JPH07330935A - 結晶性ポリオレフィン発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 結晶性ポリオレフィン発泡体を容易に提供す
ること。 【構成】 結晶性ポリオレフィン（Ａ）１００重量部お
よびポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）の繊維状物０．
００１〜１０部を含有する結晶性ポリオレフィン発泡
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、結晶性ポリオレフィン
とポリテトラフルオロエチレンの繊維状物を含有する結
晶性ポリオレフィン発泡体に関する。

【０００２】

【従来の技術】結晶性ポリオレフィンは、安価で物理的
特性にすぐれるため、各種成形体などに広く利用されて
いる。しかしながら、たとえばポリプロピレンは、溶融
時の粘度および張力が低いため発泡体を作製するのが困
難であった。

【０００３】この点を解決するために、たとえば特開昭
６２−１２１７０４号公報には放射線によりポリプロピ
レンを枝分かれさせる技術が提案されている。また、特
開平２−２９８５３６号公報には過酸化物を使用した枝
分かれポリプロピレンの製造方法が提案されている。ま
た、特表平５−５０６８７５号公報（米国特許４９３５
４１号明細書）にはこれらを使用した発泡シートが提案
されている。

【０００４】また、特公昭４３−３９９３号公報には揮
発性発泡剤とともに塩化メチレンなどの活性化液体を組
み合わせることによって高発泡倍率のシート状発泡体を
うることが提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】前記枝分かれポリプロ
ピレンを使用する技術は、製造プロセスが増えるなどの
大きな欠点を有し、また分岐ポリプロピレンの存在のた
めにリサイクルがしにくいという欠点も有する。

【０００６】また、前記特公昭４３−３９９３号公報の
技術は、塩化メチレンなどを使用する必要があり、この
処理などに問題がある。

【０００７】以上、問題のない方法で結晶性ポリオレフ
ィン発泡体は、いまだえられていない。

【０００８】本発明は、前記問題のない方法で有用な結
晶性ポリオレフィン発泡体を提供することを目的とす
る。とくに、有用なポリプロピレン発泡体を容易に提供
することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は結晶性ポリオレ
フィン（Ａ）１００部（重量部、以下同様）およびポリ
テトラフルオロエチレン（Ｂ）の繊維状物０．００１〜
１０部を含有する結晶性ポリオレフィン発泡体に関す
る。また、結晶性ポリオレフィン（Ａ）１００部に、ポ
リテトラフルオロエチレン（Ｂ）の繊維状物０．００１
〜１０部および造核剤（Ｃ）０．００１〜２部を含有す
る結晶性ポリオレフィン発泡体にも関する。

【００１０】

【作用および実施例】本発明は、結晶性ポリオレフィン
（Ａ）１００部およびポリテトラフルオロエチレン
（Ｂ）の繊維状物０．００１〜１０部を含有する結晶性
ポリオレフィン発泡体に関する。

【００１１】本発明の発泡体は、前記結晶性ポリオレフ
ィン（Ａ）（以下、ポリオレフィン（Ａ）ともいう）お
よびポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）（以下、ＰＴＦ
Ｅ（Ｂ）ともいう）の繊維状物を含有するポリオレフィ
ン系樹脂組成物（以下、ＰＯ組成物ともいう）を用いた
発泡成形法によりえられる。

【００１２】前記ポリオレフィン（Ａ）としては、たと
えばホモポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度
ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリ−１−ブ
テン、ポリイソブチレン、ポリプロピレン共重合体、た
とえばプロピレンとエチレンおよび（または）１−ブテ
ンとのあらゆる比率でのランダムまたはブロック共重合
体、エチレンとプロピレンとのあらゆる比率においてジ
エン成分が５０％（重量％、以下同様）以下含まれるエ
チレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、ポリメチル
ペンテン、シクロペンタジエンとエチレンまたはプロピ
レンとの共重合体およびその他の環状ポリオレフィン、
エチレンまたはプロピレンと５０％以下のたとえば酢酸
ビニル、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸ア
ルキルエステル、芳香族ビニルなどのビニル化合物など
とのランダム、ブロックまたはグラフト共重合体などが
あげられる。

【００１３】これらは単独でまたは２種以上を混合して
用いることができる。

【００１４】前記ポリオレフィン（Ａ）のうちでは、前
記プロピレンを５０％以上、さらには７５％以上含有す
る単量体成分を重合してえられたプロピレン系ポリオレ
フィンまたは前記プロピレンを５０％以上含有するプロ
ピレン系ポリオレフィン１００部と、前記エチレンを５
０％以上含有するエチレン系ポリオレフィン０．１〜１
００部との混合物が、溶融張力が高く汎用性がある点か
ら好ましい。

