JPH04149269A - 改質ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、改質ポリエステル組成物、更に詳しくは溶融
成形特に溶融紡糸に適し、高度な制電性と優れたカチオ
ン染料可染性を有する改質ポリエステル組成物に関する
。

〈従来技術〉 ポリエステルは多くの優れた特性を有しているために繊
維、フィルム、シート等の成形用材料として広く使用さ
れている。しかしながら、ポリエステルは疎水性である
なめ静電気が発生しやすく、例えはポリエステル繊維に
ついて言えば、衣服の脱着時にバチバチという放電現象
や着用中に身体にまつわりつく現象が起こるために人に
不快怒を与えたり、更にはほこりを吸引して衣服の美観
を損ねる等の欠点があり、静電気防止を要求される用途
分野での使用が制限されている。

従来から、二の欠点を解消しようとしてポリエステルに
制電性を付字しようとする試みが数多く行われており、
例えばポリエステルに、これと実質的に非相溶性のポリ
オキシアルキレングリコール　ポリオキシアルキレング
リコール・ポリアミドプロ・・Ｉり共重合体又はボワオ
キシアルキレングＪコール・ポリエステルブロック共重
合体を混合する方法、更にこれに有機や無機のイオン性
化合物を配斤する方法か提案されている（例えば、特公
昭４４−３ｉ８２８号公報、特公昭６０−１１９４４号
公報、特開昭５Ｆ−８１）４９７号公報、特開昭６０−
３９４１３号公報）。

−かしなから、かかる方法で具体的に甲いられているポ
リオキシエチレングリクールは水溶性であり耐水性に乏
しいこと、またポリオキシエチレングリクール・ポリア
ミドブロック共重合体、ポリオキシエチレングリコール
・ポリエステルプロ・シタ共重り体およびポリオキシエ
チレングリコール・ポリニスデル・ホ刃アミド共重合体
などは、その１と不溶性が高くなるつれてその親水性か
低下していくために、かかる方法で耐水性と静電性とに
同時（こ優れるポリエステル成形物を得ることは困難で
ちつな 本発明名は、そこで、この親水性と水不溶性という二律
背反的な傾向に着目し、かかる二律背反的な性質を合せ
持つ新規なホ゛リオキシエチレン系ポリエーテルを用い
ることによって、上記問題点を解決しようと試みた。そ
して、このような研究構想のもとに数多くの化合物につ
いて試験を繰返しな結果、ポリオキシエチレングリクー
ルの両末端に特定の高級オレフィンオキサイドの特定量
をブロック共重合したポリオキシエチレン系ポリエーテ
ルによれば優れた水不溶性と同時に、驚くへきことに、
より改善された親水性が呈されることを知った、即ち、
該ポリオキシエチレン系ポリニーデルは水不溶性である
にもかかわらず、水溶性の平均分子１２万のポリオキシ
エチレングリコールよりも高い吸湿性を示し、例えば温
度２０℃、相対湿度８６％において後者の平衡吸湿率が
２０％であるのに対し、前者のそれは６０％と約３倍も
大きい。

かかる特殊なポリオキシエチレン系ポリエーテルを配合
したポリエステル組成物は、初期性能および耐久性に共
に著しく優れた制電性、吸汗性および防汚性を呈するこ
とを知り先に提案しな。かかる組成物からなる成形品は
、約２０℃未満の低温Ｆや相対湿度４０％未満の低湿度
下においても優れた制電性とその耐久性を呈する点でも
きわたった特長を有する。

Ｌかしながら、かかるポリオキシエチレン系ポリエーテ
ルをカチオン染料可染性ポリエステルに適用して制電性
、カチオン染料可染型ポリエステル組成物を得んとして
、カチオン染料可染性ポリエステルとして一般に広く工
業的に採用されているう一金属スルホイソフタル酸化合
物をカチオン町染化刑として共重合したポリエステルに
上記ポリオキシエチレン系ポリエーテルを配合した場合
には、意外にもカチオン染料可染性が損なわれるように
なることか゛判明した。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、上述したことから明らかなように、高
庇な制電性と優れたカチオン染料可染性を合わせ有する
ポリエステル組成物を提供することにある。

〈発明の構成〉 本発明者は上記した問題点に鑑み、鋭意検討した結果、
上記した問題点が、カチオン染料可染化剤として５−金
属スルホイソフタル酸化合物に代えて５−ホスホニウム
スルホイソフタル酸化合物を使用することによって解消
され、本発明の目的が達成できることを見出した。本発
明はかかる知見に基づいて更に重ねて検討した結果完成
したものである。

