JPH0329814B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はエチレン−塩化フツ化エチレン共重合
物の発泡体の製造法に関する。 発泡重合物材料の製造は周知である。本発明に
関して興未ある発泡重合物材料は、米国特許第
3306862号、同第3347845号、同第3428583号、同
第3518332号、同第3574659号、同第3725317号、
同第3743605号、同第3862963号、同第3957192号
及び同第4031041号に開示されている。 発泡剤としてヒドラゾジカルボン酸ジヒドロカ
ルビルエステル類を重合物材料に使用することは
既知である。（米国特許第3888801号）斯る種類の
発泡剤は熱分解してオレフイン、炭酸ガス、一酸
化炭素、アルコール類及び少量の窒素を発生する
ことが見出されている。ヒドラゾジカルボン酸エ
ステル類使用の際、可塑剤、充填剤、核剤及び類
似物等その他の添加物の重合物材料への添加が可
能なことも既知である。 特開昭52−25860号、特開昭52−53964号、特開
昭53−121864号及び特開昭54−41969号はエチレ
ン−四フツ化エチレン共重合物発泡組成物に関す
るものである。特に関心がもたれるものは特開昭
54−41969号であり、酸化マグネシウム及び炭酸
カルシウムを包含する核剤並びにロドラゾジカル
ボン酸ジイソプロピルエステルを包含する発泡剤
を含有するエチレン−四フツ化エチレン共重合物
につき開示している。水酸化マグネシウム及び炭
酸カルシウムを包含する核剤を使用の際には、細
かい気泡を有し表面平滑性が良好な発泡製品を得
ることは困難である。該特開の述べるところによ
れば鉛、亜鉛及びマグネシウムの塩基性炭酸塩も
発泡剤として使用可能である。 発泡剤及び核剤なる語は発泡プラスチツク技術
に於ける従来の意味で用いる。発泡剤は、プラス
チツク及びゴムに添加され、加熱時に不活性ガス
を発生して樹脂を気泡構造にする化学薬品と定義
される。 核剤は発泡剤が形成する気泡の場所を与えるた
めに使用される材料である。核剤は一般に複数の
気泡形成位置を付与して細かい気泡構造にするた
めに使用される。 本発明はエチレンと塩化三フツ化エチレンの共
重合物の発泡体の製造法を提供するものである。
本発明はエチレン−四フツ化エチレン共重合物に
代えてエチレン−塩化三フツ化エチレン共重合物
を使用すると、その発泡組成物から予期せぬこと
に、そして驚くべきことに気泡が細かくかつ表面
平滑性に優れた発泡製品を得ることができること
の発見に基づく。斯る本発明において、該共重合
物は40乃至60モルパーセントのエチレン単位とそ
れに対応して60乃至40モルパーセントの塩化三フ
ツ化エチレン単位を有する。該共重合物は有効量
の発泡剤及び、タルク又はマグネシウム、カルシ
ウム、バリウム、亜鉛及び鉛からなる群から選択
される金属の炭酸塩又は酸化物、或いはそれらの
混合物である核剤と混合される。発泡剤は共重合
物100部当り10部まで存在可能であり、0.1乃至５
部が好ましく、核剤は共重合物100部当り30部ま
で存在可能であり、0.1乃至５部が好ましい。ブ
レンド物は、発泡を防止するために十分な圧力下
で共重合物の融点以上に加熱され、続いて圧力を
開放する。 核剤を炭酸カルシウムとし、発泡剤をヒドラゾ
ジカルボン酸ジイソプロピル等ヒドラゾジカルボ
ン酸エステル類とすることが好ましい。また高密
度ポリエチレンを組成物へ添入することも可能で
あり且つ好適である。 本発明の利点、目的及び特徴は、以下の詳細な
説明により明らかとなるであろう。 第１図は、核剤を炭酸カルシウムとしたときの
エチレン−塩化三フツ化エチレン押出発泡体の表
面の顕微鏡写真である。（実施例３を参照のこと） 第２図は、第１図の押出物の断面の顕微鏡写真
