JPH0366281B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、安定性を有しかつ皮膚刺激がなく、
光沢の優れた皮膚外用水中油型（Ｏ／Ｗ型）乳化
組成物に関するものである。 従来Ｏ／Ｗ型のクリーム、乳液等を調製する場
合の乳化剤としては一般にトリエタノールアミン
−ステアリン酸系、苛性アルカリ−ステアリン酸
系、硼砂、蜜ロウ系、ポリオキシエチレン系活性
剤から適宜二種又は三種以上を選択して組み合せ
た組成物乳化剤としてエマルジヨンを調製してい
た。しかしながら、トリエタノールアミン−ステ
アリン酸系の場合は公知のごとく、体質によつて
はアレルギー性が認められる事が知られている。
また、苛性アルカリ−ステアリン酸系の場合はPH
調整が難かしいなどの使用上の問題や高温時の乳
化性が悪いなどの欠点を有する。また硼砂−蜜ロ
ウ系では硼砂の使用量が多いとアレルギー反応を
生ずるおそれがある。またポリオキシエチレン系
は刺激等の問題がある。またシヨ糖脂肪酸エステ
ル系はポリオキシエチレン活性剤にみられるフエ
ノール系物質や、抗生物質の力価低下作用が少な
い反面、乳化力が弱く、単独では安定したエマル
ジヨンを得ることが困難であるとされている。 本発明者らは、上記事情を考慮して種々検討・
研究を行なつた結果、多糖類、シヨ糖脂肪酸エス
テルおよびポリヒドロキシ化合物をそれぞれ特定
量含有する水溶液からなる系が、油性物質を容易
かつ均一安定に乳化することを見出し、本発明を
完成した。これらの乳化機構は明らかでないが、
シヨ糖脂肪酸エステル、多糖類、ポリヒドロキシ
化合物からなり、これらの化学構造が類似してい
るため相溶性が良い事、又水素結合等により一種
の界面錯化合物が生じ、安定なゾル又は弱いゲル
を形成するため、安定なエマルジヨンが得られる
ものと考えられる。又、本発明の一つの利点とし
て乳化剤として使用するシヨ糖脂肪酸エステルの
量が従来使用されていた量の約1/2〜1/3の配合量
で光沢のある安定なエマルジヨンが得られること
が挙げられる。更に通常のクリーム・乳液類を調
製する場合には、セタノール、セトステアリルア
ルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコ
ールが用いられ、これらはエマルジヨンのゲル安
定化成分として不可欠の成分となつているが、本
発明に於いては、これら高級アルコールを使用し
ないで、クリーム・乳液類を調製することも可能
である。これらの高級アルコールは公知のごとく
アレルギー反応を生ずるおそれのある物質であ
り、これらを使用しないで安定な乳化組成物を形
成することは驚異的であり、又安全性の面からも
意義のあることである。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明の皮膚外用水中油型乳化組成物は、当該
組成物の総重量を基準にして、0.01〜1.5重量％
の多糖類、0.1〜6.0重量％の、HLBの範囲が約
5.0〜16.0のシヨ糖類脂肪酸エステル、無水物と
して1.0〜30.0重量％のポリヒドロキシ化合物お
よび3.0〜40重量％の水からなる系に油性物質を
配合、又は油性物質及び水を配合してなるもので
ある。 本発明に用いられる多糖類とは、例えばザンコ
ート、ザンフロー、キサンタンガム、カードラ
ン、サクシノグルカン、No.271ガム、シゾフイラ
ン等の微生物産生多糖類、グアーガム、ローカス
トビーンガム、クインシードガム、タラガム等の
種子多糖類、アラビノガラクタンガム、アラビア
ガム、トラガントガム、カラヤガム等の樹脂多糖
類、カラギーナン、アルギン酸等の海藻多糖類お
よびペクチン等の果実多糖類等の水溶性多糖類か
らなる群より選ばれた一種又は二種以上の混合物
からなるものである。上記の多糖類は一例であつ
て、水溶性のものならこれらに限定されるもので
はない。又、上記多糖類の配合量は当該組成物の
総重量を基準にして0.01〜1.5重量％、好ましく
は0.05〜1.0重量％である。0.01重量％以下では効
果がなく、1.5重量％以上では硬化現象のため好
ましくない。 一般的にシヨ糖脂肪酸エステルとは、シヨ糖一