即ち、本発明は、 （ａ）下記一般式（１） ［式中、Ａは芳香族基又は脂肪族基、Ｘｌはエステル形
成性官能基、Ｘ２はＸｌと同−又は異なるエステル形成
性官能基又は水素原子、Ｒ１゜Ｒ２，Ｒ３及び艮はアル
キル基及びアリール基より選ばれた同−又は異なる基、
ｎは正の整数を示す。］ で表わされるスルホン酸ホスホニウム塩を０．１〜１０
モル％共重合ぜしめた改質ポリエステル１００重量部に （ｂ）下記（ｉ）および（ｉ　ｉ）を同時に満足する水
不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテル０．２〜３０
重量部および （Ｃ）有機金属塩０．０５〜１０重量部を配合してなる
改質ポリエステル組成物。

（ｉ）　　下記一般式（ｎ）で表わされる非ランダム共
重合型ポリオキシエチレン系ポリエーテルであること。

Ｚ　　−ｆ　　（ＣＨ２Ｃ）←［２０）＊＋Ｒ”　○＋
−Ｒ２］　　ｋ−（ＩＩ　　）１式中、Ｚは１〜６の活
性水素を有する分子量３００以干゛の有機化合物残基、
Ｒ１は炭素原子数６以上の未置換または置換アルキレン
基、Ｒ２は水素原子、炭素原子数１−〜４０の一価の炭
化水素基又は炭素原子数２〜４０の一価のアシル基、ｋ
は１〜６の整数、ρはｋＸρが７０以上となる整数、ｍ
は１以上の整数を表わす。］ ｆｉｉ）平均分子量が５０００〜１６０００であること
。

本発明でいうポリエステルは、テレフタル酸を主なる酸
成分とし、少なくとも１種のグリコール、好ましくはエ
チレングツコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコールから選ばれる少なくとも１種のアルキ
レングリコールをグリコール成分とするポリエステルを
主たる対象とする。

また、テレフタル酸成分の一部を他の二官能性カルボン
酸成分で置換えたポリエステルであってもよく、及び、
／又はグリコール成分の一部を主成分以外の上記グリコ
ールもしくは他のりオール成分で置換えたポリエステル
であってもよい。

ここで使用されるテレフタル酸以外の二官能性カルボン
酸としては、例えばイソフタル酸、ナフタリンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸。

ジフェノキシエタンジカルボン酸、β−ヒドロキシエト
キシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、アジピン酸、セバ
シン酸、１．４−シクロヘキサンジカルボン酸の如き芳
香族、脂肪族、脂環族の二官能性カルボン酸を挙げるこ
とができる。

また５上記グリコール以外のジオール化合物としては、
例えばシクロヘキサン−１，４−ジメタツール、ネオペ
ンチルグリコール、ビスフェノール４へ、ビスフェノー
ルＳの如き脂肪族、指環族、芳香族のジオール化合物及
びポリオキシアルキレングリコール等を挙げることがで
きる。

史に、ポリエステルが実舅的に線状である範囲でトリメ
リット酸、ピロメリット酸の如きポリカルボン酸、グリ
セリン、トリメチロールプロパン。

ぺ〉タエリスリトールの如きポリオールを使用すること
ができる。

かかるポリエステルは任意の方法によって合成される。

例えばポリエチレンテレフタレートについて説明すれば
、通常テレフタル酸とエチレングツコールとを直接エス
テル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如きテレ
フタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコール
とをエステル交換反応させるか又はテレフタル酸とエチ
レンオキサイドとを反応させるかしてテレフタル酸のグ
リコールエステル及び７／又はその低重合体を生成させ
る第一段階の反応と１．第一段階の反応生成物を減圧上
加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させる第二
段階の反応によって製造される。

本発明において共重合成分として使用されるスルホン酸
ホスホニウム塩は、下記一般式（Ｉ）て表わされる。式
中、Ａは芳香族基又は脂肪族基を示し、なかでも芳香族
基が好ましい。Ｘｌはエステル形成性官能基を示し、具
体例とじて−Ｃ Ｈ −ＯＲ ＋Ｃルヂ。

Ｈ ０モＣＲ２）、−千０ （ＣＲ２Ｈ「＋ａ ＯＪ（。

ＣｆＯモＣＨ２）下−７］”−ｄ（、）　Ｉ−（〈但し
、Ｒ′は低級アルキル基またはフェニル基、ａ及びｄは
１以上の整数、ｂは２以上の整数である）等を挙げるこ
とができる。Ｘ２はＸｌと同一もしくは異なるエステル
形成性官能基又は水素原子を示し、なかでもエステル形
成性官能基であることが好ましい。Ｒ＋、　Ｒ２，Ｒａ
及び川はアルキル基及び′アリール基よりなる群かち遷
ばれた同−又は異なる基を示す。ｎは正の整数である。

かかるスルホン酸ホスホニウム塩は、−４に対応するス
ルホン酸とホスフィン類との反応、又は対応するスルホ
ン酸金属塩とホスホニウムハライド類との反応により容
易に合成できる。