である。 第３図は、核剤を酸化カルシウムとしたときの
エチレン−塩化三フツ化エチレン押出発泡体の断
面の顕微鏡写真である。（実施例６を参照のこと） 第４図は、核剤を含有せぬときのエチレン−塩
化三フツ化エチレン押出発泡体の断面の顕微鏡写
真である。（比較例３を参照のこと） 本発明は発泡共重合物の製造方法である。使用
される原料の発泡材料組成物はエチレンと塩化三
フツ化エチレンの共重合物を含有し、該共重合物
は40乃至60モルパーセントのエチレン単位とそれ
に対応して約60乃至40モルパーセントの塩化三フ
ツ化エチレン単位を有する。マグネシウム、カル
シウム、バリウム、亜鉛及び鉛からなる群から選
択される金属陽イオンの炭酸塩又は酸化物である
核剤が存在し、発泡剤も有効量存在する。「有効
量の発泡剤」なる語は、共重合物マトリツクス内
部に気泡を形成するために十分な量の発泡剤を示
すために用いられる。発泡剤は共重合物100部当
り10部まで存在可能であり、0.1乃至５部が好適
であり、0.5乃至３部が更に好適である。 本発明の原料組成物に使用されるエチレン−塩
化三フツ化エチレン共重合物は、分子中に40乃至
60モルパーセントのエチレン単位とそれに対応し
て60乃至40モルパーセントの塩化三フツ化エチレ
ン単位を含有する高分子量で通常固体の熱可塑性
重合物である。好適メルトインデツクスは約１乃
至約50であり、２乃至30が更に好適であり、最適
は10乃至25ｇ／10分間である。メルトインデツク
スの測定はASTM試験第1238号修正方法により
2160グラムのピストン荷重下275℃にて行なつた。
該共重合物の融点は約200℃乃至約265℃である。
加工温度は一般に240℃乃至320℃の範囲にあり、
260℃乃至300℃が好ましい。 エチレンと塩化三フツ化エチレンの共重合物は
周知であり、各種既知方法により調製可能であ
る。斯る方法には、米国特許第2392378号、英国
特許第949422号、米国特許第3371076号及び同第
3501446号及びNucheonics1964年９月第72−74頁
に示される方法がある。本発明のエチレン−塩化
三フツ化エチレン共重合物は前記開示のいずれの
方法によつても、或いはその他の既知の方法のい
ずれによつても製造可能である。本共重合物はエ
チレンと塩化三フツ化エチレン以外のコモノマ
ー、例えばプロピレン、イソブチレン、フツ化ビ
ニル、六フツ化プロピレン、四フツ化エチレン、
フツ化ビニリデン、ペルフルオル−ビニルエーテ
ル、アクリル酸とそのアルキルエステル、メタク
リル酸とそのアルキルエステル、ペルフルオルア
ルキルエチレン等を少量含有してもよい。 好適発泡剤は、分解してガスを発生し重合物マ
トリツクス中に気泡を形成するような前に定義し
た型のものである。ヒドラゾジカルボン酸カルバ
ジド類及びアゾ二蟻酸ジエステルからなる群の発
泡剤が更に好適である。使用発泡剤はエチレン−
塩化三フツ化エチレン共重合物の加工温度より高
くない温度で非爆発的且つ調節可能に分解開始す
るものでなければならない。また発泡剤は、共重
合物を損ない共重合物の性質又は外観に悪影響を
与えるような残渣を残してはならない。好適発泡
剤は式ROOC−HN−NH−COOR′の化合物であ
る。式中Ｒ及びR′の少くとも１個は炭素数３乃
至５の二級及び三級アルキル基からなる群から選
択され、Ｒ及びR′の残りは炭素数１乃至８の直
鎖及び側鎖アルキル基、炭素数５乃至８のシクロ
アルキル基、炭素数６乃至10のアリール基及び炭
素数７乃至10のアルカリール及びアラルキル基か
らなる群から選択される。最適発泡剤はヒドラゾ
ジカルボン酸ジイソプロピルである。溶融共重合
物ブレンドの圧力開放時に有効に気泡を形成する
ために十分量のヒドラゾジカルボン酸ジイソプロ
ピルが存在しなければならない。共重合物100部
当りのヒドラゾジカルボン酸ジイソプロピルの量
