JPH0393894A - 無鉛高性能ガソリン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は無鉛高性能ガソリンに関し、詳しくは特定され
た蒸留性状および特定された成分組成を有する高速時に
おける耐ノック性、加速性、低温時のプラグくすぶシ性
、始動性、低温運転性に優れた無鉛で高性能なガソリン
に関する。

（従来の技術および発明が解決しようとする課題）昭和
６２年にリサーチオクタン価が１００を有する無鉛の高
オクタン価ガソリンが石油各社より一斉に発売された。

無鉛高オクタン価ガソリンについてはたとえば蒸留性状
とガソリンの成分組成を規定したもの（特開昭６３−２
８９０９４　）あるいは接触改質ガソリン、アルキレー
ト、イソペンタン、軽質ガソリンを必須或分としたもの
（％開昭６３−３１７５９１）などが知られている。

しかしながらこれら無鉛高オクタン価ガソリンは、リサ
ーチ法オクタン価１００以上を有する芳香族分を主或分
とする接触改質ガソリンを主体としながら、一方この芳
香族分の割合を出来るだけ下げるため重質な飽和炭化水
素であるアルキレートを併用していることからリサーチ
法オクタン価９９．５以上、かつ芳香族分が４５容量％
以下といった特徴を有する。これらの無鉛高オクタン価
ガソリンは、上記の理由により必然的に重質にたり、例
えば７０％蒸留留出温度が比較的高いものとなり、芳香
族分も４５容量係以下ではあるものの、高オクタン価を
得るために３６容Ｎ％以上とせざるをえなかった。

しかし、芳香族分が３６容量％以上となると低温始動性
が不十分となる。すなわち、気温のもつとも低くなる２
、３月においては−１０Ｃ以下に下がることもありこの
様な場合、吸気系ならびにエンジン内も−１０Ｃ近くに
冷やされており、プラグが〈すぶシその結果エンジンの
かかりも悪く、壕たアイドリング不安定や始動時の運転
性全搬に不満足た点が見受けられた。又、７０％蒸留留
出温度が高いと加速性、運転性、始動性等に不都合が生
じる。

このため、高性能化した無鉛ノ・イオクガソリンの専用
車に対応していくためにも上記課題を解決した新たな品
質を有するガソリンの登場が望１れていた。

（課題を解決するための手段） 本発明者らはこれ１でのガソリンの欠点を補い上記の要
求を満足する新ガソリンを開発すべく研究を重ねた結果
、含酸素・燃料であるメチルターシャリーブチルエーテ
ル（ＭＴＢＥ）の｛ぐれた燃焼性をう壕く引き出すよう
配合戊分種を選定し、さらに細かく蒸留性状、組成を規
定することにより極めて優れた性能を有する無鉛高性能
ガソリンが得られることを見い出し本発明を完成するに
至った。

すなわち、芳香族分が３６容量係以上であっても５０容
量係以下であれば含酸素燃料であるＭＴＢＥを配合して
おけば、そのすぐれた燃焼性により低温時においてもプ
ラグのくすぶりが防げることを吃い出し、さらに７０％
蒸留留出温度を一定温度以下にすれば加速性、運転性等
に悪影響を与えないことを見い出し本発明を完成した。

