JPH03227690A - 熱転写記録用受像体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱転写記録用受像体に関する。

［従来の技術Ｊ 近年、カラーハードコピーを得るための方法として、熱
転写記録法がその簡便さ、装置の安価さ、メンテナンス
の容易さ等から急速に広まっているが、特に写真調の高
精細カラーハードコピーが得られることから、染料転写
方式が注目される様になってきた。この方式は、ベース
フィルムの一方の面に熱移行性染料とバインダー樹脂を
主成分とする色材層を有する転写記録用シートを、サー
マルヘッドなどの加熱手段により加熱し、色素を、色素
染着性の樹脂を主成分とする受像層を基体の表面に有す
る受像体上に転写して記録を行う。該受像体の性能とし
ては下記のものが要求される。

■　転写記録時、転写記録用シートと融着することなく
、記録後、転写記録用シートとの剥離が容易なこと。

■　受像層での染料の染着性が良好で、高濃度、高階調
の記録が可能なこと。

■　記録物の色素のにじみ、光退色性、暗退色性などの
保存安定性が良好であること。

転写記録用受像体の上記の性能を満足するために、受像
層形成のための樹脂、離型剤、増感剤、光安定剤などの
各種添加剤が、種々提案されてきた。

さらに、最近印画の高速化が求められ、そのためサーマ
ルヘッドに高エネルギーを短時間印加することにより高
速化がなされるようになってきた。又、さらに高速化を
行う方法として、転写記録シートの基材に導電性フィル
ムを用いサーマルヘッドの替わりに記録電極を使用し、
記録電極より導電性フィルムの中に電流を流してフィル
ム内でジュール熱を発生させ、熱効率を上げると共に電
極への蓄熱を防ぐことにより、印画のさらなる高速化が
検討されている。

それらのことにより上記三つの特性の内■の項目が特に
問題となってきた。

又、たとえ融着が起こらなくても、高温のために受像層
表面が熱変形を起こし、特にイエローマゼンタ、シアン
と３回印画される黒色部に光沢がなくなり、画像の品位
が落ちるという問題も生じてきた。

それらの問題を解決する方法として、受像層にポリウレ
タンポリオールとポリイソシアネートの架橋物を使用し
たり［特開昭６１−１３２３８７号公報参照］、又、ポ
リエステル樹脂とイソシアネート、エポキシ、メラミン
、フェノール等の硬化剤との架橋物を使用すること［特
開昭６２−２５０８９号公報参照］や参照性基を有する
熱硬化性樹脂と硬化剤それに変性シリコーンオイルを主
成分とする組成物を熱硬化させたものを使用する方法［
特開昭６３−１９２９５号公報参照］等が提案されてい
る。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記架橋物の受像層を使用した場合、受
像層表面が硬くなり、確かに融着や熱変形が起こりにく
くなるものの、逆に硬くなったために染料に対する染着
性が悪くなり、画像濃度が低下するという問題が生じる
。又、画像濃度を上げるためには、架橋剤の添加量を減
らさなくてはならず、そうすると、逆に融着や熱変形が
起こりやすくなるという問題が生じ、両方の問題を同時
に解決することが不可能であった。又、単に受像層に架
橋物を使っただけでは、融着防止効果が不十分であり、
特に通電シートと電極を使った通電方式で印画したとき
には、より高エネルギーがかかるため融着が起こりやす
かった。

本発明の目的は、転写体と融着が起こらずに、簡単に剥
離可能であり、印画後の受像層表面の熱変形が少なく、
なおかつ画像濃度が高い熱転写記録用受像体を提供する
ことにある。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は、基材の上に昇華性染料を受容する
受像層が設けられた熱転写記録用受像体において、前記
受像層が活性水素を有する樹脂、シリコーン樹脂、イソ
シアネート基と反応する官能基を分子中に有する変性シ
リコーンオイル、及び、多官能イソシアネート化合物を
含有する組成物を熱硬化させてなることを特徴とする受
像体を要旨とする。

本発明において、該受像体がかかるすぐれた性質を有し
ている理由は明らかでないが、シリコーン樹脂が染料透
過能が高く、かつ多官能イソシアネート化合物による樹
脂の架橋構造を幾分ときほぐす様な構造をとっているた
めに耐熱性がありながら、なおかつ染料の染着性が良く
画像濃度が高くなっていることが理由として予想される
。

以下、本発明を詳細に記述する。

本発明に用いられる受像体の基体としては、たとえば、
セルロース繊維より形成された種々の紙、合成樹脂より
合成された種々の合成紙及びプラスチックフィルム等が
あげられる。