【００１５】また、前記ポリオレフィン（Ａ）のうちで
は、ポリオレフィン（Ａ）が、ホモポリプロピレン、エ
チレンプロピレンランダム共重合体およびエチレンプロ
ピレンブロック共重合体から選ばれた少なくとも一種で
あるばあいには、より汎用性があり、低コストでありさ
らにリサイクルが容易である点から好ましい。

【００１６】さらに、前記結晶性ポリオレフィンの中で
は、えられる結晶性ポリオレフィン発泡体の強度および
耐熱性の点からホモポリプロピレンが最も好ましい。

【００１７】また、ポリオレフィン（Ａ）としては、メ
ルトフローインデックス（以下、ＭＩともいう）が０．
３〜１０さらには０．４〜８が好ましい。ＭＩが０．３
より小さいものは溶融時の流れが悪すぎて成形が困難に
なるばあいがあり、１０よりも大きいものはポリテトラ
フルオロエチレン（Ｂ）を添加したばあいの溶融時の張
力の改善効果が小さくなる傾向がある。なお、ＭＩは、
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じて、荷重２．１６ｋｇで１
０分間に落下する溶融ポリマーのグラム数を測定した値
である。なお、プロピレン系ポリオレフィンでは２３０
℃、エチレン系ポリオレフィンでは１９０℃での値であ
る。

【００１８】本発明の発泡体には、前記ポリオレフィン
（Ａ）とともに、ＰＴＦＥ（Ｂ）の繊維状物が含有され
る。前記繊維状物は、溶融時の張力増加効果、結晶化促
進効果を示し、本発明の発泡体を容易にえられるように
するための成分である。

【００１９】ＰＴＦＥ（Ｂ）は、剪断力を加えることに
より繊維化されるものであればとくに限定されないが、
たとえば乳化重合法などによりえられる高分子量のポリ
テトラフルオロエチレンの乳化分散体を凝集させて製造
したパウダー、懸濁重合法などによりえられる高分子量
のポリテトラフルオロエチレンから製造したパウダーな
どがあげられる。

【００２０】なお、それらのなかでも乳化重合法などに
よりえられる高分子量のポリテトラフルオロエチレンの
乳化分散体を凝集させて製造したファインパウダーが、
やわらかいため破壊されやすく、また剪断力により繊維
化されやすいという点から好ましい。なお、ポリテトラ
フルオロエチレンのパウダーであっても、合成方法など
の違いにより繊維状にならないものは溶融時の張力増大
などの効果を発現しないため本発明には使用されない。

【００２１】またＰＴＦＥ（Ｂ）の平均粒径は後記分散
媒パウダー（Ｃ）とのマスターバッチ化による混合、分
散の点から１００〜７００ミクロン、好ましくは３００
〜６００ミクロン、さらに好ましくは４００〜５００ミ
クロンが好ましい。

【００２２】ＰＴＦＥ（Ｂ）の繊維状物をえるための市
販の原料としては、ダイキン工業（株）製のポリフロン
ＴＦＥ−Ｆ１０３、Ｆ１０４、三井デュポン（株）製の
テフロンＴＦＥ−６Ｊ、６Ｃ−Ｊなどが代表例としてあ
げられる。

【００２３】本発明においてＰＴＦＥ（Ｂ）の繊維状物
は、ポリオレフィン（Ａ）１００部に対して０．００１
〜１０部含まれる。ＰＴＦＥ（Ｂ）の繊維状物が０．０
０１部未満のばあいには、溶融時の張力増加効果、結晶
化促進効果が充分ではなく、１０部をこえたばあいには
均一混合ができないばあいコスト的な問題が生じる。こ
の点からＰＴＦＥ（Ｂ）の最小含有量は０．０５部、さ
らには０．１部が好ましく、最大含有量が５部さらには
３部であることが好ましい。

【００２４】ＰＴＦＥ（Ｂ）の繊維状物とは、ＰＴＦＥ
（Ｂ）が繊維化した状態となっていればとくに限定され
ないが、たとえば本発明の発泡体中やＰＯ組成物中にお
いて、ＰＴＦＥ（Ｂ）の繊維径は、効率よくネットワー
ク構造をとるという点から好ましくは約２ミクロン以
下、さらに好ましくは約１ミクロン以下、またさらに好
ましくは約０．５ミクロン以下である。また繊維長は、
ネットワーク構造をとるため一概にはいえないが、溶融
時の張力増大や結晶化促進効果という点から好ましくは
約３ミクロン以上、さらに好ましくは約５ミクロン以
上、またさらに好ましくは約１０ミクロン以上である。