すなわち本発明は、 （Ａ）　メチルターシャリーブチルエーテル、０３）　
　リサーチ法オクタン価９５．０以上、リード蒸気圧０
．　３　ｋｙ−　／　ｃｍ２以上および沸点範囲が２８
〜２００ｔ：’であるか１たはそれから５０〜１００ｔ
：’留分を少たくとも一部取除いた接触改質ガソリン、
（Ｑ　リサーチ法オクタン価９０．０以上、リード蒸気
圧０．　５　〜０．　８　ｋｇ　／　ｃｍ２および沸点
範囲２０〜２００Ｃである接触分解ガソリン を必須成分とし、リサーチ法オクタン価９９．５ＪＪ上
、モーター法オクタン価８７．５以上、芳香族分５０容
量％以下、オレフィン分２５容量係以下かつ７０℃まで
の留出分が２５容量幅以上、５０％留出量にナδける留
出温度が１０５Ｃ以下かつ７０％留出量における留出温
度が１２８Ｃ以下であることを特徴とする無鉛高性能ガ
ソリン（以下「燃料油Ｉ」という）と上記ガソリン基材
Ｇ０、（Ｂ）と０　リサーチ法オクタン価９３以上、Ｃ
８留分が４０容量係以上のアルキレート を必須成分とし、リサーチ法オクタン価９９．５以上、
モーター法オクタン価８７．５以上、芳香族分５０容量
％以下、オレフィン分２５容量％坦下かつ７０Ｃまでの
留出分が２５容量係以上、５０係留出量における留出温
度が１０５ｒ以下かつ７０条留出量における留出温度が
１２８Ｃ以下であることを！％徴とする無鉛高性能ガソ
リン（以下「燃料油■」という）に存する。

以下、本発明の内容をさらに詳細に説明する。

本発明の燃科油Ｉは（Ａ）ＣＢ）および（ｑの３成分な
必？成分とし、燃料油川は（Ａ）（至）および０を必須
成分とするものである。

ここで成分囚のＭＴＢＥの製造法についてはいくつか提
案されており、例えば特公昭４８　−　３４８０３、特
開昭４９−６１１０９、特開昭５０−５８００６等いず
れの方法からも得ることができる。しかし強酸性イオン
交換樹脂を触媒としてメタノールとイソブチレンの反応
生戒物として得られるもので、純度９５．０％以上のも
のが好ましい。

成分ＣＢ）の接触改質ガソリン（以下単に「改質ガソリ
ンＪとＬ・う。）は、一般に重質の直留ナフサなどを、
従来から広く知られている接触改質法（プラットフォー
ミング法、マグナフォーミング法、アロマイジング法、
レニフォーミング法、フードリフォー■ング法、ウルト
ラフォーミング法、パワーフォーミング法など）により
、水素気流中で高温、加圧下で触媒（例えばアルミナ担
体に白金や、ロジウムと塩素とを担持したもの等）と接
触処理して得られるものであり、本発明ではリサーチ法
オクタン価（以下ｒＲＯＮＪという）約９５．０以上、
好！シ＜は約９８．０以上、リード蒸気圧約０．３　ｋ
ｙ　／　６ｎ２以上、好１しくは０．５ｋｙ／ｃｍ２以
上、および沸点範囲約２８〜２００Ｃ，ｔたはそれから
約５０〜１００Ｃ留分を少なくとも一部取除いた改質ガ
ソリンであれば、各種の接触改質法によって得られたも
のを使用することができる。

成分（Ｑの接触分解ガソリンは、灯・軽油から常圧残油
に至る広範囲の石油留分、好筐しくは重質軽油や減圧軽
油を、従来から広く知られている接触分解法、特に流動
接触分解法（ＵＯＰ法、シェル二段式法、フレキシクラ
ッキング法、ウルトラオルンフロー法、テキサコ法、ガ
ルフ法、ウルトラキャットクラッキング法、ＲＣＣ法、
ＨＯＣ法など）により、固体液触媒（例えばシリカ・ア
ルミナ、あるいはシリカ●アルミナにゼオライトを配合
したもの等）で分解して得られる接触分解ガソリンであ
る。本発明で用いる接触分解ガソリンとしては、ＲＯＭ
約９０．０以上、たとえば約９０．０〜９６．５、リー
ド蒸気圧０．　５　〜０．　８　ｋｇ　／ｅｙｎ　２、
約２０〜２００Ｃのフルレンジの蒸留範囲を持つ留分だ
けではなく上記接触分解ガソリンを蒸留して軽質分と重
質分に分け、そのうちＲＯＮ約９０．０以上、たとえば
約９０．０〜９６．５、好壕しくは約９３．０以上、た
とえば約９３．０〜９６．５および沸点範囲約２０〜１
５０Ｃの性状を有する軽質分も利用される。もちろん、
約２０〜２００Ｃのフルレンジの蒸留範囲を持つ留分と
軽質留分の組み合わせも可能である。