分子に脂肪酸一分子が付加してできたシヨ糖脂肪
酸モノエステル、シヨ糖一分子に脂肪酸二分子が
付加してできたシヨ糖脂肪酸ジエステル、シヨ糖
一分子に脂肪酸三分子が付加してできたシヨ糖脂
肪酸トリエステル等がある。シヨ糖は一分子中に
水酸基は８個有するので、理論的にはシヨ糖脂肪
酸オクタエステルまで存在するわけであるが、市
販品は、これらモノ、ジ、トリなどの混合エステ
ルである。しかし、製造時の反応条件や精製方法
によりモノエステルの含量の多い製品からジ、ト
リエステル含量の多いワツクス様製品まで種々の
製品がある。又、脂肪酸の種類を変えることによ
り、種々の異なつたHLBの製品を作ることも可
能である。 本発明で用いられるシヨ糖脂肪酸エステルと
は、HLB範囲が約5.0〜16.0、好ましくは8.0〜
14.0であり、上記のモノ、ジ、トリ等のエステル
群から選ばれた一種又は二種以上の混合物であ
る。HLB5以下ではＷ／Ｏ型エマルジヨンを形成
しやすく、乳化が悪くなるので好ましくない。
又、上記シヨ糖脂肪酸エステルの配合量は当該組
成物の総重量を基準にして0.1〜6.0重量％、好ま
しくは0.3〜4.0重量％である。0.1重量％以下では
一般に乳化が悪く、フイーリングの良い感触を与
えるのが難かしく、多すぎると乳化安定性が悪く
なり、又、使用感も悪くなる場合がある。 本発明に用いられるポリヒドロキシ化合物とし
ては、例えばエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、それ以上の
ポリエチレングリコール類、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、それ以上のポリプ
ロピレングリコール類、グリセリン、ジグリセリ
ン、それ以上のポリグリセリン類、ソルビトー
ル、マンニトール、キシリトール、マルチトール
等の糖アルコール、グリコース、、フラクトース
等の単糖類、二糖類、三糖類；澱粉の加水分解に
よつて得られる各種転化糖、水アメ、デキストリ
ン、異性化糖、シラツプ、ジヤム類、ハチミツ、
グリセリンや糖アルコール、糖類のEO，PO付加
物等からなる群より選ばれた一種又は二種以上の
混合物である。上記のポリヒドロキシ化合物は一
例であつて、実質的には水溶性であれば用いるこ
とができ、上記のものに限定されるものではな
い。又、上記ポリヒドロキシ化合物の配合量は、
当該組成物の総重量を基準にして無水物換算で
1.0〜30.0重量％、好ましくは3.0〜20.0重量％で
ある。 本発明に用いられる油性物質としては、例えば
流動パラフイン、スクワラン、ワセリン等の液状
又はペースト状の炭化水素類、オクチルドデシル
ミリステート、イソプロピルパルミテート、ブチ
ルステアレート、セチルイソオクタノエート等の
エステル油、固形パラフイン、マイクロクリスタ
リンワツクス、セレシンワツクス、蜜ロウ、鯨ロ
ウ等のワツクス類、オリーブ油、大豆油、サフラ
ワー油、アーモンド油、アボガド油等の植物油、
ミンク油、タートル油等の動物油、セタノール、
ステアリルアルコール、オレイルアルコール、オ
クチルドデカール等の高級アルコール、ステアリ
ン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸を挙げること
ができる。尚、必要に応じて、準油性物質（比較
的HLBの低い界面活性剤）として、グリセリン
モノステアレート、エチレングリコールモノステ
アレート、プロピレングリコールモノステアレー
ト等の極性ワツクス類を配合することができる。
又、上記油性物質の配合量は通常0.5〜80重量％
である。 本発明に於いて、多糖類、シヨ糖脂肪酸エステ
ルおよびポリヒドロキシ化合物を必須成分として
含有する水溶液に配合されている水の量は、当該
組成物の総重量を基準にして、通常3.0〜40.0重
量％、好ましくは7.0〜30.0重量％である。この
水は乳化作用に重要な役目を果たし、次の段階で
配合される油性物質を可溶化又は良好な乳化をす
るのに必要十分条件となるものであり、この水の
量は少なすぎても多すぎても良くない結果とな
る。 本発明の組成物は、上記のように、多糖類、シ
