JPH0372524A - ポリエチレンテレフタレート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ボトルをはじめとして、フィルム、シート形
成用などに用いられるポリエチレンテレフタレートに関
し、さらに詳しくは、成形特に金型汚れが発生しにくい
ポリエチレンテレフタレートに関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点 従来より、調味料、油、飲料、化粧品、洗剤などの容器
の素材としては、充填内容物の種類およびその使用目的
に応じて種々の樹脂が採用されている。

これらのうちでポリエチレンテレフタレートは機械的強
度、耐熱性、透明性およびガスバリヤ−性に優れている
ので、特にジュース、清涼飲料、炭酸飲料などの飲料充
填用容器の素材として好適である。

このようなポリエチレンテレフタレートは、射出成形機
械などの成形機に供給して中空成形体用プリフォームを
成形し、このプリフォームを所定形状の金型に挿入し延
伸プロー成形した後熱処理（ヒートセット）して中空成
形容器に成形されるのが−船釣である。

ところが、従来のポリエチレンテレフタレートには、環
状三量体などのオリゴマー類が含まれており、このオリ
ゴマー類が金型内面や金型のガスの排気口、排気管に付
着することによる金型汚れが発生しやすかった。

このような金型汚れは、得られるボトルの表面肌荒れや
白化の原因となる。もしボトルが白化してしまうと、そ
のボトルは廃棄しなければならない。このため従来公知
のポリエチレンテレフタレートを用いてボトルを成形す
る際に、金型汚れを頻繁に除去しなければならず、ボト
ルの生産性が著しく低下してしまうという大きな問題点
があった。

本発明者らは、上記のような現状に鑑み、成形１時に金
型汚れを発生させにくいポリエチレンテレフタレートを
得るべく鋭意研究したところ、成形時に金型汚れが発生
する主な原因は、ポリエチレンテレフタレートの成形時
に環状三量体などのオリゴマー類が多量に生成してポリ
エチレンテレフタレート中に含まれる環状三量体などの
オリゴマー総量が増加してしまうことにあることを見出
した。

本発明者らは、上記のような知見に基いてさらに検討し
たところ、成形に用いるポリエチレンテレフタレートを
特定の条件下で水処理した後に射出成形して得られる成
形品のオリゴマー含有量をＷｌとし、一方成形に用いる
ポリエチレンテレフタレートをそのまま射出成形して得
られる成形品のオリゴマー含有量をＷｏとした場合に、
Ｗ。

Ｗｌが特定範囲にあれば、成形時に金型汚れが生じにく
いことを見出して、本発明を完成するに至った。

なお特開昭５９−２５８１５号公報には、ポリエチレン
テレフタレートを固相重縮合するに先立って、ポリエチ
レンテレフタレートを結晶化させるために、ポリエチレ
ンテレフタレート粉粒体を１１０℃以上の加熱水蒸気で
処理する方法が開示されている。

また特開昭５９−２１９３２８号公報には、固有粘度が
少なくとも０．４ｄＲ／ｇ以上であり、密度が１．３５
ｇ／−以下である、エチレンテレフタレート単位を主た
る繰返し単位とするポリエステルを、水分率が少なくと
も０．２重量％以上になるように調湿する工程、１４０
℃以上の温度で予備結晶化する工程、および１８０℃以
上２４０℃以下の温度で不活性ガス雰囲気下または減圧
下で固相重合する工程を含むことを特徴とする高重合度
ポリエステルの製造方法が開示されている。

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、成形時での環状三量体などの
オリゴマー類の生成量が少なく、金型汚れを発生させに
くいポリエチレンテレフタレートを提供することを目的
としている。また、本発明はボトル形成以外のフィルム
、シート形成についても環状三量体などのオリゴマー類
による汚れの解消に利用できることはいうまでもない。

発明の概要 本発明に係るポリエチレンテレフタレートは、固有粘度
が０．　５’Ｏｄ、ｌ！　／　ｇ以上であるとともに密
度が１．３７ｇ／−以上であり、かつオリゴマー含有量
が０．５重量％以下であり、しかも該ポリエチレンテレ
フタレートをそのまま２９０℃の成形温度で射出成形し
て得られた成形品のオリゴマー含有量をＷ。重量％とし
、一方該ポリエチレンテレフタレートを温度９５℃の熱
水に８時間浸漬させた後に乾燥させ、次いで上記のよう
に射出成形して得られた成形品のオリゴマー含有量をＷ
　重量％とした場合に、Ｗｏ−ＷｌがＯ〜０．１２重量
％であることを特徴としている。