成分（Ｄのアルキレートは、イノブタンと低級オレフィ
ン（ブテン、プロピレンなど）を原料として酸触媒（硫
酸、フフ化水素、塩化アルミニウムなど）の存在下で反
応させて得られるものである。

本発明では各種のアルキレートを旧成分として用いるこ
とができるが、Ｃ８留分が４０容量係以上、好筐し〈は
５０容量係以上のものであることが必要である。又該ア
ルキレートは、ＲＯＮ約９３以上のものである。

本発明の燃料油Ｉ、■はいずれもＲＯＭ９９．５以上、
好筐しくは１００以上、モーター法オクタン価（以下ｒ
ＭＯＮＪという）８７．５以上、芳香族分約５０容量係
以下、好１しくは約４６容量係以下、オレフィン分が約
２５容量係以下、好會しくは約２０容量係以下であり、
かつ７０℃までの留出量（ｊＥ７０）が約２５容ｆｑｂ
以上、５０係留出量における留出温度（Ｔ　５　０）が
約１０５Ｃ以下、かつ７０係留出量における留出温度（
Ｔ　７　０）が約１２８Ｃ以下の性状を有するものであ
る。

本発明の燃料油Ｉ、■は（Ａ）、ＣＢ）、（Ｑあるいは
（Ａ）、（Ｂ）、０の各或分を必須或分とするものであ
シ、その配合割合は各成分の性状等により適宜選択すれ
ばよい。つ１り前述した組或、蒸留性状に関する要求性
能を満たすように配合すればよい。

燃料油Ｉは通常（Ａ）成分であるＭＴＢＥを約１〜２０
容量係、旧成分である改質ガソリンを約４０〜６５容量
ｔ％、（Ｑ成分である接触分解ガソリンを約５〜３０容
量係および／又は軽質接触分解ガソリンを約３〜２０容
量係の範囲で適宜配合すればよい。

燃料油■は（Ａ）成分であるＭＴＢＥを約１〜２０容量
％、（至）成分である改質ガソリンを約４０〜６５容−
Ｅｔ％、０成分であるアルキレートを約５〜３５容量％
の範囲で適宜配合すればよい。

（Ａ）成分のＭ　Ｔ　Ｂ　Ｅが約２０容量係を越えるも
のでは発熱量の低下による燃費の悪化、空燃比のずれに
よるキャブ仕様車での燃費の悪化、排ガスへの悪影響が
生じる。

燃料油■、■の芳香族分の含量が５０容量係を越えるも
のでは、燃料系統に使用されているゴムが劣化したり、
排気ガス中の有害物質が増加するなどの問題が生ずる。

１た、ｊＥ７０が２５容量係未満のものでは、たとえＲ
ＯＭやＭＯＮが高いものであっても、始動性や低温運転
性に劣る。

また、５０係留出量における留出温度が１０５Ｃを越え
ると、あるいは７０％留出量における留出温度が１２８
Ｃを越えると加速性、始動性、運転性が悪くなる。

燃料油Ｉ１は、（Ａ）、（Ｂ）、鋤を必須成分とするが
、燃料油Ｉで用いるような接触分解ガソリンを含んでも
かすわない。このような接触分解ガソリンは、約１〜３
０容量係、および／あるいは軽質接触分解ガソリンを約
１〜２０容量係の範囲で適宜含むことができる。