【００２５】ＰＴＦＥ（Ｂ）の繊維化方法は特に限定さ
れないが、たとえば２軸押出機などの剪断がかかる混練
機でＰＴＦＥ（Ｂ）とポリオレフィン（Ａ）のパウダー
またはペレットなどを混練混合する方法や、ＰＴＦＥ
（Ｂ）と分散媒パウダー（Ｃ）とを混合する方法などが
ある。ＰＴＦＥ（Ｂ）と分散媒パウダー（Ｃ）とを撹拌
混合または混練混合する方法はＰＴＦＥ（Ｂ）を効率よ
く繊維化、分散させることができ好ましい。えられた混
練混合物や撹拌混合物をポリオレフィン（Ａ）に混合す
ることにより、ＰＯ組成物をうることができる。該混合
法にはとくに限定はなく、たとえば押出混合法、ロール
混合法などの通常の方法によって製造することができ
る。前記ＰＯ組成物は、ＰＴＦＥ（Ｂ）の繊維状化物が
ポリオレフィン（Ａ）中に効率よく分散しているため、
不均一な発泡の防止、ＰＴＦＥ（Ｂ）の添加量の減少を
図ることができる。

【００２６】前記のＰＴＦＥ（Ｂ）と分散媒パウダー
（Ｃ）とを撹拌混合する方法の中でも、ＰＴＦＥ（Ｂ）
と５０〜７００ミクロンの平均粒径を有する分散媒パウ
ダー（Ｃ）とを予め高剪断下で混合し、ＰＴＦＥ（Ｂ）
を繊維化したのち、ポリオレフィン（Ａ）と混合する方
法が好ましい。本方法によれば、ＰＴＦＥ（Ｂ）の繊維
状物をポリオレフィン（Ａ）中に効率よく分散させるこ
とができ、溶融時の張力増加効果、結晶化促進効果が発
現し、すぐれた本発明の発泡体をうることができる。

【００２７】分散媒パウダー（Ｃ）は、ＰＴＦＥ（Ｂ）
を効果的に分散、繊維化させるものであればとくに限定
されるものではないが、たとえばコアシェルグラフト共
重合体、ポリオレフィンパウダー、無機物系パウダー、
有機物系パウダーなどがありこれらは単独でまたは２種
以上を混合して用いることができる。前記分散媒パウダ
ーのなかでも溶融時の張力増大やポリテトラフルオロエ
チレンの分散性などの点からコアシェルグラフト共重合
体が好ましく、分散媒パウダー（Ｃ）自体のポリオレフ
ィン（Ａ）への分散性および低コストなどの点からポリ
オレフィンパウダーが好ましい。

【００２８】前記分散媒パウダー（Ｃ）は平均粒径が５
０〜７００ミクロンであり、平均粒径が５０ミクロン未
満または７００ミクロンをこえるばあいには、ポリテト
ラフルオロエチレンが充分に繊維化されず、えられたＰ
Ｏ組成物からの成形体にＰＴＦＥ（Ｂ）の塊が残り、表
面性が悪化する。また加工性の改良効果も不充分であ
る。前記観点により、該平均粒径の最小値が７０ミクロ
ン、さらには１００ミクロンであることが、また最大値
が５００ミクロン、さらには３００ミクロンであること
が好ましい。

【００２９】分散媒パウダー（Ｃ）の平均粒径は、異な
る６サイズ程度のタイラーメッシュをメッシュサイズの
大きい順に積み重ね、これに界面活性剤を用いて水に分
散させたパウダーを流し、各メッシュに溜ったパウダー
の重量比から粒度線図により算出するが、この他の一般
的なパウダーの測定方法からも測定できる。

【００３０】分散媒パウダー（Ｃ）の平均粒径を５０〜
７００ミクロンとする方法は特に問わないが、一般的に
は、凝集、粉砕、ふるい分けなどのパウダーの粒径コン
トロールの方法はすべて使用できる。たとえば、コアシ
ェルグラフト共重合体のばあい、凝集方法によりパウダ
ー粒径をコントロールすることができる。ポリオレフィ
ンパウダーのばあい、重合時の粒径コントロールや冷凍
粉砕時の条件で好適な粒子径のパウダーをうることがで
きる。無機物系パウダーのばあい、粉砕、ふるい分けな
どの方法がある。