本発明に係るポリエチレンテレフタレートは、しかも該
ポリエチレンテレフタレートをそのまま２９０℃の成形
温度で射出成形して得られた成形品のオリゴマー含有量
をＷ。重量％とし、一方該ポリエチレンテレフタレート
を温度９５℃の熱水に８時間浸漬させた後に乾燥させ、
次いで上記のように射出成形して得られた成形品のオリ
ゴマー含有量をＷ１重量％とした場合に、Ｗｏ−Ｗｌが
０−０．１２重量％であるため、成形時に生成する環状
三量体などのオリゴマー類の量が少なく、したがって金
型汚れが発生しにくい。

発明の詳細な説明 以下本発明に係るポリエチレンテレフタレートについて
具体的に説明する。

本発明に係るポリエチレンテレフタレートは、後述する
ように特定の固有粘度と密度とを有するとともに、オリ
ゴマー含有量が０．５重量％以下であり、しかも、該ポ
リエチレンテレフタレートをそのまま２９０℃の成形温
度で射出成形して得られた成形品のオリゴマー含有量を
Ｗ。重量％とし、一方該ポリエチレンテレフタレートを
温度９５℃の熱水に８時間浸漬させた後に乾燥させ、次
いで上記のように射出成形して得られた成形品のオリゴ
マー含有量をＷ１重量％とした場合に、Ｗｏ−ＷｌがＯ
〜０．１２重量％、好ましくは０〜０．１１重量％、さ
らに好ましくは０〜０．１０重量％である。

ポリエチレンテレフタレートの上記のようなｗｏ−ｗ、
が０〜０．１２重量％であると、このポリエチレンテレ
フタレートを用いて成形品を得る場合に、オリゴマーが
生成しに＜＜、シたがって金型汚れが発生するのを効果
的に防止することができる。

本発明では、ポリエチレンテレフタレートを射出成形し
て成形品を製造し、この成形品に含まれるオリゴマー含
有量を測定している。ここでまずオリゴマー含有量が測
定される成形品の製造について説明する。

まず、原料としての粒状ポリエチレンテレフタレート２
　ｋｇを温度１４０℃、圧力１０　ｔｏｒｒの条件で１
６時時間上棚段式の乾燥器を用いて乾燥して、粒状ポリ
エチレンテレフタレートの水分を５０ｐｐｍ以下にする
。

次に、乾燥された粒状ポリエチレンテレフタレートを名
機製作所■製Ｍ−７・ＯＡ射出成形機によりシリンダー
温度２９０℃、金型冷却水温度１５℃の条件下で射出成
形して、段付角板状の成形物を得る。

段付角板状成形物の射出成形は、計量１２秒、創出６０
秒となるようにして、乾燥された粒状ポリエチレンテレ
フタレートをホッパより射出成形機に供給して行なう。

また成形機内の溶融樹脂の滞留時間は約７２秒とする。

なお段付角板状成形物１個当りの重量は７５ｇであり、
オリゴマー測定用試料は、射出成形開始後１１個〜１５
個目のいずれか１個を用いて行なう。

段付角板状成形物１は、第１図に示すような形状を有し
ており、Ａ部の厚みは約６．５畑であり、Ｂ部の厚みは
約５ＩＩ１１であり、０部の厚みは約４關である。この
０部を用いて成形物のオリゴマー増加量を調べる。

次に成形された４　ｍｍ厚さの板状成形物をチップ状に
切断し、オリゴマー７１Ｆ１定用試料としてオリゴマー
量が測定される。

また、ポリエチレンテレフタレート成形体中に含まれる
オリゴマーの量は、以下のようにして測定される。

すなわち所定量のオリゴマー測定用試料を０−クロロフ
ェノールに溶解した後、テトラヒドロフランで再析出し
て濾過して線状ポリエチレンテレフタレートを除いた後
、次いで得られた濾液を液クロマトグラフイー（島津製
作所製ＬＣ７Ａ）に供給してポリエチレンテレフタレー
ト中に含まれるオリゴマー量を求め、この値を測定に用
いたポリエチレンテレフタレート量で割って、ポリエチ
レンテレフタレート中に含まれるオリゴマー量（重量％
）とする。