本発明における受像層は、活性水素を有する樹脂と、シ
リコーン樹脂、イソシアネート基と反応する官能基を分
子中に有する変性シリコーンオイル及び多官能イソシア
ネートの四成分を熱硬化させることにより形成されたも
のを主成分としている。

活性水素を有する樹脂としては、飽和ポリエステル樹脂
、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、酢酸セルロース樹脂
、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合樹脂
、ポリビニルアセタール系樹脂など反応しやすい水素原
子を有する樹脂があげられる。この中でポリビニルブチ
ラール、ポリビニルフェニルアセタール等のポリビニル
アセタール系樹脂がより望ましい。前記樹脂のカラス転
移点（Ｔｇ）としては、θ〜１５０’Ｃが望ましい。

Ｔｇが低すぎると色素の定着性が悪く、長期保存で画像
のボケが発生する。また、Ｔｇが高すぎると色素の染着
性が悪く画１象濃度が低い。

シリコーン樹脂としては、純シリコーン樹脂（メチルシ
リコーン樹脂、メチルフェニルシリコーン樹脂等）、一
部官能基として水酸基やアルコキシ基等を有した変性用
シリコーン樹脂、及びウレタン変性シリコーン樹脂、エ
ポキシ変性シリコーン樹脂、ポリエステル変性シリコー
ン樹脂、アルキッド変性シリコーン樹脂、アクリル変性
シリコーン樹脂、メラミン変性シリコーン樹脂、フェノ
ール変性シリコーン樹脂等各種官能基を有した有機基で
変性した変性シリコーン樹脂が使用できる。これらの内
、変性用シリコーン樹脂、各種変性シリコーン樹脂が、
活性水素を有する樹脂と相溶性が良く、好ましい。特に
好ましくは、エポキシ変性シリコーン樹脂、ポリエステ
ル変性シリコーン樹脂、変性用シリコーン樹脂、水酸基
のついた変性用シリコーン樹脂である。なお、これらシ
リコーン樹脂は溶剤に溶かしたフェス状のものも使用で
きる。シリコーン樹脂の使用量は、活性水素を有する樹
脂１００重量部に対して、１０から４００重量部の割合
で添加することが望ましく、さらには２０から２００重
量部の割合で添加するとより望ましい。

イソシアネート基と反応する官能基を分子中に有する変
性シリコーンオイルとしては、アルコール変性シリコー
ンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、アミノ変
性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル
、エポキシ変性ジノコーンオイルなどをあげることがで
きる。又、分子の両末端に前記官能基をもつ変性シリコ
ーンオイルも好ましく使用できる。これらのうち特に好
ましくはアルコール変性シリコーンオイル、カルボキシ
変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイルで
ある。これら、変性シリコーンオイルの使用量は、活性
水素を有する樹脂１００重量部に対して、０．０２から
２０重量部の割合で添加することが望ましい。０．０２
重量部より少ないと、受像層と色材層の融着が起こりや
すく、２０重量部より多いと色素の定着性が悪くなり長
期間の保存で、画像にボケが発生しやすい。

多官能イソシアネート化合物としては、各種のジイソシ
アネート、トリイソシアネート、ポリイソシアネートを
用いることができ、例えば、トリレンジイソシアネート
、キシレンジイソシアネート、４．４゛−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、１．５−ナフチレンジイソシア
ネート、１．４−テトラメチレンジイソシアネート、１
．６−へキサメチレンジイソシアネート、インプロピリ
デンシクロへキシルジイソシアネ−１・、イソホロンジ
イソシアネート、及びこれらの各種誘導体などが使用で
きる。このうち特に好ましくは１．６−へキサメチレン
ジイソシアネートとその誘導体である。これら多官能イ
ソシアネート化合物の使用量は、イソシアネート基の量
が樹脂中の活性水素の量の０．１から３倍、より好まし
くは、０．２から２倍となるように選ぶのがよい。イソ
シアネート基の量が樹脂中の活性水素の量の０．１倍よ
り少ないと架橋点が少なく、架橋の効果が顕著に表れな
いため色材層との融着が発生しやすく、又、印字後の熱
変形が大きい。

逆に３倍より多いと架橋に時間がかかり画像濃度がなか
なか安定しない。

本発明の受像体の受像層には、上記特性を損なわない範
囲で他の活性水素を含有しない樹脂を混合して使用して
も良い。例えば、スチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ボリアリレート樹脂、
Ａｓ樹脂等を含んでいてもよい。又、受像層中には、紫
外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電
防止剤、架橋促進剤等が添加されていてもよい。

本発明の受像層の形成方法としては前記の活性水素を有
する樹脂、シリコーン樹脂、変性シリコーンオイル、多
官能イソシアネート化合物を適当な溶剤に溶解し、必要
に応じて他の樹脂、添加剤を加えて塗布液を調製し、基
体上に塗布乾燥し、その後適宜加熱して架橋反応を行わ
せればよい。