さらに、燃料油Ｉ、■には必要に応じてフェノール系、
アミン系などの酸化防止剤、チオアミド型化合物などの
金属不活性化剤、有機りん系化合物などの表面着火防止
剤、こはく酸イミド、ポリアルキルアミン、ポリエーテ
ルアミンなどの清浄分散剤、多価アルコールおよびその
エーテルなどの氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属やア
ルカリ土類金属塩、高級アルコールの硫酸エステルたど
の助燃剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性
剤、両性界面活性剤などの帯電防止剤およびアゾ染料な
どの着色剤など、公知の燃料油添加剤を１種ｌたは数種
組み合わせて添加してもよい。

これら燃料油添加剤の添加量は任意であるが、通常、そ
の合計添加量が０．１重量係以下となるように添加する
のが好壕しい。

１たさらに、本発明の無鉛高オクタン価ガソリンに、必
要に応じてブタン、ブテン類、メタノール、エタノール
、インブロパノール、ｔ−プタノールナトのアルコール
やエチルーｔ−７’チＡエーテルなどのエーテルたどの
高いオクタン価を有する物質を添加してもよい。これら
の物質の添加量も任意であるが、通常は１　５ｉｔ’Ｚ
以下が好号しい。

（実施例） 以下に本発明の内容を実施例および比較例により更に詳
しく説明するが、本発明はこれらによって制限されるも
のではたい。

実施例１ 接触分解装置あるいは接触改質装置、常圧蒸留装置から
生或するプタンーブテン類とリード蒸気圧０．６ｋＰ７
ｃｍ２ＲＯＮ　１　０２、初留点３２Ｃ１終点１７５Ｃ
、５０％留出温度１１９Ｃ、芳香族分６９．８容−［４
の改質ガソリンとリード蒸気圧０．６ｋｙ／ｍ２ＲＯＮ
　９　０．　９、初留点３９Ｃ、終点１８４Ｃ、５０係
留出温度１０２Ｃ，芳香族分２０．０容量係の接触分解
ガソリンとＲＯＮ９５．８、初留点３５Ｃ、終点８１Ｇ
、５０％留出温度４９Ｃ、芳香族分０．５容量係の軽質
接触分解ガンリンとＭＴＢＥを表１に示す配合比で配合
することにより表１に記載する性状のガソリンを得た。

実施例２ 実施例１に記載のブタンーブテン類とリード蒸気圧０．
　６　ｋｙ／ｏｎ２ＲＯＮ　１　０　０、初留点３０Ｃ
１終点１７８ｔｌｌ”，５０％留出温度１　１　２　ｒ
，芳香族分６４容量Ｌｌ，の改質ガソリン、実施例１に
記載と同一の性状を有する接触分解ガソリンとＭＴＢＥ
の配合により、表１に示す性状のガソリンを得た。

実施例３ 実施例１に記載ｌ２たと同一のブタンーブテン類と実施
例２に記載の改質ガソリンとＲＯＮ９５．７、初留点４
　０．　５　Ｃ、終点１９０Ｃ、５０％留出温度１０４
．５１：、芳香族分Ｏ容量幅、Ｃ８留分が７０容８％の
アルキレートとＭＴＢＥの配合により表１に示す性状の
ガソリンを得た。

実施例４ 実施例１に記載のプタンーブテン類とリード蒸気圧０．
６ｋｙ／ｃｒｎ２　ＲＯＮ９８、初留点２８Ｃ、終点１
７５ｔ：’、５０％留出温度１　０　９．　５　Ｃ、芳
香族分５８容量％の改質ガソリンと実施例３に記載のア
ルキレートと実施例ｌに記載のＭＴＢＥを配合して表１
に示す性状のガソリンを得た。

