JPH0383944A - スチレン化フェノールの製造方法 - Google Patents
スチレン化フェノールの製造方法Info
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- BYLSIPUARIZAHZ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris(1-phenylethyl)phenol Chemical compound C=1C(C(C)C=2C=CC=CC=2)=C(O)C(C(C)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)C1=CC=CC=C1 BYLSIPUARIZAHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract 4
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims abstract 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract 3
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- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 5
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
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- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract 1
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野１
本発明は、スチレン化フェノール類の製造方法に関し、
特にフェノール類とスチレンとを酸性触媒によって反応
させるスチレン化フェノール類の製造方法に関するもの
である。
特にフェノール類とスチレンとを酸性触媒によって反応
させるスチレン化フェノール類の製造方法に関するもの
である。
スチレン化フェノール類、特にスチレン化フェノールは
、ゴム老化防止剤として、また界面活性剤原料として用
いられる。
、ゴム老化防止剤として、また界面活性剤原料として用
いられる。
［従来の技術］
スチレン化フェノールの製造方法としては、フェノール
とスチレンをＡ鷹Ｃｊ１．５ｂＣ１ｓ、 ＨｔＳＯ，、
＋１．ＰＯ，、活性白土等を触媒として反応させる方法
がある（例えば、特開昭５８−１１５１８５号公報）。
とスチレンをＡ鷹Ｃｊ１．５ｂＣ１ｓ、 ＨｔＳＯ，、
＋１．ＰＯ，、活性白土等を触媒として反応させる方法
がある（例えば、特開昭５８−１１５１８５号公報）。
しかしながら、これらの酸性触媒を用いる方法は、製品
の着色が著しいという欠点があった。特にスチレン化フ
ェノールを界面活性剤原料として用いる場合、製品がで
きるだけ無色に近いことが要求される。一方、スチレン
化フェノールは極めて高い沸点を有するので、蒸留精製
により色相の改善を行なうことち困難であり、脱色には
多大な費用を要する。
の着色が著しいという欠点があった。特にスチレン化フ
ェノールを界面活性剤原料として用いる場合、製品がで
きるだけ無色に近いことが要求される。一方、スチレン
化フェノールは極めて高い沸点を有するので、蒸留精製
により色相の改善を行なうことち困難であり、脱色には
多大な費用を要する。
［発明が解決しようとする課題Ｊ
本発明は、フェノールとスチレンとの反応によってスチ
レン化フェノールを製造するに際して１反応精製物の着
色を少なくすること及びその製造コストを低減すること
を目的とするものである。
レン化フェノールを製造するに際して１反応精製物の着
色を少なくすること及びその製造コストを低減すること
を目的とするものである。
［課題を解決するための手段］
本発明者らは、上記の問題点を解決するために鋭意検討
を行った結果、反応系内に従来の酸性触媒に加えて、シ
ュウ酸を共存させることにより、精製物の着色を極めて
少なくすることができた。
を行った結果、反応系内に従来の酸性触媒に加えて、シ
ュウ酸を共存させることにより、精製物の着色を極めて
少なくすることができた。
すなわち、本発明は、フェノール類とスチレンとを酸性
触媒により反応させてスチレン化フェノール類を製造す
る方法において、シュウ酸の存在下に反応させることを
特徴とするスチレン化フェノール類の製造方法である。
触媒により反応させてスチレン化フェノール類を製造す
る方法において、シュウ酸の存在下に反応させることを
特徴とするスチレン化フェノール類の製造方法である。