【００３１】分散媒パウダー（Ｃ）に用いるコアシェル
グラフト共重合体（以下、コアシェル体ともいう）は、
コア層を形成する架橋ゴム状重合体の存在下に、シェル
成分をグラフト共重合してえられたものをいうが、ポリ
オレフィン、ポリ塩化ビニルなどの耐衝撃性の改良に一
般に用いられるものでよい。前記コアシェル体のなかで
もえられるＰＯ組成物からなる発泡体の熱着色の点から
ポリオレフィン（Ａ）の成型加工温度において熱劣化し
ないものが好ましい。

【００３２】コアシェル体のパウダーはその凝集時に粒
径のコトロールが可能であり、本発明に適する前記粒径
のパウダーをうることが容易である。市販のコアシェル
型モディファイヤーとしては、鐘淵化学工業（株）製の
商品名：カネエースＢ、カネエースＭ、カネエースＦＭ
などが好ましいものとしてあげられる。

【００３３】分散媒パウダー（Ｃ）に用いるポリオレフ
ィンパウダーの具体例としては、たとえばホモポリプロ
ピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線
状低密度ポリエチレン、ポリ−１−ブテン、ポリイソブ
チレン、ポリプロピレン共重合体たとえばプロピレンと
エチレンおよび（または）１−ブテンとのあらゆる比率
でのランダムまたはブロック共重合体、エチレンとプロ
ピレンとのあらゆる比率においてジエン成分が５０％以
下含まれるエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合
体、ポリメチルペンテン、シクロペンタジエンとエチレ
ンまたはプロピレンとの共重合体およびその他の環状ポ
リオレフィン、エチレンまたはプロピレンと５０％以下
のたとえば酢酸ビニル、メタクリル酸アルキルエステ
ル、アクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニルなどの
ビニル化合物などのランダム、ブロックまたはグラフト
共重合体などがあげられる。

【００３４】これらは単独でまたは２種以上を混合して
用いることができる。

【００３５】前記ポリオレフィンパウダーのうちでは、
前記プロピレンを５０％以上含有する単量体成分を重合
してえられたプロピレン系ポリオレフィンが、汎用性が
あり低コストである点から好ましい。

【００３６】また前記プロピレンを５０％以上含有する
プロピレン系ポリオレフィン１００部と、前記エチレン
を５０％以上含有するエチレン系ポリオレフィン０．１
〜１００部との混合物が、溶融張力が高い点から好まし
い。

【００３７】分散媒（Ｃ）に用いる無機物系パウダーの
具体例としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシ
ウム、タルク、ガラス繊維、炭酸マグネシウム、マイ
カ、カリオン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、チタン
ホワイト、ホワイトカーボン、カーボンブラック、水酸
化アルニミウム、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、溶融シリカなどがあげられ、これらは単独または２
種以上を混合して用いることができる。これらの中で
は、入手しやすいという点から重質炭酸カルシウム、軽
質炭酸カルシウムまたはタルクなどが好ましい。

【００３８】同じく有機物系パウダーとしては、スチレ
ンとブタジエンのブロックまたはランダム共重合体など
に代表される熱可塑性エラストマーおよびそれらの水添
物、ポリブタジエンなどに代表される架橋エラストマー
およびその水添物などが代表例としてあげられる。これ
らのなかで、ポリオレフィン（Ａ）とある程度の相溶性
を有するもので、該パウダーの平均粒子径が本発明の範
囲に入るものおよび該範囲に入るように凍結粉砕された
ものであることが好ましい。

【００３９】分散媒パウダー（Ｃ）は、それとＰＴＦＥ
（Ｂ）との混合物とポリオレフィン（Ａ）との混合が容
易にできることが好ましい。混合が容易にできないばあ
い、発泡の均質化を悪化させ連続気泡化する傾向があ
る。混合が容易にできるためには、ポリオレフィンパウ
ダーなどの分散媒パウダー（Ｃ）とポリオレフィン
（Ａ）は同程度のメルトフローインデックスを有するも
のが好ましい。

【００４０】さらには、ポリオレフィンパウダーとポリ
オレフィン（Ａ）とが実質的に同一組成を有するものが
混合が容易にでき発泡の均質化の点から好ましい。

【００４１】前記分散媒パウダー（Ｃ）とＰＴＦＥ
（Ｂ）との比率（Ｃ）／（Ｂ）は１００／５０〜１００
／０．００１となる範囲が好ましい。該比率が１００／
５０未満のばあいには、ＰＴＦＥ（Ｂ）の繊維化が充分
に行なわれず、ＰＴＦＥ（Ｂ）のポリオレフィン（Ａ）
への分散がわるくなり、本発明の効果が減少する。また
該比率が１００／０．００１をこえるばあいには、たと
えばポリオレフィン（Ａ）１００部にＰＴＦＥ（Ｂ）を
０．００１部配合しても、分散媒パウダー（Ｃ）が１０
０部をこえるために好ましくない。前記観点から該比率
（Ｃ）／（Ｂ）の最小値は、好ましくは１００／２０、
さらに好ましくは１００／１０であり、同じく最大値
は、好ましくは１００／０．００２、さらに好ましくは
１００／０．００５である。