塗布液を調製するための溶剤としては、本発明の活性水
素を有する樹脂、シリコーン樹脂、変性シリコーンオイ
ル、多官能イソシアネート化合物に対する溶解性が良好
である各種の有機溶剤を用いることができる。例えば、
メタノール、エタノール、プロパツール等のアルコール
系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエ
ステル系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル系溶剤、あるいはこれらの混合溶剤などが用いら
れる。

塗工方法としては、通常用いられている方法から任意に
選ぶことができ、例えば、リバースロールコータ、グラ
ビアコータ、ロッドコータ、エアドクタコータ等を用い
る方法が用いられる。基体上に形成せしめる受像層の厚
さは乾燥塗膜として通常０．１〜２０μｍ、好ましくは
１〜１０μｍである。

なお、本発明の受像体とともに用いる感熱転写記録用の
カラーシートに使用される熱移行性染料としては、アゾ
系、アントラキノン系、ニトロ系、スチリル系、ナフト
キノン系、キノフタロン系、アゾメチン系、クマリン系
、縮合多環系等の種々の非イオン性の熱移行性染料が用
いられる。

［実施例］ 以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。

なお実施例中、「部」は［重量部ｊを示す。

［実施例ＩＪ （ａ）　　受像体の作成 上記組成の塗工液を、１５０μｍ厚のポリプロピレン製
合成紙にワイヤバーで塗布、乾燥し、乾燥厚み約５μｍ
の塗膜を得た。その後、１００’Ｃのオーブン中で１２
時間加熱処理し、本発明の受像体を作成した。

（ｂ）　　カラーシートの作成 インキ塗布面の背面が耐熱滑性加工された二軸延伸ポリ
エチレンテレフタレートフィルム（６μｍ厚）に下記構
造式（Ａ）で表されるマゼンタ系昇華色素５部、ポリカ
ーボネート樹脂１ｏ部、トルエン８５部からなるインキ
を塗布、乾燥し、乾燥膜厚が約１ｐｍの色剤層を形成し
、カラーシートを作成した。

上記のカラーシートのインキ塗布面を上記（ａ）で作成
した受像体と重ね８ドソ’ｐ／ｍｍの発熱抵抗体密度を
有する薄膜型ラインサーマルヘッドを使用して、下記条
件で記録を行った。

記録ライン密度　　　　　　　　８ライン／ｍｍサーマ
ルヘッドの印可電力　　　０．６　Ｗ／ドツトサーマル
ヘッドの印可パルス幅　４ミリ秒色濃度は１．７９と高
く又、色材層と受像層の融着もなく、印画面を顕微鏡で
観察すると、サーマルヘッドによる熱変形の跡はほとん
ど観察されなかった。

又、上記の記録物を６０°Ｃ×６０％ＲＨの条件下に５
日間保持し、その後記録物の色ににじみの程度をＨｗ、
鏡により観察したところ、はとんどにじみが見られなか
った。

「比較例１」 変性用シリコーン樹脂を使用しない他は実施例１と同様
にして、受像体を作成した。実施例１と同様にして記録
を行ったところ、色材層と受ｆ象層の融着もなく、印画
面の顕微鏡観察でもサーマルヘッドによる熱変形の跡は
ほんど観察されなかったが、色濃度が１．２１と低かっ
た。

保存テスト後の記録物の色のにじみはほとんど見られな
かった。

「比較例２］ 多官能イソシアネート化合物を使用しない他は実施例１
と同様にして、受像体を作成した。実施例１と同様にし
て記録を行ったところ、色濃度は１．８０と高かったが
色材層と受像層がやや融着気味であり、また印画面の顕
微鏡観察で、サーマルヘッドによる熱変形の跡がはっき
り付いており、印画部の光沢も下がっていた。

保存テスト後の記録物の色のにじみは見られなかった。

［実施例２］ 上記組成の塗工液を、実施例１と同様にして受像体を作
成した。

上記のポリビニルフェニルアセタール樹脂は、ポリビニ
ルアルコール（けん化度９９モル％、重合度１．７００
）をフェニルアセトアルデヒドでアセタール化すること
により得た。

実施例１と同様にして記録を行ったところ、色濃度は１
．８５と高く色材層と受像層の融着もなく、がっ、印画
面を顕微鏡で観察すると、サーマルヘッドによる熱変形
の跡もほとんど観察されなかった。