ヨ糖脂肪酸エステルおよびポリヒドロキシ化合物
を必須成分として含有する水溶液に油性物質を配
合してそれを可溶化又は乳化せしめることによつ
て形成され、又、その後さらに水を加えて乳化せ
しめることによつても形成できる。上記のように
することによつて効率の良い乳化がゾル又は弱い
ゲル条件下で行なわれるため、通常よりシヨ糖脂
肪酸エステルの配合量が少なくて、エマルジヨン
粒子サイズが均一に一定化し、極めてツヤが有
り、シツトリとしたフイーリングの良い感触を有
し、しかも安全性、安定性に優れた水中油型のエ
マルジヨンが調製できる。 本発明に於いては、防腐剤、保湿剤、殺菌剤、
紫外線吸収剤、顔料、薬効剤、香料その他を適宜
配合して、スキンクリーム、乳液、クレンジング
クリーム、メイクアツプクリーム等の化粧品（医
薬部外品を含む）や親水軟膏等の医薬外用剤等を
調製することができる。又、これらの乳化組成物
は皮膚に対して刺激を実質上与えず、皮膚に対す
る作用が温和である。 以下に、本発明の水中油型乳化組成物の実施例
を示す。これらの実施例は本発明をより詳しく説
明するためのものであり、本発明の範囲を限定す
るものでなく、種々の変更が可能である。尚、実
施例中の〔％〕とあるものはいずれも重量％を示
す。 実施例１ ●スキンクリーム ● 配合成分及び配合割合 (1) ザンコート 0.2〔％〕 (2) マルチトール 2.0 (3) シヨ糖脂肪酸エステル（HLB約12）
0.4 (4) グリセリン 6.0 (5) パラオキシ安息香酸メチル 0.1 (6) 精製水 15.0 (7) ステアリン酸 4.0 (8) 鯨ロウ 4.0 (9) エチレングリコールモノステアレート
8.0 (10) 硬化油 5.0 (11) スクワラン 6.0 (12) オクチルドデシルミリステート 7.0 (13) パラオキシ安息香酸プロピル 0.1 (14) 精製水 42.2 計 100.0 ● 調製方法 〔〕 上記(1)〜(6)の成分を加熱溶解して80℃の
混合物を調製する。 〔〕 上記(7)〜（13）の成分を80℃に加熱溶解
する。 〔〕 上記（14）の成分を80℃に加熱する。 〔〕 次いで〔〕をホモミキサーで撹拌しな
がら〔〕を加えて乳化を行ない、その後
〔〕を加える。撹拌しながら30℃まで冷却し、
水中油型のエマルジヨン（スキンクリーム）を
得た。 得られたエマルジヨンの一部を取り出し、40℃
の恒温槽中に放置してエマルジヨンの耐熱安定性
を調べたところ、30日間経過してもエマルジヨン
は破壊されず、このことから、安定なエマルジヨ
ンが得られたことがわかる。 実施例 ２〜７ 実施例１に於けるザンコートの代わりにキサン
タンガム、ローカストビーンガム、グアーガム、
トラガントガム、カラヤガム又はアルギン酸を用
いて実施例１に準じてエマルジヨンを得た。これ
らの実施例２〜７で得られたエマルジヨンは実施
例１で得られたエマルジヨン同様に充分に乳化さ
れ、同様の安定性を有していた。 実施例 ８〜11 実施例１に於けるマルチトールの代わりにソル
ビトール、マンニトール、グリコール、キシリト
ールを用い、グリセリンの半量を１，３−ブチレ
ングリコールに交換して実施例１に準じてエマル
ジヨンを得た。これらの実施例８〜11で得られた
エマルジヨンは実施例１で得られたエマルジヨン
同様に充分乳化され、同様の安定性を有してい
た。 実施例12 ●クレンジングクリーム ● 配合成分及び配合割合 (1) ザンコート 0.2〔％〕 (2) マルチトール 1.0 (3) グリセリン 6.0 (4) シヨ糖脂肪酸エステル（HLB約12）
0.8 (5) シヨ糖脂肪酸エステル（HLB約６）
1.5｝HLB約8.1 (6) パラオキシ安息香酸メチル 0.1 (7) 精製水 19.8 (8) 流動パラフイン 55.0 (9) グリセリンイソオクタノエート 10.0 (10) エチレングリコールモノステアレート
4.0 (11) メチルポリヒドロキシ 0.5 (12) パラオキシ安息香酸プロピル 0.1 計 100.0 ● 調製方法 〔〕 上記(1)〜(7)の成分を加熱溶解して80℃の
混合物を調製する。 〔〕 上記(8)〜(12)の成分を80℃に加熱溶解す