上記スルホン酸ホスホニウム塩の好ましい具体例として
は、３，５−　ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラ
ブチルホスポ―ウム塩、３．５−ジカルボキシベンゼン
スルホン酸エチルトリブチルホスホニウム塩、３，５−
ジカルボキシベンゼンスルホ〉酸ベンジルトリブチルホ
スホニウム塩、３．５シカルホキシベ〉ゼンスルホン酸
フェニルトリブチルホスホニウム塩、３．５−シカｌレ
ボキシベシセ゛ンスルホン酸テトラフェニルホスホニウ
ム塩、３５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ブチルト
リフェニルホスホニウム塩、３．５−ジカルボキシベン
ゼシスルホン酸ヘンジルトリフェニルポスホニウム塩、
３，５−ジカルポメトキシベンゼンスルホン酸テト・ラ
ブチルホスホニウム塩、３，５−ジカルボメトキシベン
ゼンスルホン酸エチルトリブチルホスホニウム塩、３，
５−ジカルボメトキシペンゼンスルホ〉・酸ヘンジｌレ
トリブチｌレホスホニウム塩。

３．５−−ジカルホメトキシベンゼンスルホン酸フェニ
ルトリブチルホスホニウム塩、３．５−ジカルポメトキ
シベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム塩、
３．５−ジカルボメトキシベンゼンスルホ＞酸エチルト
リフェニルホスホニウム塩、３５−ジカルホ′メトキシ
ベンゼンスＩレホン酸ブチルトリフェニルポスホニウム
塩、３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸ヘン
シルトリフェニルホスホニウム塩、３−カルボキシベン
ゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３−カル
ボキシベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム
塩、３−カルホ゛メトキシベンゼンスルホン酸テ１−・
ラブチルホスホニウム塩、３−カルボメトキシベンゼン
スルホン酸テトラフェニルホスホニウム塩＋］５−ジ（
β−ヒドロキシエトキシ力ルボニｌし）ベンゼンスフレ
ホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３，５−ジ（β−
ヒドロキシエトキシカルボニル）へンゼンスルホン酸デ
トラフェニルホスホニウノ＼塩１３−（β−ヒト０キシ
エトキシカルボニル）ベン七゛ン７スｌレホン酸テトラ
ブチルホス示ニウム塩、　３−＜β−ヒトロキシエトキ
シ力ｌレボニル）ヘンゼンスルホン酸テトラフェニルホ
スホニウム塩１４−ヒドロキシエトキシベンゼンスルホ
〉酸テト・ラブチルホスホニウム塩、２．６−ジカルポ
キシナフタレンー４−スルホン酸テトラブチルホスホニ
ウム塩１α−テトラブチルホスホニウムスルホコハク酸
等を挙げることができる。上記スルホン酸ホスホニウム
塩は１種のみを単独で用いても、２種以上併用してもよ
い。

上記スルホン酸ホスホニウム塩をポリエステルに共重合
するには、前述したポリエステルの合成が完了する以前
の任意の段階で、好ましくは第２段階の反応の初期以前
の任意の段階で添加すればよい。スルホン酸ホスホニウ
ム塩をポリエステルに共重合させる割合は、ポリエステ
ルを構成する二官能性カルボン酸成分（スルホン酸塩を
除く）に対して０．１〜１０モル％の範囲であり、０．
５〜５モル％の範囲が好ましい。共重合割合が０．１モ
ル％より少ないと、得られる改質ポリエステル繊維のカ
チオン染料に対する染色性が不十分になり、１０モル？
西より多くなるとカチオン染色性は最早著−い向上を示
さず、かえってポリエステルの物性が低下し、本発明の
目的を達成し難くなる。

本発明の改質ポリエステル組成物にあっては、上記の改
質ポリエステルに対して水不溶性のポリオキシエチレン
系ポリエーテルを配合する。本発明でいう水不溶性とは
、純水１００　ｇ中に試料５ｇをいれて１００℃で６０
分間加熱処理した後、室温まで放冷し、次いで遠心分離
処理して得た透明上澄液を蒸発乾固して得た固形分の重
量が１０重量％以下であることをいう。

かかるポリオキシエチレン系ポリエーテルは、下記一般
式＜Ｉ［）で表わされる、ポリオキシエチレンブロック
を主鎖成分とし、該ポリオキシエチレン分子鎖末端を１
又は２以上の特定のオキシアルキレン単位で封鎖した非
ランダム共重合型のポリオキシエチレン系ポリエーテル
である。

Ｚ　−干−−＋　Ｃ，Ｒ２ＣＲ２０）−ｒ−＋ＲＩ　Ｏ
＋ｍ　　Ｒ２］　　ｋ　　、、、　　（［）上記式中、
Ｚは１〜６個の活性水素を有する分子量３００以下の有
機化合物の残基であり、メタノール　プロパツール　ブ
タノール、フェノールエチレングリコール、ビスフェノ
ールＡ、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロール
プロパン　トリエタノールアミン、ジグリセリン。