は0.1乃至約５部が好ましい。５部以上の添加も
可能であるが、発泡剤が過剰であると発泡物品の
肌が荒れる。しかしその他の点で共重合物を損ず
ることはない。しかしながら一般に５部以上加え
ても更に有利になるものではない。好適なカルバ
ジド発泡剤はｐ−トルエンスルホニルセミカルバ
ジドである。使用可能なアゾ二蟻酸ジエステル類
には米国特許第3306862号に開示のものが含まれ
る。 本発明の原料組成物は少くとも１種の核剤を含
有する。核剤は発泡剤が発生する気泡の形成部位
を付与するものである。核剤を使用すると、核剤
を使用しない場合と較べて細かい気泡が多数発生
する。本発明の目的に関しては、２種の核剤が考
えられる。一つは不活性核剤であつて、気泡形成
時に化学的作用を伴なわぬ核剤である。もう一つ
は活性核剤であつて化学変化によりその効果を高
める核剤である。核剤は共重合物100部当り30部
まで存在可能であるが、0.1乃至５部位が好適で
ある。 有用な不活性核剤には酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化バリウム及
びタルクが包含される。この不活性核剤は、ヒド
ラゾジカルボン酸ジイソプロピル等の発泡剤と組
合せて使用の際、エチレン−塩化三フツ化エチレ
ン共重合物中に細かい気泡を多数形成するのに有
効なることが見出された。カーボンブラツク等そ
の他の不活性核剤にはこのような効果はない。 活性核剤、特にマグネシウム、カルシウム、バ
リウム、亜鉛及び鉛の炭酸塩等金属炭酸塩は、ヒ
ドラゾジカルボンジイソプロピル等の発泡剤と組
合せて使用すると最も効果的な核剤であることが
判明した。最適の核剤は炭酸カルシウムである。
炭酸カルシウムの粒径は約10μｍ（10ミクロン）
まで可能であり、0.01乃至0.3μｍ（ミクロン）が
好適である。最適の炭酸カルシウムは平均径約
0.03μｍ（0.03ミクロン）の沈澱級のものである。
しかしながらそれより粒径の大なる平均径0.7μｍ
（0.7ミクロン）乃至3.0μｍ（3.0ミクロン）の粒を
用いても良好であつた。共重合物100重量部当り
５重量部までの炭酸カルシウムの使用が可能且つ
好適である。更には共重合物100重量部当り約３
重量部の炭酸カルシウムの使用が好ましい。 共重合物には共重合物100重量部当り30重量部
までの充填剤の充填が可能であり、しかも尚発泡
は良好である。従つて核剤も30重量部まで使用可
能であり、核剤として機能しない核剤は充填剤と
して機能する。 本発明の他の実施態様として活性核剤と不活性
核剤との組合せ併用も可能である。例えば一配合
例として共重合物100部当りタルク0.5重量部を炭
酸カルシウム１重量部プラスヒドラゾジカルボン
酸ジイソプロピル1.5重量部と組合せて使用した
ところエチレンと塩化三フツ化エチレンの共重合
物の満足すべき発泡体が得られた。 前記の不活性核剤の他に、本発明の核剤に加え
て使用可能な不活性発泡剤には窒化ホウ素、アル
ミナ、酸化チタン、シリカ、珪酸カルシウム、黒
鉛、硫化亜鉛、二硫化モリブデン、水酸化マグネ
シウム、ワラストナイト、カオリンその他が含ま
れる。 活性核剤は核剤として予期以上に有効であるこ
とが見出された。過去に於ては金属炭酸塩を発泡
剤として使用していた。炭酸マグネシウム、炭酸
亜鉛及び炭酸鉛等の金属炭酸塩がエチレン−四フ
ツ化エチレン共重合物等共重合物の発泡剤として
使用された。エチレン−四フツ化エチレン共重合
物の加工温度で前記金属炭酸塩が分解して炭酸ガ
スを発生するのでこれが可能である。しかしなが
ら炭酸カルシウムは約800℃まで熱的に安定であ
ることが知見されている。従つて炭酸カルシウム
は不活性物質として取扱われ、事実エチレン−四
フツ化エチレン共重合物発泡体組成物の不活性核
剤として使用されている。驚くべきことに炭酸カ