上記のような本発明に係るポリエチレンテレフタレート
は、たとえば以下のようにして製造することができる。

本発明に係るポリエチレンテレフタレートは、テレフタ
ル酸またはそのエステル形成性誘導体と、エチレングリ
コールまたはそのエステル形成性誘導体とを原料として
製造されるが、このポリエチレンテレフタレートは２０
モル％以下の他のジカルボン酸および／または他のグリ
コールがへ重合されていてもよい。

テレフタル酸以外の共重縮合に用いられるジカルボン酸
としては、具体的にはフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
リンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノ
キシエタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボ
ン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸なとの脂環族ジカルボン酸などが挙げられる。

エチレングリコール以外の共重縮合に用いられるグリコ
ールとしては、具体的にはトリメチレングリコール、プ
ロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、ドデ
カメチレングリコールなどの脂肪族グリコール、シクロ
ヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール、ビスフ
ェノール類、ハイドロキノン、２，２−ビス（４−β−
ヒト、ロキシエトキシフェニル）プロパンなどの芳香族
ジオール類などが挙げられる。

上記したようなテレフタル酸またはそのエステル形成性
誘導体と、エチレングリコールまたはそのエステル形成
性誘導体とを含む原料は、エステル化触媒の存在下でエ
ステル化された後、重合用触媒の存作下で液相重合され
た後、固相重合される。

本発明に係るポリエチレンテレフタレートの製造方法と
しては回分方式、連続方式のいずれを採用してもよいが
、以下に好ましい製造方法の一例について説明すると、
具体的にはまず、テレフタル酸またはそのエステル形成
性誘導体と、エチレングリコールまたはそのエステル形
成性誘導体とを含むスラリーを調製する。

このようなスラリーには、テレフタル酸またはそのエス
テル形成性誘導体１モルに対して１．０２〜１．４モル
好ましくは１．０３〜１．３モルのエチレングリコール
またはそのエステル形成性誘導体が含まれる。このスラ
リーは、エステル化反応工程に連続的に供給される。

エステル化反応は、少なくとも２個のエステル化反応器
を直列に連結した装置を用いてエチレングリコールが還
流する条件下で、反応によって生成した水を精留塔で系
外に除去しながら実施される。エステル化反応を行なう
際の反応条件は、第１段目のエステル化反応の温度が通
常２４０〜２７０℃好ましくは２４５〜２６５℃であり
、圧力が通常０．２〜３　ｋｇ　／　ｃｄ　Ｇ好ましく
は０．５〜２　ｋｇ　／　ｃ−であり、また最終段目の
エステル化反応の温度が通常２５０〜２８０℃好ましく
は２５５〜２７５℃であり、圧力が通常０〜１　、　５
　ｋｇ／ｃｄＧ好ましくは０〜１　、　３　ｋｇ　／　
ｃｊ　Ｇである。

したがって、エステル化反応を２段階で実施する場合に
は、第１段目および第２段目のエステル化反応条件がそ
れぞれ上記の範囲であり、３段階以上で実施する場合に
は、第２段目から最終段の１段前までエステル化反応の
反応条件は、上記第１段目の反応条件と最終段目の反応
条件の間の条件である。

たとえば、エステル化反応が３段階で実施される場合に
は、第２段目のエステル化反応の反応温度は通常２４５
〜２７５℃好ましくは２５０〜２７０℃であり、圧力は
通常Ｏ〜２　ｋｇ　／　ｃｊ　Ｇ好ましくは０　、　２
〜１　、　５　ｋｇ　／　ｃｄ　Ｇである。、これらの
エステル化反応の反応率は、それぞれの段階においては
、とくに制限はないが、各段階におけるエステル化反応
率の上昇と度合が滑らかに分配されることが好ましく、
さらに最終段目のエステル化反応生成物においては通常
は９０％以上、好ましくは９３％以上に達することが望
ましい。