【００４２】前記の予め高剪断下で混合し、ＰＴＦＥ
（Ｂ）を繊維化するとは、たとえば分散媒パウダー
（Ｃ）およびＰＴＦＥ（Ｂ）をヘンシェルミキサーその
他の一般的な撹拌機を用いて撹拌するなどのパウダー混
合法により、予め剪断力を加えてＰＴＦＥ（Ｂ）を分
散、繊維化することをいう。

【００４３】パウダー混合法によって前記混合物を作成
する際の操作条件としては、ＰＴＦＥ（Ｂ）を高剪断下
で混合し、繊維化できればとくに限定されない。

【００４４】ヘンシェルミキサーなどを用いたパウダー
混合法によって撹拌混合物を作成する際の温度条件とし
ては、常温で撹拌してもよいし、分散媒パウダー
（Ｃ）、ＰＴＦＥ（Ｂ）が劣化、変質しない程度の温度
に加熱して撹拌してもよい。

【００４５】また、前記パウダー混合法ののちに溶融混
練し、ペレット化することもできる。たとえばヘンシェ
ルミキサーで混合したのち、該混合物または該混合物に
ポリオレフィン（Ａ）の一部を加えて押出機などで溶融
混練することによりペレット化して撹拌・混練混合物を
作製することも好ましく行なわれる。

【００４６】さらに本発明は、ポリオレフィン（Ａ）１
００部およびＰＴＦＥ（Ｂ）の繊維状物０．００１〜１
０部に造核剤（Ｄ）０．００１〜２部をさらに含有する
結晶性ポリオレフィン発泡体にも関する。

【００４７】前記造核剤（Ｄ）は、結晶化時間の短縮に
よる発泡性の付与および（または）セルサイズのコント
ロールなどを可能とする成分である。

【００４８】本発明で用いられる、造核剤の具体例とし
ては、たとえばソジウムベンゾエート、ビスベンジリデ
ンソルビトール、ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソル
ビトール、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトー
ル、ソジウム２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ター
シャリー−ブチルフェニル）フォスファイト、タルク、
ＴｉＯ２、シリカ、ケイ酸塩、ゼオライト４Ａ、安息香
酸ナトリウム、クエン酸−重炭酸ナトリウム配合物、ア
ルミニウムヒドロキシジパラｔ−ブチルベンゾエートな
どがあげられる。これらは単独でまたは２種以上混合し
て用いることができる。

【００４９】前記造核剤の使用量としては、ポリオレフ
ィン（Ａ）１００部に対して、０．００１〜２部である
ことが好ましい。かかる造核剤の配合量が０．００１部
未満では、発泡性の付与およびセルサイズのコントロー
ルなどの改良効果が不充分となる傾向があり、また２部
をこえるばあいには効果が飽和し、コスト的な問題があ
り好ましくない。

【００５０】本発明の発泡体においては、必要に応じて
無機充填剤を添加してもよい。かかる無機充填剤（Ｅ）
の代表例としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カル
シウム、タルク、ガラス繊維、炭酸マグネシウム、マイ
カ、カリオン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、チタン
ホワイト、ホワイトカーボン、カーボンブラック、水酸
化アルミニウム、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、溶融シリカなどがあげられ、これらは単独または２
種以上を混合して用いることができる。これらの中で
は、入手しやすいという点から重質炭酸カルシウム、軽
質炭酸カルシウムまたはタルクなどが好ましい。

【００５１】本発明の発泡体においては、必要に応じ
て、さらにたとえば安定剤、滑材などを添加してもよ
い。安定剤としては、ペンタエリスリチル−テトラキス
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビ
ス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］などのフェノール系安定
剤、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトな
どのリン系安定剤、ジラウリル３，３´−チオジプロピ
オネートなどのイオウ系安定剤、また、滑剤としては、
ラウリル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸
のナトリウム塩、カルシウム塩またはマグネシウム塩な
どがそれぞれ代表例としてあげられる。

【００５２】本発明において、前記撹拌混合物または混
練混合物とポリオレフィン（Ａ）、および要すれば造核
剤（Ｄ）、または無機充填剤などとを混合する手法とし
ては、とくに限定はなくたとえば押出混合法、ロール混
合法などの通常の方法によって製造することができる。