ペンタエリスリトール、ソルビトール等のしドロキシル
基含有化合物の残基およびエチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン等の１級および
２級アミン類の残基等を挙げることができ、なかでもヒ
ドロキシル基含有化合物が好ましい。Ｒ１は炭素原子数
６以上の未置換アルキレン基または置換アルキレン基で
あり、なかでも炭素原子数６〜５０の１換アルキレン基
が好ましく、その中でも炭素原子数６〜５０のアルキル
エチレン基がより好ましい。かかるＲ１の好ましい具体
例としては、シクロヘキシレン基、フェニルエチレン基
、ヘキシルエチレン基、メチル−ペンチルエチレン基、
ヘプチルエチレン基、メチル−ヘキシルエチレン基等を
あげることができる。また、Ｒ１は上記２種以上の混合
であってもよい。

Ｒ２は水素原子、炭素原子数１〜４０の一価の炭化水素
基または炭素原子数２〜４０の一価のアシル基であり、
該炭化水素基としてはアルギル基、アルゲニル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基または
ヒドロキシアルキル基が好ましい。また該アシル基とし
てはアルカノイル基。

アルゲノイル基、シクロアルキルカルボニル基。

アリールカｌレボニｌし基またはアルキルアリールカル
ボニル基が好ましい。ｋはＺの元になる有機化合物が有
する活性水素原子数に対応する１〜６の整数である。ｇ
はｋＸ、Ｑが７０以上となる整数であることが必要であ
り、分子間または分子内で同一であっても異なってもよ
い。ｋＸρの値が７０未満であるときには最終的に得ら
れる改質ポリエステル組成物成形品の制電性の初期性能
および熱水耐久性、洗濯耐久性が共に不充分となる。ま
た、１（）、テρの値が大きくなるに従って制電性およ
びその耐久性が向上するが、この値が３００を越えると
最早著しい制電性およびその耐久性の向上は認められ難
くなり、かえって該ポリオキシエチレン系ポリエーテル
の水不溶化が困難になる傾向があるのて、ρとしてはｋ
Ｘρの値が３００以下となる整数であるのが好ましい。

ｋＸＪｌ）のより好ましい範囲は８０〜２００の範囲で
ある。ｍは１以上の整数であり、分子間または分子内で
同一であっても異なっていてもよいがＺに結合したに個
の分枝内でｍはすべて１以上の整数である必要がある　
ｒｒｌが０である分枝が存在するときには、最終的に得
られるポリエステル組成物成形品の制電耐久性が不充分
になる。かかるポリオキシエチレ〉系ポリエーテルを構
成するＣＨ２ＣＨ２Ｏ単位およびＲＩＯ単位の配列は、
Ｃ，Ｈ２ＣＨ２０単位からなるポリオキシエチレンブロ
ックが主鎖を構成し、該ポリオキシエチレン分子鎖末端
にＲ１０単位か１単位でまたは２単位以上のブロックを
形成して局在化する配列をとる必要がある。かかる特定
の構造を取る二とによってはしめて、少量のＲ１０単位
の導入で該ポリオキシエチレン系ポリエーテルの高度な
水不溶化と高度な吸湿性向上を可能にする二とができ、
高度な制電性およびその耐久性の達成が可能になる５に
Ｈ２ＣＨ２０単位とＲＩ　Ｏ４位とがランダムに配列し
ている場合は、本発明の目的は達成されない７上記した
水不溶性ポリオキシエチレン系ポリニーデルの分子量は
５０００〜１６０００の範囲である０分子量か５０００
未溝のときは、前記ＲＩＯ単位をいくら増やしても該ポ
リオキシエチレン系ポリエーテルの熱！に、熱アルカリ
、洗濯水等への脱落を防止するのは困難てあり、最終的
に得られるポリエステル組成物成形品の制電性およびそ
の耐久性か共に不充分となる。

分子量が１６０００を越えると該ポリオキシエチレン系
ホ゛リエーテルの改質ポリエステル中での溶融混和性が
急激に悪化し１、分散性か不良化するので、溶融成形が
困難になるはかりでなく、制電性や機械的強度等の成形
品物性か不良となるので事実上実施不可能な領域になる
。更に、分子量か入きくなることにより、低温・低湿度
条件下での制電性も不良となる、これは該ポリオキシエ
チレン系ボ〕エーテルの改舅ポリエステルマトリックス
中での熱運動か小さくなるので、特に低温でイオン伝導
による制電性能が低下するためと推定される。

なかても該ポリオキシエチレン系ポリエーテルの好まし
い分子量範囲は５５００〜１．４０００である。

かかる非ランダム共重合型のポリオキシエチレン系ポリ
エーテルは、活性水素化合物にエチレンオキサイドを反
応させる第１１段反応、次いでその生成物に炭素原子数
６以上のオレフィンオキサイドを反応させる第２段反応
および必要に応じてその生成物のヒドロキシル末端基を
炭化水素基もしくはアシル基で封鎖する第３段反応とに
より合成することができる。かかるオレフィンオキサイ
ドとしてはなかでもノネンオキサイド、シクロへキセン
オキサイド、炭素原子数１２〜４０のα−オレフィンオ
キサイドが特に好ましい。