これらのエステル化工程により低次縮合物が得られ、こ
の低次縮合物の数平均分子量は、通常、５００〜５００
０である。

このようなエステル化反応はテレフタル酸およびエチレ
ングリコール以外の添加物を添加せずに実施することも
可能であり、また後述する重縮合触媒の共存下に実施す
ることも可能であるが、さらにトリエチルアミン、トリ
ｎ−ブチルアミン、ベンジルジメチルアミンなどの第３
級アミン、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テ
トラｎ−ブチルアンモニウム、水酸化トリメチルベンジ
ルアンモニウムなどの水酸化第４級アンモニウムおよび
炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナ
トリウムなどの塩基性化合物を少量添加して実施すると
、ポリエチレンテレフタレートの主鎖中のジオキシエチ
レンテレフタレート成分単位の割合を比較的低水準に保
持できるので好ましい。

次いで得られた低次縮合物は、重縮合触媒の存在下に減
圧下で、得られるポリエチレンテレフタレートの融点以
上の温度に加熱し、この際生成するグリコールを系外に
留去させて縮重合する液相縮重合工程に供給される。

このような液相での重縮合反応は１．１段階で行なって
も、複数段階に分けて行なってもよい。複数段階で行な
う場合、重縮合反応条件は、第１段階目の重縮合の反応
温度が、通常、２５０〜２９０℃好ましくは２６０〜２
８０℃であり、圧力が通常、５００〜２０Ｔｏｒｒ好ま
しくは２００〜３０　Ｔｏｒｒであり、また最終段階の
重縮合反応の温度が通常２６５〜３００℃好ましくは２
７５〜２９５℃であり、圧力が通常１０〜０．　　ＩＴ
ｏｒｒ好ましくは５〜Ｑ　、　　５　Ｔｏｒ、ｒである
。

重縮合反応を２段階で実施する場合には、第１段目およ
び第２段目の重縮合反応条件はそれぞれ上記の範囲であ
り、３段階以上で実施する場合には、第２段目から最終
段目の１段前までの重縮合反応の反応条件は上記１段目
の反応条件と最終段目の反応条件との間の条件である。

たとえば、重縮合反応が３段階で実施される場合には、
第２段目の重縮合反応の反応温度は通常２６０〜２９５
℃好ましくは２７０〜２８５℃であり、圧力は通常、５
０〜’：１Ｔｏｒｒ好ましくは４０〜５Ｔｏｒｒの範囲
である。これらの重縮合反応工程の各々において到達さ
れる固有粘度（ＩＶ）はとくに制限はないが、各段階に
おける固有粘度の上昇の度合が滑らかに分配されること
が好ましく、さらに最終段目の重縮合反応器から得られ
るポリエチレンテレフタレートの固有粘度（ＩＶ）は通
常０．３５〜０．８０ｃＮ！／ｓｒ、好ましくは０．４
５〜０．７５ｄｌ）／ｇ、さらに好ましくは０．５５〜
０．７５ｄｊ？／ｇの範囲であることが望ましい。

本明細書において、固有粘度は、ポリエチレンテレフタ
レート１．２ｇを０−クロロフェノール１５ｃｃ中に加
熱溶解した後、冷却して２５℃で測定された溶液粘度か
ら算出される。

重縮合反応は、触媒および安定剤の存在下に実施される
ことが好ましい。触媒として二酸化ゲルマニウム、ゲル
マニウムテトラエトキシド、ゲルマニウムテトラｎ−ブ
トキシドなどのゲルマニウム化合物、二酸化アンチモン
などのアンチモン触媒およびチタニウムテトラブトキサ
イドなどのチタン触媒を用いることができる。これらの
触媒の中では、二酸化ゲルマニウム化合物を用いると生
成するポリエチレンテレフタレートの色相および透明性
が優れるので好ましい。また、安定剤としては、トリメ
チルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリｎ−
ブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェートなど
の燐酸エステル類、トリフェニルホスファイト、トリス
ドデシルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファ
イトなどの亜リン酸エステル類、メチルアラシドホスフ
ェート、イソプロビルアラシドホスフェート、プチルア
ッシドホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブチ
ルホスフェート、ジオクチルホスフェートなどの酸性リ
ン酸エステルおよびリン酸、ポリリン酸などのリン化合
物が用いられる。