【００５３】また、前記撹拌混合物または混練混合物と
ポリオレフィン（Ａ）の一部、ばあいによっては造核剤
（Ｄ）とを混合した後、残部のポリオレフィン（Ａ）と
混合するなどの多段階の混合も可能である。

【００５４】本発明の結晶性ポリオレフィン発泡体は、
前記ＰＯ組成物および発泡剤を用いて発泡成形を行なう
ことによりうることができる。

【００５５】本発明に用いられる発泡剤は大別すると揮
発型発泡剤、分解型発泡剤に分類できるが本発明では、
生成する発泡体の高発泡倍率化の点から揮発型発泡剤が
好ましい。

【００５６】また、揮発型発泡剤としては、脂肪族炭化
水素やこれらの塩素化物やフッ素化などが一般的であ
る。前記脂肪族炭化水素としては、プロパン、ブタン、
ペンタン、ヘキサンおよびそれらの異性体などがあげら
れる。前記塩素化脂肪族炭化水素としては塩化メチルや
二塩化メチレンなどがあげられる。前記フッ素化脂肪族
炭化水素としては、トリクロルモノフルオロメタン（フ
レオン−１１）、ジクロルジフルオロメタン（フレオン
−１２）、ジクロルテトラフルオロエタン（フレオン−
１１４）などが代表的なものとしてあげられる。これら
は１種または２種以上を混合して使用される。これらの
うち、近年の環境問題から脂肪族炭化水素が最も好まし
い。

【００５７】分解型発泡剤としてはアゾジカルボンアミ
ド、トリヒドラジノトリアジン、ベンゼンスルホニセミ
カルバジド、ジアゾアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ´−ジニト
ロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−
Ｎ，Ｎ´−ジニトロテレフターイミド、アゾジカルボン
酸バリウム、ｐ，ｐ´−オキシビスベンゼンスルホニル
ヒドラジドなどがあげられる。

【００５８】前記ＰＯ組成物と発泡剤との使用割合とし
ては、発泡倍率、泡の安定性、成形体の表面性の点から
ＰＯ組成物１００部に対して発泡剤１〜５０部が一般的
な範囲であり、好ましくは５〜４０部である。

【００５９】発泡成形法としては、押出発泡成形法、ビ
ーズ発泡成形法、常圧発泡成形法など、従来一般に使用
されている成形法が利用できる。これらの中でも発泡体
の生産性の観点から押出発泡成形法が好ましく、また高
発泡化の観点からビーズ発泡成形法が好ましい。押出発
泡成形法によりえられる発泡体は、低コストであり、ビ
ーズ発泡成形法によりえられる発泡体は、寸法精度、外
観などにすぐれる。

【００６０】押出発泡成形法により成形するばあいに
は、たとえば前記ＰＯ組成物のペレットおよび発泡剤を
成形体の目的に合わせた各種の形状をもったダイスを取
付けた各種の単軸または二軸押出機を用い、成形温度
は、前記ポリオレフィン（Ａ）の融点以上また分解型発
泡剤を用いるばあいはその分解温度以上で行なわれ、好
ましくはダイスの温度をシリンダー先端温度より低く設
定するのが好ましい。

【００６１】このようにしてえられる発泡体は発泡倍率
２〜１０倍、さらに３〜８倍のものであり断熱材、建
材、構造材などの用途に用いることができる。

【００６２】ビーズ発泡成形法により成形するばあいに
は、たとえば前記ＰＯ組成物のペレットおよび揮発型発
泡剤を密閉容器に封入し、所定温度（通常２０〜９０
℃）で所定時間（通常５〜２０時間）保持して揮発型発
泡剤の含浸を行なう。含浸終了後、ペレットを密閉容器
から取出し、水蒸気、熱水や熱風などを用いて加熱し、
予備発泡を行ない予備発泡粒子をうる。

【００６３】えられた予備発泡粒子を、たとえば水蒸気
通過孔を有する金型に充填し、オートクレーブ中で加熱
して発泡体をうることができる。

【００６４】このようにしてえられる発泡体は発泡倍率
１０〜６０倍、さらには１５〜４５倍のものであり断熱
材、緩衝材、バンパーコア材などの用途に用いることが
できる。

【００６５】前記の、さらに造核剤の含有された結晶性
ポリオレフィン発泡体としては、セルサイズのコントロ
ールなどが容易である点から熱成形用シートが好まし
い。熱成形用シートは押出発泡成形法で、スロットダイ
から押出することにより、製造され、これは真空成形、
圧空成形などの２次加工に用いられる。