る。 〔〕 次いで、〔〕をホモミクサーで撹拌し
ながら〔〕を加えて乳化を行なう。その後撹
拌しながら30℃まで冷却し、水中油型の安定な
エマルジヨン（クレンジングクリーム）を得
た。 得られたエマルジヨンは皮膚に対する作用が温
和であつた。 実施例13 ●ミルキーローシヨン ● 配合成分及び配合割合 (1) ザンコート 0.1〔％〕 (2) マルチトール 3.0 (3) シヨ糖脂肪酸エステル（HLB約12）
0.5 (4) グリセリン 5.0 (5) １，３−ブチレングリコール 5.0 (6) パラオキシ安息香酸メチル 0.1 (7) 精製水 15.0 (8) エチレングリコールモノステアレート
2.0 (9) グリセリンモノステアレート 1.0 (10) スクワラン 5.0 (11) オクチルドデシルミリステート 5.0 (12) パラオキシ安息香酸プロピル 0.1 (13) 精製水 58.2 計 100.0 ● 調製方法 〔〕 上記(1)〜(7)の成分を加熱溶解して80℃の
混合物を調製する。 〔〕 上記(8)〜(12)の成分を80℃に加熱溶解す
る。 〔〕 上記（13）の成分を80℃に加熱する。 〔〕 次いで〔〕をホモミクサーで撹拌しな
がら〔〕を加えて乳化を行ない、その後
〔〕を加える。撹拌しながら30℃まで冷却し、
水中油型の安定なエマルジヨン（ミルキーロー
シヨン）を得た。 得られたエマルジヨンは皮膚に対する作用が温
和であつた。 実施例14 ●親水軟膏 ● 配合成分及び配合割合 (1) ザンコート １〔ｇ〕 (2) マルチトール 20 (3) シヨ糖脂肪酸エステル（HLB約12）
10 (4) 精製水 150 (5) プロピレングリコール 120 (6) パラオキシ安息香酸エチル 0.25 (7) パラオキシ安息香酸プロピル 0.15 (8) ステアリルアルコール 220 (9) 白色ワセリン 250 (10) 精製水 適量 全量 1000 ● 調製方法 〔〕 第十改正日本薬局方（第二部）親水軟膏
の製法に準じて、上記(1)〜(6)の成分を加熱溶解
して、75℃の混合物を調製する。 〔〕 上記(7)〜(9)の成分を80℃に加熱溶解す
る。 〔〕 上記(10)の成分を80℃に加熱する。 〔〕 次いで、〔〕をホモミクサーで撹拌し
ながら〔〕を加えて乳化を行なう。その後
〔〕を加えて、固まる迄撹拌冷却を行ない、
水中油型の安定なエマルジヨン（親水軟膏）を
得た。 得られたエマルジヨンは皮膚に対する作用が温
和であつた。 比較例 １〜９ 下表に示す配合で、実施例１と同様にスキンク
リームを調製し、乳化粒径、乳化均一性、乳化安
定性、質感を実施例１の場合と比較した。それら
の結果を下表に示す。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 多糖類、シヨ糖脂肪酸エステル、およびポリ
   ヒドロキシ化合物を必須成分とし、組成物の総重
   量を基準にして0.01〜1.5重量％の多糖類、0.1〜
   6.0重量％のシヨ糖脂肪酸エステル、及び無水物
   として1.0〜30.0重量％のポリヒドロキシ化合物
   を含有する水溶液に油性物質を配合、又は油性物
   質及び水を配合してなる皮膚外用水中油型乳化組
   成物。 ２ 多糖類が微生物産生多糖類、種子多糖類、樹
   脂多糖類、海藻多糖類および果実多糖類等の水溶
   性多糖類からなる群より選ばれた一種又は二種以
   上の混合物からなる、特許請求の範囲第１項記載
   の皮膚外用水中油型乳化組成物。 ３ シヨ糖脂肪酸エステルが、一種又は二種以上
   の混合物からなり、HLBの範囲が約5.0〜16.0で
   ある、特許請求の範囲第１項記載の皮膚外用水中
   油型乳化組成物。 ４ ポリヒドロキシ化合物がアルキレングリコー
   ル、グリセリンポリアルキレンオキサイド、糖ア
   ルコール、糖および糖誘導体からなる群より選ば
   れた一種又は二種以上の混合物からなる、特許請
   求の範囲第１項記載の皮膚外用水中油型乳化組成
   物。 ５ 水溶液に含まれる水の量が当該組成物の総重
   量を基準にして3.0〜40.0重量％である、特許請
   求の範囲第１項記載の皮膚外用水中油型乳化組成
   物。