これらの触媒あるいは安定剤の使用割合は、テレフタル
酸とエチレングリコールとの混合物の重量に対して、触
媒の場合には触媒中の金属の′ｍＩ！にとして、通常、
０．０００５〜０．２重量％好ましくは０．００１〜０
．０５重量％の範囲であり、また安定剤の場合には、安
定剤中のリン原子の重量として通常、０．００１〜０．
１ｆｆｉ量％好ましくは０．００２〜０．０２重量％の
範囲である。

これらの触媒および安定剤の供給方法は、エステル化反
応工程の段階において供給することもできるし、重縮合
反応工程の第１段目の反応器に供給することもできる。

本発明で用いられるポリエチレンテレフタレートは、上
述のようにテレフタル酸以外のジカルボン酸やエチレン
グリコール以外のジオールが２０モル％以下の量で含ま
れていてもよいが、本発明で特に好ましく用いられるポ
リエチレンテレフタレートは、−数式［１］ で表わされるエチレンテレフタレート成分単位（ａ）の
含有率が、９５．０〜９９．０モル％の範囲にあり、−
数式［■］ で表わされるジオキシエチレンテレフタレート成分単位
（ｂ）の含有率が、１．０〜５．０モル％の範囲にある
ことが望ましい。

このような液を口重縮合工程で得られるポリエチレンテ
レフタレートは、通常、溶融伸出成形法によって粒状（
チップ状）に成形される。

このような粒状ポリエチレンテレフタレートは、通常２
　、　０〜５　、　０　ｍｉ　、好ましく２．２〜４．
０ｍｍの平均粒径を有することが望ましい。

最終重縮合反応器から得られたポリエチレンテレフタレ
ートの密度は、通常、１．３３〜１．３５ｇ／−である
。

本明細書において、密度は、四塩化炭素およびヘプタン
の混合溶媒を用いた密度勾配管により、２３℃の温度で
測定される。

上記のようにして得られた粒状ポリエチレンテレフタレ
ートは固相重縮合工程に供給される。

固相重合工程に供給される粒状ポリエチレンテレフタレ
ートは、予め固相重縮合を行なう場合の温度より低い温
度に加熱して予備結晶化を行なった後、固を口重縮合工
程に供給してもよい。

予備結晶化工程は、粒状ポリエチレンテレフタレートを
乾燥状態で通常、１２０〜２００℃好ましくは１３０〜
１８０℃の温度に１分〜４時間加熱して行なうこともで
き、あるいは粒状ポリエチレンテレフタレートを水蒸気
または水蒸気含有不活性雰囲気下で通常、１２０〜２０
０℃の温度に１分間以上加熱して行なうこともてきる。

上記のような粒状ポリエチレンテレフタレートがｆｊｚ
給される固相重縮合工程は少なくとも１段からなり、重
縮合温度が通常１９０〜２３０℃好ましくは１９５〜２
２５℃であり、圧力が通常、１　ｋｇ／　ｃｊＧ　〜１
０　Ｔｏｒｒ好ましくは常圧ないし１００Ｔｏｒｒの条
件下で、窒素ガス、アルゴンガス、炭酸ガスなどの不活
性ガス雰囲気下で固を口重縮合反応が実施される。これ
らの不活性ガスの中では窒素ガスが好ましい。

このようして得られたポリエチレンテレフタレートの固
有粘度は、通常０．５０６ｆｆ／ｇ以上、好ましくは０
．５４ｄρ／ｇ以上、さらに好ましくは０．７０ｄｌｌ
／ｇ以上、特に好ましくは０．７２ｄρ／ｇ以上である
ことが望ましい。

このポリエチレンテレフタレートの密度は、通常１．３
７ｇ／−以上、好ましくは１．３８ｇ／−以上、さらに
好ましくは１．３９ｇ／ｃｍ３以上であることが望まし
い。

またこのようなポリエチレンテレフタレート中に含まれ
るオリゴマー［主として、式 は、０６５ｆｆｌ量％以下、好ましくは０．４５ｆｆｌ
量％以下さらに好ましくは０．４０重量％以下であるこ
とが望ましい。

次に、上記のようにして得られた粒状ポリエチレンテレ
フタレートに水処理を施すが、この水処理は、粒状ポリ
エチレンテレフタレートを水、水蒸気、水蒸気含有ガス
あるいは水蒸気含有空気などと接触させることにより行
なわれる。