【００６６】以下に本発明の発泡体を実施例などに基づ
いてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによりな
んら制約を受けるものではない。

【００６７】実施例１〜１０および比較例１〜７ 表１、２記載の分散媒パウダー（Ｃ）の表１、２記載量
と、表１、２記載のＰＴＦＥ（Ｂ）のパウダーの表１、
２記載量を、ヘンシェルミキサーにより、室温で５分間
高速撹拌し、混合すると同時に剪断を加えてＰＴＦＥ
（Ｂ）を繊維化して高剪断下混合物を作製した。

【００６８】えられた高剪断下混合物の表１、２記載量
と表１、２記載のポリオレフィン（Ａ）１００部を、ス
クリュー径５０ｍｍ、Ｌ／Ｄが２８の単軸押出機で、１
８０℃、５０ｒｐｍで押出混練し、ペレット化してＰＯ
組成物をえた。

【００６９】このペレットをスクリュー径４０ｍｍ−５
０ｍｍ（回転数７０／２０ｒｐｍ）のタンデム押出機で
イソリッチブタンを発泡剤として０．６ｍｍのスリット
ダイ（温度約１６０℃）から吐出量９ｋｇ／時で押出発
泡させて、ボード状の発泡体をえた。なお発泡剤はＰＯ
組成物１００部に対して３部用いた。

【００７０】なお、実施例５は発泡核剤であるクエン酸
−重曹０．１部をＰＯ組成物に添加してタンデム押出機
により同様に発泡させた例である。また比較例１〜５は
ＰＴＦＥ（Ｂ）を用いず、分解媒パウダー（Ｃ）のみを
ヘンシェルミキサーで撹拌し、ポリオレフィン（Ａ）と
混練した。また比較例６、７は、高剪断下混合後でもＰ
ＴＦＥ（Ｂ）は粉体状で残存し繊維化しなかった。そこ
で単軸押出機の回転数を５０ｒｐｍから１００ｒｐｍに
変更した。

【００７１】表中の略号は下記の内容をあらわす。

【００７２】Ｗ５０１ ：住友化学工業（株）製、住友
ノーブレンＷ５０１、ＭＩ＝６ Ｄ５０１ ：住友化学工業（株）製、住友ノーブレンＤ
５０１、ＭＩ＝０．５ Ｈ５０１ ：住友化学工業（株）製、住友ノーブレンＨ
５０１、ＭＩ＝３ Ｚ１０１Ａ：住友化学工業（株）製、住友ノーブレンＺ
１０１Ａ、ＭＩ＝２０ Ｆ１０４ ：ダイキン工業（株）製、ポリフロンＴＦＥ
−Ｆ１０４、ファインパウダー Ｆ２０１ ：ダイキン工業（株）製、ポリフロンＴＦＥ
−Ｆ２０１、ファインパウダー ７−Ｊ ：デュポン社製、７−Ｊ、モールディングパ
ウダー ９１４−Ｊ：デュポン社製、ＴＥ−９１４−Ｊ、モール
ディングパウダー １０Ｆ−Ｊ：デュポン社製、ＴＬＰ−１０Ｆ−１、固体
潤滑粉用途 コアシェル体（Ｉ） ：ゴム系コアシェルグラフト共重
合体、鐘淵化学工業（株）製、カネエースＦＭ２０ コアシェル体（ＩＩ）：ゴム系コアシェルグラフト共重
合体、鐘淵化学工業（株）製、カネエースＭ５１１ 冷凍粉砕パウダー：ホモポリプロピレン冷凍粉砕パウダ
ー、ＭＩ＝０．５、平均粒径２５０ミクロン えられたＰＯ組成物の溶融張力、結晶化温度およびえら
れた発泡体の発泡倍率、独立気泡率（以下、独気率とい
う）を下記の方法により測定した。結果を表３に示す。

【００７３】（溶融張力）ＰＯ組成物を用い、東洋精機
（株）製のキャビログラフで、ピストンスピード５ｍｍ
／分、引き取りスピード１ｍ／分、パレル内温度２００
℃で測定した。

【００７４】（結晶化温度）パーキンエルマー社製ＤＳ
Ｃで、２００℃で５分間ホールド後、１０℃／分で降温
したときの結晶化ピークの温度を測定し、結晶化温度と
した。