本発明で原料として用いることのできるフェノール類と
しては、フェノール、０−クレゾール。
しては、フェノール、０−クレゾール。
１クレゾール等のモノアルキルフェノール、キシレノー
ル等のジアルキルフェノールなどが挙げられる。
ル等のジアルキルフェノールなどが挙げられる。
フェノールに対するスチレンの使用量は、所望により変
化させ得るが、一般にはフェノール１モルに対してスチ
レン１〜３モルの範囲である。
化させ得るが、一般にはフェノール１モルに対してスチ
レン１〜３モルの範囲である。
反応生成物は単一ではなく、フェノールにスチレンが１
〜３モルアルキル化したもの、アルキル化したスチレン
のフェニル基に更にスチレンがアルキル化したちの、ス
チレンの２〜４量体程度のオリゴマーがフェノールにア
ルキル化したもの等の混合物であり、アルキル化フェノ
ールはこのような混合物として各種用途に供せられる。
〜３モルアルキル化したもの、アルキル化したスチレン
のフェニル基に更にスチレンがアルキル化したちの、ス
チレンの２〜４量体程度のオリゴマーがフェノールにア
ルキル化したもの等の混合物であり、アルキル化フェノ
ールはこのような混合物として各種用途に供せられる。
触媒としては、 ｈｇｃｉ、 、 ５ｂＣ１，、ＩＩ□
ＳＯ，，１１、ＰＯ，、活性白土、スルホン酸型陽イオ
ン交換樹脂等が使用される。このような酸触媒の使用量
は、触媒の種類やその他の反応条件によって異なるが、
−射的にはフェノールに対して０．１〜５０重揖％であ
る。
ＳＯ，，１１、ＰＯ，、活性白土、スルホン酸型陽イオ
ン交換樹脂等が使用される。このような酸触媒の使用量
は、触媒の種類やその他の反応条件によって異なるが、
−射的にはフェノールに対して０．１〜５０重揖％であ
る。
本発明において使用されるシュウ酸は、粉末のまま添加
してもよく、また、水溶液にして添加してもよい、シュ
ウ酸の添加量はフェノールに対して０．０３〜３重量％
、好ましくは０．１−１．５重量％である。
してもよく、また、水溶液にして添加してもよい、シュ
ウ酸の添加量はフェノールに対して０．０３〜３重量％
、好ましくは０．１−１．５重量％である。
反応の方式としては、フェノールに触媒を加え所定の温
度に加熱した後、撹拌下にスチレンを逐次的に添加して
いくセミパッチ方式が好ましい。
度に加熱した後、撹拌下にスチレンを逐次的に添加して
いくセミパッチ方式が好ましい。
シュウ酸はスチレンを供給する前に添加してもよく、ま
た１反応途中又はスチレンの供給が終了してからでもよ
い。
た１反応途中又はスチレンの供給が終了してからでもよ
い。
供給終了後に添加した場合、添加後、例えば８５℃で１
時間熟成反応を行なうことにより、製品のＡＰＨＰはシ
ュウ酸なしの場合の１５０〜２００から１００〜１５０
に改善される。熟成時間を６〜７時間かければ、更に改
善されるが１時間短縮のため、シュウ酸は最初から添加
しておくのが好ましい。
時間熟成反応を行なうことにより、製品のＡＰＨＰはシ
ュウ酸なしの場合の１５０〜２００から１００〜１５０
に改善される。熟成時間を６〜７時間かければ、更に改
善されるが１時間短縮のため、シュウ酸は最初から添加
しておくのが好ましい。
フェノールにスチレンを逐次添加するセミパッチ方式は
スチレンの好ましくない重合を防止するのに有効であり
、一般にアルキル化反応の速度は重合速度よりも速いた
め、フェノールのアルキル化に用いられないスチレン多
遺体の生成防止は比較的容易である。また、フェノール
１モルに対してスチレンを１．５モル以上使用した場合
には、スチレンやフェノールの未反応残存量も、極めて
少量に抑制できる。
スチレンの好ましくない重合を防止するのに有効であり
、一般にアルキル化反応の速度は重合速度よりも速いた
め、フェノールのアルキル化に用いられないスチレン多
遺体の生成防止は比較的容易である。また、フェノール
１モルに対してスチレンを１．５モル以上使用した場合
には、スチレンやフェノールの未反応残存量も、極めて
少量に抑制できる。
反応温度は４０〜１３０℃、好ましくは６０〜１００℃
であり５反応時間はスチレンの添加を２〜１５時間、好
ましくは３〜８時間かけて行なった後、同じ温度で１時
間程度熟成を行なうことが好ましい、シュウ酸をスチレ
ンの供給後に添加する場合は、シュウ酸の添加後、１−
１０時間熟成を行なう。
であり５反応時間はスチレンの添加を２〜１５時間、好
ましくは３〜８時間かけて行なった後、同じ温度で１時
間程度熟成を行なうことが好ましい、シュウ酸をスチレ
ンの供給後に添加する場合は、シュウ酸の添加後、１−
１０時間熟成を行なう。
本発明の方法では、反応終了後、酸性触媒を濾過又は水
洗により除去するだけで、色相の良好なスチレン化フェ
ノールを得ることができる。さらに、微量残存するフェ
ノール又はスチレンの未反応物は、必要に応じてスチー