粒状ポリエチレンテレフタレートと水との接触は、ポリ
エチレンテレフタレートを１〜１５０℃の水に１分間〜
１００時間またはそれ以上好ましくは５分〜１０時間浸
漬することにより行なわれる。望ましくは、粒状ポリエ
チレンテレフタレートを３０〜１５０℃の水に１分間〜
１０時間浸漬することにより行なわれる。さらに望まし
くは、粒状ポリエチレンテレフタレートを４０〜１１０
℃の水に３分〜５時間浸漬することにより行なわれる。

特に好ましくは、粒状ポリエチレンテレフタレートを５
０〜１００℃の熱水に５分間〜３時間浸漬することによ
り行なわれる。

また、粒状ポリエチレンテレフタレートと水蒸気または
水蒸気含有ガスとの接触は、通常１〜１５０℃好ましく
は４０〜１５０℃、さらに好ましくは５０〜１１０℃の
温度の水蒸気または水蒸気含有ガスあるいは水蒸気含有
空気を好ましくは粒状ポリエチレンテレフタレート１　
ｋｇ当り、水蒸気としてｏ、５ｇ以上の量で供給させる
かまたは存在させて粒状ポリエチレンテレフタレートと
水蒸気とを接触させることにより行なわれる。

この粒状ポリエチレンテレフタレートと水蒸気との接触
は、通常１分間〜１年間、好ましくは５分間〜１４日間
、さらに好ましくは５分間〜１０時間行なわれる。

本明細書において、粒状ポリエチレンテレフタレートか
ら段付角板は以下のような方法で成形され、並びにこの
ように角板を成形した後のオリゴマー含有量Ｗ（重量％
）は、以下のようにして測定される。

すなわち粒状ポリエチレンテレフタレート２　ｋｇを温
度１４０℃、圧力１０　ｔｏｒｒの条件で１６時時間上
棚段式の乾燦器を用いて乾燥して、粒状ポリエチレンテ
レフタレートの水分を５０　ｐｐｍ以下にする。

次に、乾燥された粒状ポリエチレンテレフタレートを名
機製作所■製Ｍ−７ＯＡ射出成形機によりシリンダー温
度２９０℃、金型冷却水温度１５℃の条件下で射出成形
して、段付角板状の成形物を得る。

段付角板状成形物の射出成形は、計量１２秒、射出６０
秒となるようにして、乾燥された粒状ポリエチレンテレ
フタレートをホッパより１・Ｉ出成形機に供給して行な
う。また成形機内の溶融樹脂の滞留時間は約７２秒とす
る。なお段付角板状成形物１個当りの重量は７５ｇであ
り、オリゴマー測定用試料は、射出成形開始後１１個〜
１５個目のいずれか１個を用いて行なう。

段付角板状成形物１は、第１図に示すような形状を有し
ており、Ａ部の厚みは約６．５ｍ〜であり、Ｂ部の厚み
は約５　＋ｎ＋ｓであり、Ｃ部の厚みは約４間である。

このＣ部を用いて成形物のオリゴマー増加量を調べる。

次に成形された４問厚さの板状成形物をチップ状に切断
し、オリゴマー測定用試料としてオリゴマー量が測定さ
れる。

また本発明に係るポリエチレンテレフタレートは、成形
時にアセトアルデヒドの増加量が少なく、したがってア
セトアルデヒド含有量の少ないボトルなどの成形品を得
ることができる。なおアセトアルデヒド含有量の多いポ
リエチレンテレフタレートを成形品とした場合には、悪
臭あるいは異臭の原因となったり、内容物の風味、香り
が変化したりしてしまう。またアセトアルデヒド含有量
の多いポリエチレンテレフタレートから写真用フィルム
を製造すると、かぶりの原因ともなりやすい。

本明細書では、ポリエチレンテレフタレートのアセトア
ルデヒド含有量は、試料２ｇを冷却粉砕し、室温に戻し
た後１ｇを採取して容器に仕込み、この容器に内部標準
液２ｃｃを加えて密閉し、次いで、１２０℃のオープン
中で１時間抽出した後、水冷し、上澄液５μｇを島沖製
作所■製ＧＣ−６Ａにて測定することにより決定される
。