【００７５】（発泡倍率）ＪＩＳＫ７２２２に準じて密
度を測定し、０．９／発泡体密度＝発泡倍率とした。

【００７６】（独気率）湯浅アイオニクス（株）製マル
チピクノメーターでＡＳＴＭ−Ｄ−２８５６に準じて測
定した。

【００７７】実施例１１ ポリテトラフルオロエチレン（ポリフロンＴＦＥ−Ｆ１
０４、ファインパウダー）のパウダー１部と、ホモポリ
プロピレン（住友ノーブレンＷ５０１ ＭＩ＝６）のペ
レット１００部とをスクリュー径４４ｍｍの２単軸押し
出し機で１８０℃、１００ｒｐｍ（ニーダー部２箇所）
で押し出し混練しポリテトラフルオロエチレンを繊維化
するとともにペレット化してＰＯ組成物をえた。このペ
レットを用い、実施例１と同様に行なってボード状の発
泡体をえた。えられたＰＯ組成物および発泡体を実施例
１と同様に評価を行ない、結果を表３に示す。

【００７８】表３に示すように、ＰＴＦＥ（Ｂ）を加え
ない比較例１〜５では発泡しなかった。また、繊維化し
ないＰＴＦＥ（Ｂ）を加えても比較例６、７のように効
果は認められなかった。他方、結晶性ポリオレフィン
（Ａ）および繊維化したＰＴＦＥ（Ｂ）を特定量含有す
る実施例は溶融張力の増加、結晶化促進の効果があり、
好ましい発泡倍率を有し、独気率の高い発泡体がえられ
た。

【００７９】

【表１】

【００８０】

【表２】

【００８１】

【表３】

【００８２】

【発明の効果】本発明の発泡体は、結晶性ポリオレフィ
ン（Ａ）およびＰＴＦＥ（Ｂ）の繊維状物を特定量含有
していることにより、溶融張力の増加および結晶化の促
進が生じ、このため好ましい発泡倍率を有し、独気率の
高い発泡体を容易にえることができる。

【００８３】また、さらに造核剤（Ｄ）を含有させるこ
とにより、より一層の発泡性の付与および（または）セ
ルサイズのコントロールを可能とすることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23:26）

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結晶性ポリオレフィン（Ａ）１００重量
   部およびポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）の繊維状物
   ０．００１〜１０重量部を含有する結晶性ポリオレフィ
   ン発泡体。
2. 【請求項２】 ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）が、
   乳化重合法によりえられるポリテトラフルオロエチレン
   の乳化分散体を凝集させて製造したファインパウダーで
   ある請求項１記載の結晶性ポリオレフィン発泡体。
3. 【請求項３】 ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）と５
   ０〜７００ミクロンの平均粒径を有する分散媒パウダー
   （Ｃ）とを予め高剪断下で混合し、ポリテトラフルオロ
   エチレン（Ｂ）を繊維化したのち、結晶性ポリオレフィ
   ン（Ａ）と混合してなる請求項１または２記載の結晶性
   ポリオレフィン発泡体。
4. 【請求項４】 分散媒パウダー（Ｃ）が、ポリオレフィ
   ンパウダーである請求項３記載の結晶性ポリオレフィン
   発泡体。
5. 【請求項５】 分散媒パウダー（Ｃ）が、コアシェルグ
   ラフト共重合体である請求項３記載の結晶性ポリオレフ
   ィン発泡体。
6. 【請求項６】 結晶性ポリオレフィン（Ａ）が、ホモポ
   リプロピレン、エチレンプロピレンランダム共重合体お
   よびエチレンプロピレンブロック共重合体よりなる群か
   ら選ばれた少なくとも１種である請求項１、２、３、４
   または５記載の結晶性ポリオレフィン発泡体。
7. 【請求項７】 結晶ポリオレフィン（Ａ）のメルトフロ
   ーインデックスが０．３〜１０ｇ／１０分である請求項
   １、２、３、４、５または６記載の結晶性ポリオレフィ
   ン発泡体。
8. 【請求項８】 押出発泡成形によって加工された請求項
   １、２、３、４、５、６または７記載の結晶性ポリオレ
   フィン発泡体。
9. 【請求項９】 ビーズ発泡成形によって加工された請求
   項１、２、３、４、５、６または７記載の結晶性ポリオ
   レフィン発泡体。
10. 【請求項１０】 結晶性ポリオレフィン（Ａ）１００重
    量部に対し、０．００１〜２重量部の造核剤（Ｄ）をさ
    らに含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、
    ５、６、７、８または９記載の結晶性ポリオレフィン発
    泡体。
11. 【請求項１１】 前記結晶性ポリオレフィン発泡体が、
    熱成形用結晶性ポリオレフィン発泡体シートである請求
    項１０記載の結晶性ポリオレフィン発泡体。