ムストリッピング時 反応系に添加されたシュウ酸は、水洗の場合には廃水中
に除去され、濾過の場合にはスチームストリッピング時
に、留出又は分解によって除去される。
洗により除去するだけで、色相の良好なスチレン化フェ
ノールを得ることができる。さらに、微量残存するフェ
ノール又はスチレンの未反応物は、必要に応じてスチー
ムストリッピング時 反応系に添加されたシュウ酸は、水洗の場合には廃水中
に除去され、濾過の場合にはスチームストリッピング時
に、留出又は分解によって除去される。
［実施例］
以下実施例をもって本発明の詳細な説明を行うが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１
温度計、還流冷却管及び撹拌機を付した３００ｍ１のガ
ラス製フラスコにフェノール４７ｇ （０，５モル）、
触媒として活性白土（日本活性白土■製、 Ｋ−５００
１５．９ｇ及びシュウｌＮ！０．０７ｇを仕込んだ。
ラス製フラスコにフェノール４７ｇ （０，５モル）、
触媒として活性白土（日本活性白土■製、 Ｋ−５００
１５．９ｇ及びシュウｌＮ！０．０７ｇを仕込んだ。
フラスコ内を８５℃に昇温し、撹拌下にスチレン１０４
ｇｆｌ、Ｏモル）を６時間かけて添加した。添加終了後
、更に口、５時間熟成を行なった。
ｇｆｌ、Ｏモル）を６時間かけて添加した。添加終了後
、更に口、５時間熟成を行なった。
反応終了後、冷却して触媒を濾別し、水洗して得られた
反応生成物１５０ｇ（収率９９．３％）の色相はＡＰＨ
Ａ （目視法）４０であった。
反応生成物１５０ｇ（収率９９．３％）の色相はＡＰＨ
Ａ （目視法）４０であった。
実施例２
実施例１において、シュウ酸添加量を０．１４ｇに増量
し、反応温度を１００℃とした他は実施例１と同様に行
なった。
し、反応温度を１００℃とした他は実施例１と同様に行
なった。
得られた反応生成物１５０ｇ（収率９９．３％）の色相
はＡＰＨＡ ４０であった。
はＡＰＨＡ ４０であった。
実施例３
実施例２において、触媒として硫酸（試薬特級） １．
５１ｇを用い、反応温度を７０℃とした他は実施例２と
同様に行なった。触媒除去後の反応生成物１４５．６
ｇ（収率９６．４％）の色相はＡＰＨＡ ５０であった
。
５１ｇを用い、反応温度を７０℃とした他は実施例２と
同様に行なった。触媒除去後の反応生成物１４５．６
ｇ（収率９６．４％）の色相はＡＰＨＡ ５０であった
。
比較例１
実施例１においてシュウ酸を添加しないで反応を行なっ
た。得られた反応生成物１４９．４ ｇ（収率９８．９
％）の色相はＡＰＩＡ Ｉ５０〜２００であった。
た。得られた反応生成物１４９．４ ｇ（収率９８．９
％）の色相はＡＰＩＡ Ｉ５０〜２００であった。
比較例２
実施例２においてシュウ酸を添加しないで反応を行なっ
た。得られた反応生成物１４８．８ ｇ（収率９８．５
％）の色相はＡＰＨＡ ２５０であった。
た。得られた反応生成物１４８．８ ｇ（収率９８．５
％）の色相はＡＰＨＡ ２５０であった。
比較例３
実施例３においてシュウ酸を添加しないで反応を行なっ
た。得られた反応生成物１４５．３ ｇ（収率９６．２
％）の色相はＡＰＩＩＡ １０Ｇであった。
た。得られた反応生成物１４５．３ ｇ（収率９６．２
％）の色相はＡＰＩＩＡ １０Ｇであった。
［発明の効果］
本発明において反応系に添加したシュウ酸の作用機構は
必ずしも明確ではないが、このシュウ酸の存在によって
、製品の色相は顕著に改善される。
必ずしも明確ではないが、このシュウ酸の存在によって
、製品の色相は顕著に改善される。
Claims (1)
- （１）フェノール類とスチレンとを酸性触媒により反応
させてスチレン化フェノール類を製造する方法において
、シュウ酸の存在下に反応させることを特徴とするスチ
レン化フェノール類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1221097A JP2797123B2 (ja) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | スチレン化フェノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1221097A JP2797123B2 (ja) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | スチレン化フェノールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0383944A true JPH0383944A (ja) | 1991-04-09 |
| JP2797123B2 JP2797123B2 (ja) | 1998-09-17 |
Family