発明の効果 本発明に係るポリエチレンテレフタレートは、固有粘度
が０．５０ｃｌ／ｆ以上好ましくは０．５４ｄｌ／ｇ以
上であるとともに密度が１．３７ｓｒ／−以上好ましく
は１．３８ｇ／−以上であり、かつオリゴマー含有量が
０．５重量％以下であり、しかも該ポリエチレンテレフ
タレートをそのまま２９０℃の成形温度で射出成形して
得られた成形品のオリゴマー含有量をＷ。重量％とし、
一方該ポリエチレンテレフタレートを温度９５℃の熱水
に８時間浸漬させた後に乾燥させ、次いで上記のように
射出成形して得られた成形品のオリゴマー含有量をＷ１
重量％とじた場合に、Ｗ　ｏ　−Ｗ　ｔがＯ〜０．１２
重量％であるため、成形時に環状三量体などのオリゴマ
ー類の生成量が少なく、シかも成形時におけるポリエチ
レンテレフタレート中に含まれる環状三量体などのオリ
ゴマー類の総量が少ないため、成形時に金型汚れが発生
しにくい。

したがって、本発明に係るポリエチレンテレフタレート
は、成形品を製造する際に頻繁に洗浄を行なう必要がな
いため、ボトルあるいはフィルム、シートなどの成形品
の生産性を向上させることができ、しかも得られるボト
ルあるいはフィルム、シートなどの白化を防止すること
ができる。

また本発明に係るポリエチレンフタレートは、成形時に
アセトアルデヒドの増加が少なく、したがって悪臭ある
いは異臭のために内容物の風味、香りが変化することが
ない。

以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

実施例１ 固有粘度が０．８０ｄｊ！／ｇであり、密度が１．４０
ｇ／−であり、オリゴマー含有量が０．３３重量％であ
る粒状ポリエチレンテレフタレート５　ｋｇをζステン
レス容器内で６．５ｋｇの蒸留水に浸漬させた。次に、
ポリエチレンテレフタレートおよび蒸留水が入ったステ
ンレス容器を外部より加熱し、内温９５℃にコントロー
ルし、４時間保持して熱水処理を行なった後、脱水乾燥
して本発明に係るポリエチレンテレフタレートを得た。

この粒状ポリエチレンテレフタレートを乾燥後、２９０
℃のシリンダー温度で射出成形して得られた角板のオリ
ゴマー含有量を測定すると、０．３５重量％、角板のア
セトアルデヒド濃度は７．６ｐｐｍであった。このオリ
ゴ−含有量をｗ。

とする。

次に、乾燥ポリエチレンテレフタレートを内温９５℃、
８時間でさらに熱水処理を行なった後、脱水、乾燥し、
２９０℃のシリンダー温度で射出成形して得られた角板
のオリゴマー含有量は０．３４重量％であった。このオ
リゴマー含有量をＷｌとするとＷ。−Ｗｌは０．０１重
量％であった。

実施例２ 実施例１において、固有粘度が０．７８ｄρ／ｇであり
、密度が１．４０ｓｒ／−であり、オリゴマー含有量が
０．２８重量％である粒状ポリエチレンテレフタレート
を用いた以外は、実施例１と同様にした。

結果を表１に示す。

実施例３ 固有粘度が０．８０ｄｇ／ｇであり、密度が１．４０ｇ
／−であり、オリゴマー含有量が０．３３重量％である
粒状ポリエチレンテレフタレート５　ｋｇをステンレス
容器に充填し、１００℃の水蒸気を毎時０．５ｋｇの量
で０．５時間通蒸した。

このようにして得られたポリエチレンテレフタレートを
用いて実施例１と同様にした。

結果を表１に示す。

実施例４ 実施例３において、水蒸気の通蒸時間を４時間とした以
外は、実施例３と同様にした。

結果を表１に示す。

実施例５ 実施例３において、水蒸気の通蒸時間を２時間とした以
外は、実施例３と同様にした。

結果を表１に示す。

実施例６ 実施例１において、固有粘度が０．８０ｄ＃／ｇであり
、密度が１．４０ｇ／−であり、オリゴマー含有量が０
．３３重量％である粒状゛ポリエチレンテレフタレート
をステンレス容器内で、内温９５℃にコントロールして
１６時間保持して熱水処理を行なった後、脱水乾燥して
本発明に係るポリエチレンテレフタレートを得た以外は
、実施例１と同様にした。