ルシウムはエチレンと塩化三フツ化エチレンの共
重合物中では少くとも部分的に分解する。この分
解が起るのはエチレン−塩化三フツ化エチレン共
重合物の加工条件で微量の塩化水素が生成するた
めであると思われる。塩化水素が炭酸カルシウム
と反応して炭酸ガスを生成し、この炭酸ガスの生
成が発泡剤による気泡形成の開始又は成核の部位
を提供する。 加工温度で熱的に不安定な金属炭酸塩はエチレ
ン−塩化三フツ化エチレン共重合物に使用可能で
ある。塩化水素の可能な作用による炭酸ガスの生
成と同時に熱分解による炭酸ガスの生成がある。
炭酸カルシウムは熱的に安定なので、加工中に他
の金属炭酸塩に見られぬ独得の利点を提供する
が、これについては以下に更に詳細に議論する。
簡単にのべると熱的に安定な炭酸カルシウムとエ
チレン−塩化三フツ化エチレン共重合物を、発泡
剤添加前に、溶融ブレンドできることである。こ
のため活性な核剤を溶融ブレンドで完全に分散す
ることが可能となる。これは、炭酸マグネシウム
及び炭酸亜鉛等の熱的に不安定な活性核剤を用い
ては不可能なことである。 前記諸材料に加え、着色剤、酸化防止剤、難燃
剤等の各種添加剤が発泡物に含有させることは可
能である。メルトインデツクス約10乃至100好ま
しくは40乃至50の高密度ポリエチレンを、共重合
物100部当り３部まで好ましくは0.5乃至３部添加
することが可能である。本材料を添加すると表面
特に押出し発泡物の表面が平滑となる。ポリプロ
ピレン等その他の材料も発泡物表面の平滑度を高
めるために使用可能である。 エチレン単位40乃至60モルパーセント及びそれ
に対応して塩化三フツ化エチレン単位約60乃至40
モルパーセントのエチレン−塩化三フツ化エチレ
ンの発泡共重合物は、該共重合物を有効量の発泡
剤及び核剤と混合することにより製造可能であ
る。核剤はマグネシウム、カルシウム、バリウ
ム、亜鉛及び鉛からなる群から選択される金属の
炭酸塩又は酸化物である。有効量の発泡剤とは重
合物マトリツクス中に気泡を形成させるに十分な
量のことである。気泡の形成は一般にマトリツク
スの融点以上の温度で、マトリツクス中で行なわ
れる。共重合物を発泡剤及び核剤と混合後、発泡
防止に十分な圧力下に、該材料を共重合物の融点
以上に加熱する。圧力を開放すると発泡する。 混合物の加熱温度は240℃以上が好ましく、い
ずれの場合も共重合物ブレンドの融点以上であ
る。好適な加工温度範囲は約240℃乃至約320℃で
あり、約260℃乃至約300℃が更に好適である。 重合物が混合装置すなわち押出機内にある間
は、加工中に発生したガスを共重合物マトリツク
ス中に溶融残存させておくことが望ましい。押出
機内の圧力は一般に共重合物マトリツクス中に溶
解したガスの保持に十分であり、押出機のダイ或
での加工圧力が少くとも6.89MPa（1000ポンド／
平方インチ）であると溶解ガスの保持に十分なこ
とが判明している。圧力が減少するにつれて泡が
大きくなりはじめる。 粉末共重合物を粉末の核剤及び粉末の発泡剤と
適当なタンブラー内で混合することにより共重合
物、発泡剤及び核剤の物理的ブレンドが可能であ
り、これは当業界に既知のことである。次にこの
混合粉末を加圧下に加熱すると発泡物の形成が可
能となる。 別法として、エチレン−塩化三フツ化エチレン
共重合物と核剤を溶融ブレンドすることによつて
もブレンド物の形成は可能である。この際の核剤
は溶融ブレンド温度で熱的に安定なものである。
溶融ブレンド温度は少くとも共重合物の融点であ
ることが必要で、240℃以上であることが好まし
い。このブレンド物は不活性核剤を含有すること
になるが、活性核剤として使用可能なものは炭酸
カルシウムのみである。溶融混合物の調製は押出
機にて行なうことが好ましく、且つ、ペレツト化
することが好ましい。続いて該ペレツトを発泡剤
と混合するのである。ペレツトは、共重合物と相
