ポリエチレンの酸価が
１０■ＫＯＨ／　ｇよりも低かったり、その含有量が０
．１％より少なかったりするすると、得られるポリオレ
フィン樹脂層のシート状基体に対する接着性向上の効果
が不十分となる。また酸化ポリエチレンの酸価が１００
■ＫＯＨ／　ｇよりも高かったり、含有量が１０％より
多かったりすると、得られるポリエチレン樹脂層が黄色
味をおび、たとえその上を別の層で被覆しても、その黄
色味の影響を解消することができず、写真印画紙用支持
体としては不適当なものとなってしまう。

本発明において使用される溶融共押出コーティング工程
はブラック・ボックスを使用するシングル・マニフォー
ルドダイ、マルティ・マニフォールドダイ、デュアル・
スロットダイなどを用いて行われる通常の溶融共押出コ
ーティング法を採用することができる。

本発明において使用される酸化ポリエチレンの分子量お
よび密度には、特に制限はないが、一般に分子量は２０
．０００〜２００．０００の範囲内にあり、密度は０．
９２０〜１．０００の範囲内にあることが好ましい。

本発明に用いられるポリエチレン樹脂は、低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、直鎖型低密度ポリエチレ
ンおよび、これら２種以上の混合物などから選ぶことが
できる。また、ポリエチレン樹脂に、少量の他のオレフ
ィン樹脂が混合されていてもよい。

一般に写真乳荊層が形成される表面側ポリエチレン樹脂
被覆層には白色顔料、一般には二酸化チタン顔料が含有
される。表面側ポリエチレン樹脂被覆層に用いられる二
酸化チタン顔料としては、硫酸法により製造されたもの
、および塩素法により製造されたもののいづれでもよく
、又、ルチル型、およびアナターゼ型のいずれでもよい
が、白さの点から、アナターゼ型を用いることが有利で
ある。

また表面側ポリエチレン樹脂被覆層には、二酸化チタン
顔料の他に、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム、アル
ミナなどのような白色顔料や、ガラス繊維、アスベスト
、ボイスカーなどのような繊維状フィラーや、カーボン
ブラック、フタロシアニン系顔料、黄鉛、チタンイエロ
ー、ベンガラ、群青などのような着色顔料や、通常の樹
脂に混合される安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、可塑
剤、分散剤、滑剤、螢光剤などが含まれていてもよい。

裏面側ポリエチレン樹脂被覆層においても、表面側ポリ
エチレン樹脂被覆層と同様の上記添加物が含まれていて
もよいが、一般には少量の酸化防止剤、および滑剤以外
のものは添加しないのが普通である。

本発明においてポリエチレン樹脂被覆層の塗布量につい
ては特に限定はないが、表面側および裏面側ともに２５
〜４０　ｇ　／　ｒｒｆであることが普通である。

本発明に用いられるシート状基体としては、広葉樹パル
プ、針葉樹パルプ、広葉樹針葉樹混合パルプ等の、クラ
フトパルプ、サルファイドパルプ、ソーダパルプ等のよ
うな通常使用されているパルプから成る原紙を使用でき
る。また、必要によっては合成パルプ、合成繊維を含む
パルプから製造された原紙も使用することができる。ま
た原紙は水溶性高分子添加剤、サイズ剤、無ａ電解質、
吸湿性物質、顔料、ｐＨ調節剤などの１種以上を含むも
のであってもよいし、またこれらを含む処理液でタブサ
イズ、又はサイズプレスされたものであってもよい。

本発明においてポリオレフィン樹脂を溶融押し出しコー
ティングする際、その溶融樹脂温度は、使用する樹脂の
種類および密度などによって異なるが、その樹脂を従来
技術により普通に使用して、実用上十分な接着性が得ら
れる樹脂温度よりも、１０〜２０°Ｃ低くすることがで
きる。例えば、シート状基体と接するポリエチレン樹脂
層を形成するために密度０．９１８の低密度ポリエチレ
ン６０部と、密度０．９２６の直鎖型低密度ポリエチレ
ン４０部とを混合したものを用いる場合、良好な接着強
度を得るための樹脂コーティング温度は、従来技術にお
いては、３１０°Ｃ程度であったが、本発明の特定酸化
ポリエチレン含有ポリエチレン樹脂を用いる場合、２９
０〜３００℃の樹脂温度で良好な接着性を得ることがで
きる。また密度０．９２４の低密度ポリエチレン４０部
と、密度０．９５８の高密度ポリエチレン６０部とを混
合した樹脂を用いる場合、同様に従来技術では３３０”
Ｃ程度の樹脂温度が必要であったが、本発明の酸化ポリ
エチレン含有ポリエチレン樹脂では、３１０〜３２０°
Ｃの樹脂温度で良好な接着性が得られる。