結果を表１に示す。

実施例７ 実施例１において、熱水処理時間を０．５時間とした以
外は、実施例１と同様にした。この際、角板のアセトア
ルデヒド濃度は７．９ｐｐＩ１１であった。

他の結果を表１に示す。

実施例８ 実施例１において、固有粘度が０．８０ｄＪ２／ｇであ
り、密度が１．４０に／−であり、オリゴマー含有量が
０．２９重量％である粒状ポリエチレンテレフタレート
を用いた以外は、実施例１と同様にした。この際、角板
のアセトアルデヒド濃度は３゜３　ｐｐｍであった。

他の結果を表１に示す。

実施例９ 実施例１において、固有粘度が０．８２ｄｊ？／ｇであ
り、密度が１．４０ｇ／−であり、オリゴマー含有量が
０．３９重量％である粒状ポリエチレンテレフタレート
を用いた以外は、実施例１と同様にした。

結果を表１に示す。

実施例１０ 実施例１において、固有粘度が０．７９＋ｌ／ｇであり
、密度が１．４０ｇ／ｃｄであり、オリゴマー含有量が
０．２９重量％である粒状ポリエチレンテレフタレート
５　ｋｇを温度４０℃、相対湿度９０％の雰囲気下で１
週間処理した以外は実施例１と同様にした。

結果を表１に示す。

比較例１ 実施例１の原料ポリエチレンテレフタレートを水処理な
しで、乾燥後２９０℃のシリンダー温度で射出成形して
得られた角板のオリゴマー含有量を測定すると０．５１
重量％であった。このオリゴマー含有量をＷ。とする。

また角板のアセトアルデヒド濃度は、１５１）ｐｏｌで
あった。

次に、該粒状ポリエチレンテレフタレートを内？Ｍ９５
℃、８時間で熱水処理を行なった後、脱水乾燥し、２９
０℃のシリンダー温度で射出成形して得られた角板のオ
リゴマー含有量は０．３５重量％であった。このオリゴ
マー含有量をＷｌとすると、Ｗ　−Ｗｌは０．１６重量
％であった。

比較例２ 比較例１において、固有粘度が０．７８６り／ｇであり
、密度が１．４０ｇ／−であり、オリゴマー含有量が０
．２８重量％である粒状ポリエチレンテレフタレートを
用いた以外は、比較例１と同様にした。

結果を表１に示す。

比較例３ 比較例１において、固有粘度が０．８０ｄＮ／ｇであり
、密度が１．４０ｇ／−であり、オリゴマー含有量が０
．２９重量％である粒状ポリエチレンテレフタレートを
用いた以外は、比較例１と同様にした。この際、角板の
アセトアルデヒド濃度は１４．０ｐｐｍであった。

他の結果を表１に示す。

比較例４ 比較例１において、固有粘度が０．８２ｄＢ／ｇであり
、密度が１．４０ｇ／−であり、オリゴマー含有量が０
．３９重量％である粒状ポリエチレンテレフタレートを
用いた以外は、比較例１と同様にした。

表１ ４　。

【図面の簡単な説明】

第１図は、 段付角板状成形物の斜視図である。 出廟人 三井石浦化学工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）固有粘度が０．５０ｄｌ／ｇ以上であるとともに
   密度が１．３７ｇ／ｃｍ＾３以上であり、かつオリゴマ
   ー（環状三量体）含有量が０．５重量％以下であるポリ
   エチレンテレフタレートであって、しかも該ポリエチレ
   ンテレフタレートを２９０℃の成形温度で射出成形して
   得られた成形品のオリゴマー含有量をＷ＿０重量％とし
   、一方該ポリエチレンテレフタレートを温度９５℃の熱
   水に８時間浸漬させた後に乾燥させ、次いで上記のよう
   にして射出成形して得られた成形品のオリゴマー含有量
   をＷ＿１重量％とした場合に、Ｗ＿０−Ｗ＿１が０〜０
   ．１２重量％であることを特徴とするポリエチレンテレ
   フタレート。