溶性の不活性且つ熱安定性の液体による湿潤が可
能である。好適液体は低分子量の塩化三フツ化エ
チレン油であり、分子量は500乃至5000が好まし
い。湿潤剤は最少量の使用が望ましく、共重合物
100部当り約0.2重量部の塩化三フツ化エチレン油
を用いると湿潤は良好となる。次にブレンド共重
合物と核剤の湿潤化ペレツトに粉末発泡剤をふり
かける。ヒドラゾジカルボン酸ジイソプロピル等
の粉末化発泡剤を１乃至約1.5重量部使用すると
ペレツトの均一な被覆が可能である。これ以上用
いても一般に発泡剤を捨てるだけのこととなり、
また発泡剤が過剰であると均一に分散されない。
共重合物と核剤を溶融ブレンドし発泡剤をまぶす
後者の方法の利点は、最終ブレンド材料をペレツ
ト形状とすることができ、押出機その他発泡物の
形成に用いられる装置への供給が容易となること
である。 その他の添加物もブレンド混合物に添加可能で
ある。安定な高密度ポリエチレンを共重合物100
部当り３部まで、好ましくは0.5乃至３部を前記
の粉末ブレンド物と粉末形態で混合可能であり、
また共重合物及び核剤と溶融ブレンド可能であ
り、このときはペレツト形状の組成物となる。 ブレンドされた共重合物混合物は押出機に供給
され、圧力下で共重合物の融点以上に加熱され
る。押出機内の加工温度は約240℃乃至340℃なる
ことが好ましく、260℃乃至300℃が更に好まし
い。本発明の組成物はダイを通して押出機から供
給可能である。ダイから低圧環境、一般には大気
圧に通すと、本発明の組成物は第２図に示すよう
な均一且つ細かな気泡の発泡物となる。これにつ
いては実施例３で更に詳細に議論する。更には第
１図に示すように表面は平滑であり実質的に孔が
無いが、これについても実施例３で詳細に議論す
る。別法としてブレンド物を押出機のバレルに供
給し、射出成形ゲートを経て低圧の型キヤビテイ
ーに通すことも可能であり、ここで発泡する。再
度述べるが本発明の組成物は、射出成形物品中に
隅なく均一に小気泡が分散したものとなる。更に
形成された表面は平滑であり、比較的欠かんも少
ない。本発明の組成物から製造される発泡体は可
とう性であり、適当な形状に押出又は成形が可能
である。事実、管、棒、キヤステイングを含めど
んな断面のものも押出形成可能である。射出成形
で任意の所望形状とすることもできる。 以下の幾つかの実施例は本発明の特徴及びその
遂行方法を説明するものである。但し本発明を細
部にわたり制限するものと解してはならない。 実施例 １ エチレン−塩化三フツ化エチレン（ECTFE）
共重合物100重量部に、炭酸マグネシウム１重量
部及びヒドラゾジカルボン酸ジイソプロピル１重
量部を添加した。ECTFEはアライドケミカル社
（Allied Chemical）のハーラー（Halar）
ECTFEであり、密度1.68ｇｍ／ml、メルトイン
デツクス15ｇ／10分間（ASTM 1238に従いピス
トン荷重2160グラム下275℃にて）、エチレン約49
乃至51モルパーセント及び塩化三フツ化エチレン
がそれに対応する量であつた。使用した炭酸マグ
ネシウムはマテソン・コールマンアンドベル社
（Matheson、Coleman and Bellオハイオ州ノー
ウツド）製の炭酸マグネシウム、塩基性粉末、試
薬級であつた。使用したヒドラゾジカルボン酸ジ
イソプロピルエステルはユニロイヤル
（Uniroyal）HT500であつた。この混合物をリボ
ンブレンダーで均一に分散し、Ｌ／D20及びクロ
スヘツドワイヤーコーチングダイの3.81cm（１−
１／２インチ）押出機で押出した。ダイの開口は
0.21cm（82ミル）であり、押出機内温度は232℃
（450〓）乃至277℃（530〓）の範囲であつた。発
泡物を22ゲージ銅線上に押出したが、発泡物被覆
線の径は約0.25cm（100ミル）であつた。発泡被