本発明において、少なくともシート状基体に接するポリ
エチレン樹脂層は、５０重量％の低密度ポリエチレン、
又は直鎖型低密度ポリエチレンを含むことが好ましく、
また、その押し出しコーティングの際の溶融樹脂温度は
３２０°Ｃ以下であることが好ましく、３００°Ｃ以下
であることがより一層好ましい。

［実施例］ 本発明を下記実施例により更に説明する。

１〜４、　　ｒ　１〜６ 実施例１〜４および比較例１〜６の各々においで、坪量
１７５ｇ／ｎ（の上質紙をシート状基体として用い、そ
の片面に、６０Ｗ　／　ｒｄ　／　５ｈｉｎのコロナ放
電処理を施し、更にこの面に、第１表に示した処方Ａ、
Ｂ、又はＣの樹脂を含む樹脂組成物を、ブラックボック
スを使用するシングルマニフォールド・ダイを有する溶
融共押出塗工機を用いて、第２表に示す溶融樹脂温度に
おいて、１２０ｍ／ｗｉｎの速度で多層同時コーティン
グを施した。その際の溶融樹脂から発生する油煙の量を
目視観察により評価し、また、押し出しコーティングさ
れたポリエチレン樹脂層と原紙との接着強度を、後に記
載する評価方法で評価した。またシート状基体上に形成
されたポリエチレン樹脂層の表面５ボを目視で観察し、
樹脂劣化物による欠陥の個数を数えた。（個／イ）また
同時に剥離段ムラについても目視評価した。これらのテ
ストの結果を第２表に示す。

（接着強度の評価方法）′ 巾２５ｍ、長さ２００ａｎの試験片を支持体の長手方向
に沿って採取し、試験片の片端面から被覆層のみを１８
０°反対方向に、試験片の長手方向に沿って剥離し、剥
離された原紙面の繊維毛羽立ちを観察した。紙繊維が毛
羽立って紙層から剥離していれば接着強度良好、毛羽立
ちなく紙層と被覆層の界面で剥離していれば接着強度不
良と判断し、接着強度良好部分の、面積の全面積に対す
る比率により、接着強度を下記５クラスに評価した。ク
ラス５〜４のものは実用性があるが、クラス３〜１のも
のは実用性がない。

クラス５　接着面積の全部が接着良好 〃　４　接着面積の９０％以上が接着良好〃　３　接着
面積の８０〃〃 〃　２　接着面積の６０〃〃 〃　１　接着面積の６０％未満が　〃 第１表（樹脂組成） 第１表から明らかなように、本発明に係る実施例１〜４
の支持体においては、油煙による環境汚染、樹脂劣化物
による欠陥および剥離段ムラの発生がな（、シート状基
体に対し、接着性の良好なポリエチレン樹脂層が形成さ
れていた。それに対し、従来技術による比較例１〜６の
支持体は、接着性、油煙の発生、剥離段ムラおよび樹脂
劣化物による欠陥のいずれかにおいて品質が不良であり
実用上不満足なものであった。

〔発明の効果〕

本発明によって、油煙による環境汚染、および樹脂劣化
物による表面欠陥がなく、接着性の良好な写真印画紙用
支持体を生産性良く得ることが可能となった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、シート状基体と、この基体の両面に溶融押出コーテ
   ィング法により形成され、かつポリエチレン樹脂を主成
   分として含む樹脂被覆層とを有し、前記基体の少なくと
   も片面上の前記樹脂被覆層が、２以上の樹脂層から構成
   され、前記シート状基体に接している樹脂層が、１０〜
   １００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する酸化ポリエチレン
   ０．１〜１０重量％を含有していることを特徴とする写
   真印画紙用支持体。