また、保存テスト後の記録物の色のにじみも見られなか
った。

［比較例３］ ウレタン変性シリコーン樹脂（ワニス状）をジカルボキ
シ変性シリコーンオイル（信越化学（株製、商品名Ｘ　
＋　２２　＋　１６２Ｃ）に代えた他は実施例１と同様
にして受像体を作成した。実施例１と同様にして記録を
行ったところ、色濃度は１．８３と高く色材層と受像層
の融着もなく、印画面のＳＲｆａ鏡観察でもサーマルヘ
ッドによる熱変形の跡もほとんど観察されなかった。し
かし、記録物を６０°Ｃ×６０％ＲＨの条件下に５日間
保持しておいたところ色のにじみがひどく画像がボケで
しまった。

「実施例３］ 上記組成の塗工液を、実施例１と同様にして受像体を作
成した。

上記のポリビニルベンザール樹脂は、ポリビニルアルコ
ール（けん化度９８モル％、重合度２，４００）をベン
ズアルデヒドでアセタール化することにより得た。

実施例１と同様にして記録を行ったところ、色濃度は１
．７８と高く色材層と受像層の融着もなく、がっ、印画
面を顕微鏡で観察すると、サーマルヘッドによる熱変形
の跡もほとんど観察されなかった。

また、保存テスト後の記録物の色のにじみも見られなか
った。

「実施例４］ −ポリビニルｐ−メチルベンザール樹脂ｌｏｏ部上記組
成の塗工液を、実施例１と同様にして受像体を作成した
。

上記のポリビニルｐ−メチルベンザール樹脂は、ポリビ
ニルアルコール（けん化度８０モル％、重合度２．００
０）をｐ−）ルアルデヒドでアセタール化することによ
り得た。

実施例１と同様にして記録を行ったところ、色濃度は１
．７５と高く色材層と受像層の融着もなく、がっ、印画
面をＦＩＸ　ｆＤ鏡でＩ！察すると、サーマルヘッドに
よる熱変形の跡もほとんど観察されながった。

また、保存テスト後の記録物の色のにじみも見られなか
った。

［実施例５］ 上記組成の塗工液を、実施例１と同様にして受像体を作
成した。

実施例１と同様にして記録を行ったところ、色濃度は１
．７２と高く色材層と受像層の融着もなく、がっ、印画
面を顕微鏡で観察すると、サーマルヘッドによる熱変形
の跡もほとんど観察されなかった。

また、保存テスト後の記録物の色のにじみも見られなか
った。

［実施例６］ 上記組成の塗工液を、実施例１と同様にして受ｆ象体を
作成した。

実施例１と同様にして記録を行ったところ、色濃度は１
．９３と高く色材層と受像層の融着もなく、かつ、印画
面を顕微鏡で観察すると、サーマルヘッドによる熱変形
の跡もほとんど観察されなかった。

また、保存テスト後の記録物の色のにじみも見られなか
った。

［実施例７］ 上記組成の塗工液を、 体を作成したー 実施例１と同様にして受像 実施例１と同様にして記録を行ったところ、色濃度は１
．７８と高く色材層と受像層の融着もなく、かつ、印画
面をＭ　微鏡で観察すると、サーマルヘッドによる熱変
形の跡もほとんど観察されなかった。

また、保存テスト後の記録物の色のにじみも見られなか
った。

［発明の効果］ 昇華型感熱転写記録用の受像体として本発明品を用いた
場合、高濃度の記録ができ、色材層と染着層の融着が起
こらず、熱による染着層表面の変形が少なく、従って高
エネルギー印画時における染着層表面の光沢低下が少な
く、なおかつ色素の定着性が良好な記録物を得ることが
できる。特に高速記録のためにサーマルヘッドで高エネ
ルギ印加を行った場合や、さらに高速化をするために通
電方式で印加を行った場合に有効である。

従って、近年急速に普及しつつあるファクシミノ、プリ
ンタ、複写機等のＯＡ端末機におけるカラー記録やテレ
ビ画ｒ象のカラー記録用などに有利に使用できる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）基体の上に昇華性染料を受容する受像層が設けら
   れた熱転写記録用受像体において、前記受像層が活性水
   素を有する樹脂、シリコーン樹脂、イソシアネート基と
   反応する官能基を有する変性シリコーンオイル、及び、
   多官能イソシアネート化合物を含有する組成物を熱硬化
   させてなることを特徴とする熱転写記録用受像体。
2. （２）前記活性水素を有する樹脂がポリビニルアセター
   ル系樹脂であることを特徴とする特許請求項１記載の熱
   転写記録用受像体。
3. （３）前記変性シリコンオイルが、アルコール性水酸基
   、カルボキシル基、アミノ基、メルカプト基もしくはエ
   ポキシ基の官能基を有することを特徴とする特許請求項
   １記載の熱転写記録用受像体。