覆線表面の外観はピンホール最小であり、発泡物
密度は0.92ｇ／ml、平均気泡径は100μｍ（100ミ
クロン）以下であつた。 実施例 ２ ECTFE（実施例１と同一タイプ）100重量部に
細かなタルク粉末１部と高密度ポリエチレン１重
量部を添加した。タルク粉末の平均粒径は約4μ
ｍ（４ミクロン）であり、高密度のポリエチレン
のメルトインデツクス（ASTM 1238）は40であ
つた。該混合物を押出機内で243℃（470〓）乃至
282℃（540〓）の温度範囲にて溶融ブレンドして
ペレツト化し、それを熱風乾燥器内約80℃で乾燥
した。 混合物ペレツト100重量部に塩化三フツ化エチ
レン油0.2重量部を添加し、リボンブレンダー内
で混合した。塩化三フツ化エチレン油はハロカー
ボン社（Halocarbon Corp）製のハロカーボン
油で、100℃に於けるブルツクフイールド粘度は
56cpsであつた。 塩化三フツ化エチレン油をペレツト表面に均一
に分散後、ECTFE共重合物100部当り1.5部のヒ
ドラゾジカルボン酸ジイソプロピル（実施例１と
同一タイプ）粉末を添加し、粉末が分散しペレツ
ト表面に付着するまで混合を継続した。 被覆ペレツトをクロスベツトワイヤーコーチン
グダイを備えた3.8cm（１−1/2インチ）押出機で
押出した。ダイの開口は0.431cm（170ミル）で、
押出機帯域温度は229℃（445〓）乃至299（570〓）
であつた。発泡物を18ゲージ、19ストランド銅20
線上に押出した。発泡物被覆線の径は約0.435cm
（250ミル）であり、表皮表面は良好でピンホール
は最少であつた。発泡物の密度は0.84ｇ／mlであ
り、平均気泡径は約500μｍ（500ミクロン）であ
つた。 実施例 ３ タルク粉１部の代りに炭酸カルシウム粉末１部
を用いて実施例２を繰返した。使用した炭酸カル
シウムはフアイザー社（Pfizer Corp.）製のマル
チフレツクス（Multiflex）MMの炭酸カルシウ
ムで、平均粒径は0.03μｍ（0.03ミクロン）であ
つた。被覆ペレツトを実施例２と同様にして押出
した。発泡物被覆線の径は約250ミルであつた。
発泡物被覆線の表面外観は秀れており、ピンホー
ルは最小であつた。発泡物密度は0.75ｇ／mlで、
平均気泡径は約200μｍ（200ミクロン）であつ
た。第１図及び第２図は実施例３押出物の45倍拡
大の顕微鏡写真である。第１図は秀れた平滑な表
面を示しており、ピンホールは極く少数である。
ピンホールは表面に開口した気泡であり、そのた
め表面孔となつている。第２図は気泡が比較的均
一に分散している様子を示しており、しかも気泡
の径も比較的均一である。このことは核剤を含有
せぬ比較例３の第４図と比較すると特に明らかで
ある。 実施例 ４ 実施例３で調製したペレツトを実施例１の押出
方法に従つて22ゲージ銅線上に押出した。発泡物
被覆線の表面外観は秀れたものであり、ピンホー
ルは実質的に存在しなかつた。発泡物密度は0.68
ｇ／mlで、平均気泡径は100μｍ（100ミクロン）
未満であつた。本実施例は同一温度で押出した同
一組成の発泡物の密度及び気泡径が、使用装置並
びに押出物の大きさにより変化することを示すも
のである。実施例３の組成物を用いると実施例３
及び４の双方共秀れた結果が得られた。 実施例 ５−７ ECTFE（実施例１と同一タイプ）100重量部当
り第１表に表記の核剤各２重量部を用いて組成物
を調製した。各実施例及び比較例に於て、核剤及
びECTFEを混合し、2.54cm（１インチ）押出機
で249℃（480〓）乃至299℃（570〓）の温度範囲
にて押出した。押出物をペレツト化し熱風乾燥器
内80℃にて乾燥した。 混合物ペレツト100重量部に実施例２に使用の
ものと同一タイプの塩化三フツ化エチレン油0.2
重量部を添加し混合した。 ペレツト表面上に塩化三フツ化エチレン油を均