上記のポリオキシエチレン系ポリエーテルの特に好まし
い具体例を第１表に示す。

第１表で示した化合物におけるＲ２のＨ以外の具体例と
してはＲ２＝　　ＣＨ３，Ｃ６Ｒ５、ＣＨ２Ｃ６Ｈ９＋
　　Ｃｌ２Ｈ２５，Ｃｘ５Ｈｓｒ、　　Ｃｘ５Ｈ３５゜
Ｃｘ５Ｈ３ＣＯ、Ｃｘ７Ｈ３３ＣＯ、Ｃｓ□Ｈｉ５ＣＯ
−等が好ましい。かかるポリオキシエチレン系ポリエー
テルは、１種のみ単独で使用しても２種以上を併用して
もよい。

かかる水不溶性のポリオキシエチレン系ポリエーテルの
配合量は前記改質ポリエステル１００重量部に対して０
．２〜３０重量部の範囲である。好ましくは０．３〜１
０重量部の範囲であり、なかでも０．５〜５重量部の範
囲が特に好ましい。０．２重量部より少ないときは親水
性が不足して充分な制電性を呈することができない。ま
た、３０重量部より多くしても最早制電性の一層の向上
効果は認められず、かえって得られる組成物の機械的性
質、耐熱性。

耐光性が損なわれるようになる。

本発明の改質ポリエステル組成物においては、上記した
水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテルに併用して
有機金属塩が配合される。ここでいう有機金属塩とは、
ドデシルベンゼンスルホン酸、トリデシルベンゼンスル
ホン酸、ノニルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレ
ンスルホン酸。

ヘキサデシルスルホン酸、ドデシルスルポン酸などのス
ルホン酸とナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカ
リ金属とがら形成されるスルホン酸のアルカリ金属塩、
ジステアリルリン酸ナトリウムなどのリン酸エステルの
アルカリ金属塩、その他の有機カルボン酸のアルカリ金
属塩などがある。

更に、スルホン酸金属塩として下記一般式で表わされる
ものも好ましく例示することができる。

Ｒ’　　０　　（Ｒ’　　Ｏ）　　、　　＜ＣＨ２）　
　ｔ、　　ＳＯ３Ｍ［式中、Ｒ１′は一価の炭化水素基
、Ｒ′は炭素原子数２〜４のアルキレン基、ａは１〜１
００の整数、ｂは２〜４の整数、ＭはＮａ、　Ｋ、　Ｌ
ｉ等のアルカリ金属塩。］ かかる有機金属塩のなかでも、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、平均の炭素原子数が１４であるアルキ
ルスルホン酸ナトリウム混合物、Ｃ１２）１２５０　（
ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　３　ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ。

Ｃ，，６Ｈ３３０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　２．ｃＨｚｃＨ
ｚｃＨｚｓＯ３Ｎａ等のスルホン酸の金属塩が特に好ま
しい。

上記有機金属塩は１種でも、２種以上併用してもよい。

その配合量は、改質ポリエステル１００重量部に対して
０．０５〜１０重量部の範囲が適当である。

０．０５重量部未満では制電性が不充分となり、１０重
量部を越えると最終的に得られる組成物成形品の機械的
性質を損なうようになる。なかでも０．１〜７重量部の
範囲が好ましい。

前記水不溶性のポリオキシエチレン系ポリエーテルおよ
び有機金属塩を配合するには、任意の方法が採用され、
また両者は同時にまたは任意の順序で改質ポリエステル
に配合することができる。

即ち、改質ポリエステルの成形が終了するまでの任意の
段階、例えば改質ポリエステルの重縮合反応開始前２重
縮合反応途中１重縮合反応終了時であってまた溶融状態
にある時点、粉粒状態、成形段階等において、両者を予
め溶融混合してから添加しても、２回以上に分割添加し
ても、両者を予め別々に改質または未改質ポリエステル
に配合した後、成形前等において混合してもよい。更に
、重縮合反応中期以前に添加するときは、グリコール等
の溶媒に溶解または分散させて添加してもよい。

なお、本発明の改質ポリエステル組成物には、ヒンダー
ドフェノール系、サルファイド系、ホスファイト系等の
抗酸化剤および／′またはベンゾフェノン系、ベンゾト
リアゾール系等の紫外線吸収剤を配合してもよく、こう
することは好ましいことである。その他、必要に応じて
難燃剤、蛍光増白剤、艷消剤９着色剤、その他の添加剤
等を配合してもよい。