ID=16761443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1221097A Expired - Fee Related JP2797123B2 (ja) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | スチレン化フェノールの製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2797123B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010518237A (ja) * | 2007-05-24 | 2010-05-27 | ケムチュア コーポレイション | スチレン化−ｐ−クレゾールを用いるポリマーの安定化剤及びその製法 |
| JP2012057079A (ja) * | 2010-09-10 | 2012-03-22 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 多価ヒドロキシ樹脂、エポキシ樹脂、それらの製造方法、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
| JP2016517844A (ja) * | 2013-09-26 | 2016-06-20 | 錦湖石油化学 株式会社Ｋｏｒｅａ Ｋｕｍｈｏ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． | スチレン化フェノール化合物及びその調製方法 |
| JP2017075305A (ja) * | 2015-10-06 | 2017-04-20 | コリア クンホ ペトロケミカル カンパニー リミテッドＫｏｒｅａ Ｋｕｍｈｏ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． | スチレン化フェノールを含む重防食エポキシ塗料組成物及びその製造方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101111248B1 (ko) | 2009-12-18 | 2012-02-22 | 금호석유화학 주식회사 | 스티렌네이티드 페놀의 제조방법 |
| KR101205508B1 (ko) | 2010-12-13 | 2012-12-03 | 금호석유화학 주식회사 | 스티레네이티드 페놀의 제조방법 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2859205A (en) * | 1954-08-06 | 1958-11-04 | Monsanto Chemicals | Process of making styrenated phenolformaldehyde resins |
| JPS5019742A (ja) * | 1973-06-18 | 1975-03-01 |
-
1989
- 1989-08-28 JP JP1221097A patent/JP2797123B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2859205A (en) * | 1954-08-06 | 1958-11-04 | Monsanto Chemicals | Process of making styrenated phenolformaldehyde resins |
| JPS5019742A (ja) * | 1973-06-18 | 1975-03-01 |
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| JP2016517844A (ja) * | 2013-09-26 | 2016-06-20 | 錦湖石油化学 株式会社Ｋｏｒｅａ Ｋｕｍｈｏ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． | スチレン化フェノール化合物及びその調製方法 |
| JP2017075305A (ja) * | 2015-10-06 | 2017-04-20 | コリア クンホ ペトロケミカル カンパニー リミテッドＫｏｒｅａ Ｋｕｍｈｏ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． | スチレン化フェノールを含む重防食エポキシ塗料組成物及びその製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2797123B2 (ja) | 1998-09-17 |
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