一に分散後、ECTFE100重量部当り１重量部の
ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド粉末を添
加し、該粉末が分散しペレツト表面に付着するま
で混合を継続した。ｐ−トルエンスルホニルセミ
カルバジドはユニロイヤルセローゲン
（Uniroyal Celogen）RAであつ。 該被覆ペレツトを、Ｌ／D15で約243℃（470
〓）乃至約299℃（570〓）の範囲に加熱された
2.54cm（１インチ）押出機で押出した。詳細に述
べると帯域１は約249℃（480〓）、帯域２は約299
℃（570〓）、ダイは約243℃（470〓）であつた。
ダイの開口は0.22cm（1/16インチ）で、発泡した
ストランドは直径約0.11cm（1/8インチ）であつ
た。 核剤の特性と結果を以下の第１表に要約する。

【表】 第３図は実施例６の配合物を押出したものの58
倍拡大顕微鏡写真である。不活性酸化カルシウム
を使用すると、気泡分布及び径が比較的均一で平
滑な表面の発泡押出物が得られる。核剤を含まぬ
比較例３の第４図と比較すると以上のことは明ら
かである。第３図は実施例５及び７で期待される
代表的外観である。 第４図は比較例３の配合物を押出したものの顕
微鏡写真である。これは核剤を使用しなかつたも
のであり、表面は粗く核剤を使用し同一条件で加
工したものと比較して気泡は大であつた。 以上本発明の実施態様例を説明したが、本発明
の範囲は特許請求の範囲により決定さるべきもの
である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、核剤を炭酸カルシウムとしたときの
エチレン−塩化三フツ化エチレン押出発泡体の表
面の顕微鏡写真である。第２図は、第１図の押出
物の断面の顕微鏡写真である。第３図は、核剤を
酸化カルシウムとしたときのエチレン−塩化三フ
ツ化エチレン押出発泡体の断面の顕微鏡写真であ
る。第４図は、核剤を含有せぬときのエチレン−
塩化三フツ化エチレン押出発泡体の断面の顕微鏡
写真である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 40乃至60モルパーセントのエチレン単位及び
   それに対応して60乃至40モルパーセントの塩化三
   フツ化エチレン単位を有するエチレンと塩化三フ
   ツ化エチレンの共重合物、有効量の発泡剤、及び
   タルク、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭
   酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸鉛、酸化マグネシウ
   ム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化亜鉛及
   び酸化鉛よりなる群から選択される少なくとも一
   種の核剤を含有する発泡した共重合体組成物の製
   造法に於いて、 該共重合物を有効量の発泡剤及び核剤とブレン
   ドすること、 発泡を防止するのに十分な圧力下で該ブレンド
   物を共重合物の融点以上に加熱すること、及び 圧力を開放すること の諸工程からなることを特徴とする発泡共重合
   組成物の製造方法。 ２ ブレンド工程が、共重合物と核剤を溶融ブレ
   ンドすること、共重合物と核剤の溶融ブレンド物
   をペレツト化すること、及びペレツトを発泡剤と
   混合することから成る特許請求の範囲第１項に記
   載の方法。 ３ ペレツトと発泡剤の混合工程が、共重合物と
   相溶性のある不活性且つ熱的に安定な液体にてペ
   レツトを湿潤すること及び湿潤したペレツトに発
   泡剤をふりかけることを更に包含する特許請求の
   範囲第１項に記載の方法。