本発明のポリエステル組成物から繊維を製造する場合に
は、任意の製糸条件を何等の支障なく採用することがで
きる。例えば５００〜２５００ｍ　／分の速度で溶融紡
糸し、延伸、熱処理する方法、１５００〜５０００ｍ／
分の速度で溶融紡糸し、延伸と仮撚加工とを同時にまた
は続いて行う方法、５０００ｍ／分以上の高速で溶融紡
糸し、用途によっては延伸工程を省略する方法、などに
おいて任意の製糸条件を採用することができる。また得
られた繊維、またはこの繊維から製造された織編物を１
００℃以上の温度で熱処理することが好ましく、これに
よって構造の安定化と組成物中に含有されているポリオ
キシエチレン系ポリエーテル、有機金属塩および必要に
応じて含有されている各種添加剤の表面近傍への移行を
助長することができる。更に必要に応じて弛緩熱処理な
ども併用することができる。

また、本発明の組成物は、フィルムやシートの製造にも
使用することができる。また、この成形工程において任
意の成形条件を何等の支障なく採用することができる。

例えば製膜後一方向のみに張力を作用させて異方性膜を
製造する方法、同時に、または、任意の順序で膜を二方
向に延伸する方法、および膜を２段以上の多段延伸する
方法、などを任意の条件で採用することができる。また
フィル１１．シート等を１００℃以上の温度で熱処理す
ることは、上述の理由から好ましいことである。

更に、本発明の組成物をマスターバッチとして用いるこ
ともできる。このマスターバッチを、通常のポリエステ
ルで希釈し、この混合物を溶融成形し、繊維、フィルム
、シート等の最終成形品とすることもできる。

本発明の組成物は、特に、制電性のカチオン染料可染型
ポリエステル繊維を形成するのに有用なものである。

すなわち、本発明の組成物から成形される繊維は、中空
部を有しない中実繊維であってもよく、中空部を有する
中空繊維であってもよく、また繊維の横断面における外
形や中空部の形状は円形であってもよく異形であっても
よい。更に、本発明の組成物を芯成分とし、通常のポリ
エステルを鞘成分とする芯鞘型複合繊維であっても、ま
た本発明の組成物を鞘成分とし、通常のポリエステルを
芯成分とする芯鞘型複合繊維であってもよく、あるいは
上記組成物からなる層と、通常のポリエステルとをサイ
ド・パイ・サイド型に２層以上の多層複合繊維としたも
のであってもよい。

なお、本発明の改質ポリエステル組成物成形品には、必
要に応じて適宜の親水化後加工等を施してもよい。この
親水化後前Ｔとしては、例えばこのポリエステル繊維を
、テレフタル酸および／またはイソフタル酸もしくはそ
れらの低級アルキルエステルと、低級アルキレングリコ
ール、およびポリアルキレングリコールとからなるポリ
エステルポリエーテルブロック共重合体の水性分散液で
処理する方法、または、アクリル酸、メタクリル酸等の
親水性モノマーをグラフト重合し、その後これをナトリ
ウム塩化する方法が好ましく採用できる。

〈発明の効果〉 本発明の改質ポリエステル組成物から得られた繊維等の
成形品は、カチオン染料によって染色可能であるためカ
チオン染料特有の鮮明色が得られると共に、低温・低湿
度条件下でも充分な制電性を有しており、しかもかかる
優れたカチオン染料可染性と高度な制電性が、仮撚加工
や強撚加工等の如き加工処理、染色処理、アルカリ減量
処理。

樹脂コーティング処理等の耐熱性や耐加水分解性を要す
る苛酷な後加工処理、更には苛酷に縁返される洗濯処理
によって失われることがないという実用上極めて有用な
効果が奏される。

従って、本発明の改質ポリエステル組成物から得られる
繊維は、鮮明色が要求されるスポーツ衣料用途において
優れた発色性と高度な制電性が得られるので特に有用で
ある。また、レギュラーポリエステル繊維との混繊糸に
なしなり、あるいはレギュラーポリエステル糸と交織や
交編して織編物になして、カチオン染料および分散染料
で染色することにより霜降り効果や異色染め効果等の高
級な染色効果を表現しようとする用途分野において、高
度な制電性を付与することが可能となるので非常に有用
である。

また、本発明の組成物からなるフィルムは低湿度条件下
でも静電気が発生しないので、その製膜工程やスリッテ
ィング工程において、フィルム同士のまつわりつきゃロ
ールへの巻き付きなどが起こらず、また放電スパークの
心配がないなど安全面でも好ましい。上記フィルムはカ
チオン染料で鮮明な各種色相に染色されカラー鋼板や金
銀糸用に有用に使用できる。かかる製品は帯電による塵
埃付着が起こらないので、長期にその美麗な色彩を保持
できる。

〈実施例〉 本発明をさらに具体的に説明するなめに５以下実施例を
あげて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。なお、実施例および比較例中の部およ
び％はそれぞれ重量部および重量％を示す。また、得ら
れたポリエステル繊維の摩擦帯電圧および染色布の視怒
染色性は以下の方法で測定しな。