比較例１ 実施例１に記載のプタンープテン類、改質ガソリン、接
触分解ガソリン、ＭＴＢＥの配合により表１の性状のガ
ソリンを得た。

比較例２ 市販の無鉛高オクタン価ガソリンの性状を表１に示す。

これら実施何と比較例のガソリンを用いて以下に述べる
各種の性能評価試験を行なった。その方法を以下に記し
、その結果を表２に示した。

〈加速性試験〉 総排気量１８００　ｃｃ　，燃料噴射方式、過給方式、
Ｄ　Ｏ　Ｈ　Ｃ　，マニュアルトランスミッション（Ａ
車）、総排気ＩＪｔ１６００ｃｃ、燃料噴射方式、過給
方式、Ｏ　Ｈ　Ｃ　、マニュアルトランスミッション（
ＢＪａ）、総排気ｉ２０００ｃｃ，燃料噴射方式、過給
方式、ｏＨＣ、オートマチックトランスミッション（Ｃ
車）について表２に記した走行条件下で到達車速時間を
比較した。

〈プラグのくすぶり試験〉 シャーシーダイナモメータを使い、総排気量１８００　
ｃｃ，２プラグ、キャブレタ一方式の車（Ｄ車）を−１
０Ｃの試験温度下で５８分間放置、２分始動のくり返し
試験を行ないそのプラグの絶縁抵抗を測定することによ
υプラグのくすぶり汚損度を測定した。ＩＯＭΩ以下を
くすぶシが発生したと判定した。

〈低温始動性試験〉 シャーシーダイナモメータを使い、−１　Ｏｒの試験温
度下で総排気量１５００　ｃｃ、キャプ仕様、オートマ
チックトランスミッションのＥ車で始動秒数の測定とア
イドリンク状態を観察した。

〈運転性〉 ＣＲＣ　Ｒｅｐｏｒｔ　Ｎｌ４８３に準拠して常温運転
性（２０Ｃ）を評価した。評価内容はサージ、もタツキ
、息つキ、ハククファイヤー、ストールなどが中心であ
る。

評価方法としては、発生した現象の程度にょって与えら
れるデメリット評価点数と評価内容に対応した係数の積
の和から評点を計算し判断した。

評点が小さい方が性能はすぐれている事を示す。

（発明の効果） 表２の各種性能結果から明らかなように、本発明による
無鉛高性能ガソリンは現在市販されている無鉛ハイオク
ガソリンより加速性、低温時のくすぶり、常温時の運転
性などに特に優れ、全ての性能面にわたりバランスよく
卓越したガソリンである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）メチルターシャリーブチルエーテル、（Ｂ
   ）リサーチ法オクタン価９５．０以上、リード蒸気圧０
   ．３ｋｇ／ｃｍ＾２以上および沸点範囲が２８〜２００
   ℃であるかまたはそれから５０〜１００℃留分を少なく
   とも一部取除いた接触改質ガソリン、 （Ｃ）リサーチ法オクタン価９０．０以上、リード蒸気
   圧０．５〜０．８ｋｇ／ｃｍ＾２および沸点範囲２０〜
   ２００℃である接触分解ガソリン を必須成分とし、リサーチ法オクタン価９９．５以上、
   モーター法オクタン価８７．５以上、芳香族分５０容量
   ％以下、オレフィン分２５容量％以下かつ７０℃までの
   留出分が２５容量％以上、５０％留出量における留出温
   度が１０５℃以下かつ７０％留出量における留出温度が
   １２８℃以下であることを特徴とする無鉛高性能ガソリ
   ン。
2. （２）請求項（１）に記載のガソリン基材（Ａ）、（Ｂ
   ）と（Ｄ）リサーチ法オクタン価９３以上、Ｃ＿８留分
   が４０容量％以上のアルキレート を必須成分とし、リサーチ法オクタン価９９．５以上、
   モーター法オクタン価８７．５以上、芳香族分５０容量
   ％以下、オレフィン分２５容量％以下かつ７０℃までの
   留出分が２５容量％以上、５０％留出量における留出温
   度が１０５℃以下かつ７０％留出量における留出温度が
   １２８℃以下であることを特徴とする無鉛高性能ガソリ
   ン。