（１）摩擦帯電圧 ｉ）装置および材料 回転ドラム式摩擦帯電圧測定装置くロータリースタティ
ックテスター）、オシロスコープ、摩擦布二木綿ブロー
ド３０／−精練漂白無糊仕上げ ｊｊ）試験片の調整 巻き込み式：３．８（１）＼’３０ＣＯ１金わく式：４
，０σ＼８．０α それぞれ縦長に３枚採取する、さらに、摩擦布の木綿ブ
ロード（３０′−）を２．５ｃｍＸ１４、０ｃｍ縦長に
３枚採取する、 １ｉｉ）試験の操作 ■調湿：４０＝２９δＲＨまなは３０＝２°ｏＲ１（０
デシケータ中に一昼夜以上放置する、 ■測定室の雰囲気：　４０−２９６Ｒ）］　（２０±２
°（：）、３０７２°ｏＲ１１＜１０＝　２°Ｃ〉■試
料：重ね枚数１枚 ■ドラム回転数：　７００ｒ、　ｐ、　ｍ（４Ｉ帯電平
衡時間：１分間 ■接圧荷重：６００ｇ 試験片を１枚表にしてロータリースタティックテスター
の回転ドラムに取付け、さらに下部の両端のクリップに
摩擦布１枚を試験片と接触する位置で平衡に取付け、６
００ｇの荷重をかける。記録計（５（２）　分）１回転
ドラム、オシロスコープの順に操作し、帯電平衡に達し
た時、摩擦帯電圧＜Ｖ＞および極値く士、−）を読み、
３枚の平均値で表わす（整数値１０位まで）。

なお、制電効果と摩擦帯電圧との関係は、摩擦帯電圧が
１５００Ｖ以下であれば制電効果は良好であることを示
す。

（２）染色布の祝勝染色性 染色布のＬ°値、ａ°値、ｂ°値をミノルタ色彩色差計
ＣＲ−２００＜ミノルタカメラ販売＠）を用いて測定し
た。

実施例１〜３ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部、酢酸マンガン４水塩０，０３部〈テレフタル酸ジ
メチルに対して０．０２４モル％〉、整色剤として酢酸
コバルト４水塩０．００９部くテレフタル酸ジメチルに
対して０．００７モル％）、テレフタル酸ジメチルに対
して１．５モル％の量の３．５−ジカルボキシベンゼン
スルホン酸デトラーｎ−ブチルホスホニウム塩およびテ
レフタル酸ジメチルに対して０．０５０モル％のテトラ
エチルアンモニウムハイドロオギサイドをエステル交換
缶に仕込み、窒素ガス雰囲気１３時間かけて１４０℃か
ら２２０まで昇温して生成するメタ、ノールを系外へ留
去しながらエステル交換反応させる。続いて得られた生
成物に、安定剤として正リン酸の５６％水溶液０，０３
部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０３３モル％）
を添加し、同時に過剰のエチレングリコールの昇温追出
しを開始した。１０分後重縮合触媒として二酸化アンチ
モン０．０４部くテレフタル酸に対して０、０２７モル
％）を添加した。内湯が２４０℃に達した時点でエチレ
ングリコールの追出しを終了し、反応生成物を重合缶に
移し５た。

次いで昇温しなから内温か２６０℃に到達するまで常圧
反応させた後、１時間かけて７６０ｍｍｆｔｇから１−
ｍｍＨｇまで減圧し、同時に１時間３０分かけて内湯を
２８０℃まで昇温しな。減圧開始２時間後に下記化学式 ＨＯモＣＨＣＨ２０＋−１−（−Ｃ坊Ｃ班Ｏチ。

Ｃ）　　Ｈ２Ｊ＋１ モＣＨ２ＣＨＯ＋、Ｈ Ｃ，Ｈ２Ｊ＋１ 〈但し、ｊは１８〜２８の整数で平均２１、ρは平均値
として約１１５　、ｍは平均値として３である）で表わ
される、平均分子量７１０６の水不溶性ポリオキシエチ
レ〉′系ポリエーテルの第２表記載の量を溶融状態で、
およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの第２表
記載量を５０％のエチレングリコール溶液にして、減圧
下に添加した。引続き攪拌下ｌｍｍＨｇ以下の減圧下で
更に１時間重合した時点で抗酸化剤としてサイアノック
ス１７９０　＜アメリカン・サイアナミツド社製）０，
１部およびマークＡＯ−４１２８＜アデカ・アーガス化
学社製）０，３部を減圧■添加し、その後更に２０分間
重合させて、極限粘度０．６３０〜０．６５０．軟化点
２５４〜２５６°Ｃのポリマー組成物を得た。

このポリマー組成物を２８０′Ｃで溶融し、直径０．３
ｍｇｎ、長さ０．６ｎ＋ｍの紡糸孔を２４個設けた紡糸
口金を用いて紡出し、ゴデツトローラーを介して１５０
０ｍ／分の速度で一旦巻き取った。次いで紡出糸の延伸
後の伸度が３５％になるような延伸倍率で、予熱温度８
０℃の加熱ローラーと１３０℃のプレートヒーターを用
いて延伸熱処理して７５デニール／２４フイラメントの
延伸糸を得た。

得られた延伸糸をメリヤス編地となし、常法により精練
、プリセット＜１８０℃×４５秒）した後、Ｃａｔｈｉ
ｌｏｎ　Ｂｌｕｅ　ＣＤ−ＰＲＬＨ／Ｃａｔｈｉｌｏｎ
　Ｂｌｕｅ　ＣＤ−ＦＢＬＨ（保土谷化学■製）　＝１
／１　、２％ｏｗｆで芒硝３ｇ／ｆＪ、酢酸０．３ｇ／
ｆＪを含む染浴中にて１２０°Ｃで６０分間染色後、常
法にしたがってソーピングおよびファイナルセットク１
６０℃Ｘ６０秒〉して鮮明な青色布を得な。この青色布
の視怒染色性は第２表の通りであった。

また、この布帛を用いて洗濯０回（（ＬＯと称する）お
よび洗濯３０回繰り返しくＬｉ２と称する）後の摩擦帯
電圧を測定し、第２表の結果を得た。

なお、洗濯は下記の方法によった。

（洗ｉ！処理） 家庭用洗濯機を用い、新酵素サブ（花王製）２ｇ　℃溶
液を３０ρ　（浴比１．：３０）入れ、試料を入れて４
０’Ｃて１０分間自自動巻き水流にて洗濯する。

その後脱水し、４０℃の温水３０ｆｌ　　（浴比１：３
０＞で５分間湯洗、脱水し、次いでオーバーフロー水洗
を１０分間行い、脱水した。上記洗濯を１回処理とし、
これを必要な回数繰り返した。

実施例４ 実施例］でカチオン染料可染化剤として使用した３、５
−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸テトラ−ｒｌ−
ブチルホスホニウム塩に代えて、テレフタル酸ジメチル
に対して２．５モル％の量の３．５ジカルボキシベンゼ
ンスルホン酸テトラフエニルホスホニウム塩を使用し、
この添加時期をエステル交換反応終了後圧リン酸添加前
にする以外は実施例１と同様に行った。結果は第２表に
示した通りであった。

実施例５ 実施例１において使用したポリオキシエチレン系ポリエ
ーテルに代えて下記化学式 ％式％ く但し、ｊは１０〜１２の整数で平均１１、ρは平均値
として約１８０　、　ｍは平均値として１０である）で
表わされる、平均分子１１１８９８の水不溶性ポリオキ
シエチレン系ポリエーテルを使用する以外は実施例１と
同様に行った。結果は第２表に示した通りであった。

実施例６ 実施例１において有機金属塩として使用したドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムに代えて、下記化学式 ％式％ で表わされるスルホン酸金属塩０．８部を溶融状態で添
加する以外は実施例１と同様に行った。結果は第２表に
示す通りである。

比較例 実施例１においてカチオン染料可染化剤として使用した
３、５−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸テトラ−
ｎ−ブチルホスホニウム塩およびジエチレングリコール
形成抑制剤として使用したテトラエチルアンモニウムハ
イドロオキサイドに代えて、テレフタル酸ジメチルに対
して２．５モル％の量の３．５−ジカルボメトキシベン
ゼンスルホン酸ナトリウム塩およびテレフタル酸ジメチ
ルに対して０．１６０モル％の量の酢酸ナトリウム３水
塩を使用する以外は実施例１と同様に行った。結果を第
２表に示す通り、くすんで白茶けた青色布しか得られな
かった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ［式中、Ａは芳香族基又は脂肪族基、Ｘ＿１はエステル
   形成性官能基、Ｘ＿２はＸ＿１と同一又は異なるエステ
   ル形成性官能基又は水素原子、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３
   及びＲ＿４はアルキル基及びアリール基より選ばれた同
   一又は異なる基、ｎは正の整数を示す。］ で表わされるスルホン酸ホスホニウム塩を０．１〜１０
   モル％共重合せしめた改質ポリエステル１００重量部に （ｂ）下記（ｉ）および（ｉｉ）を同時に満足する水不
   溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテル０．２〜３０重
   量部および （ｃ）有機金属塩０．０５〜１０重量部 を配合してなる改質ポリエステル組成物。 （ｉ）下記一般式（II）で表わされる非ランダム共重合
   型ポリオキシエチレン系ポリエーテルであること。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） ［式中、Ｚは１〜６の活性水素を有する分子量３００以
   下の有機化合物残基、Ｒ＾１は炭素原子数６以上の未置
   換または置換アルキレン基、Ｒ＾２は水素原子、炭素原
   子数１〜４０の一価の炭化水素基又は炭素原子数２〜４
   ０の一価のアシル基、ｋは１〜６の整数、ｌはｋ×ｌが
   ７０以上となる整数、ｍは１以上の整数を表わす。］ （ｉｉ）平均分子量が５０００〜１６０００であること
   。