JPH03218342A - β、γ−不飽和ニトリル類カプラーを用いたカラー画像形成方法およびハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、写真用カラーカプラー等に有用な新規なβ、
γ一不飽和ニトリル類および該化合物を含むカラー写真
感光材料に関するものである。特に新規なシアンカプラ
ーを用いることにより、色再現性が改良されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関するものである。 （従来の技術） 露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族第１級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応し
て、インドフェノール、インドアニリン、インダミン、
アゾメチン、フエノキサジン、フェナジンおよびそれに
類する色素ができ、色画像が形成されることはよ《知ら
れている。そのような写真方式においては、減色法が用
いられており、イエロー、マゼンタおよびシアン色素に
よって色画像が形成される。 （発明が解決しようとする課題） これらのうち、シアン色画像を形成するためには、フェ
ノールまたはナフトール系カプラーが一般に使用されて
いる。しかしながら、これらのカプラーは、緑色の領域
において、好ましくない吸収をもっているために、色再
現性を著しく低下させるという大きな問題をもっており
、これを解決するため、種々の化合物が提案されている
が、満足な性能を示す化合物がないのが現状である。 したがって本発明の目的は、 （１）写真用カプラー等に有用な新規なβ、γ−不飽和
ニトリル類を提供することにある。 （２）副吸収が少な《分子吸光係数の大きい色素を形成
する新規なカプラー、なかでもそのようなシアンカプラ
ーを含有したカラー写真感光材料を提供することである
。 （３）カップリング活性に優れた新規なカプラーそれを
用いた画像形成方法およびそれを含むカラー写真感光材
料を提供することである。 （４）合成工程数が少なくコスト的に有利なカプラーお
よびそれを含むカラー写真感光材料を提供することであ
る。 （５）画像堅牢性に優れたシアン画像の得られるカラー
写真感光材料を提供することである。 （課題を解決するための手段） 本発明の目的は、下記一般式（Ｉ）で表わされるβ、γ
一不飽和ニトリル類、および写真用カラーカプラー、こ
れを用いた画像形成方法およびこの化合物を含むハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によって効果的に達成された
。 一般式（Ｉ） π Ｈ１ （式中、Ｗは、水素原子もし《は、この化合物が芳香族
第一級アミン誘導体の酸化体とカップリング反応したと
き、離脱する離脱基を表わし、Ｒ１は、置換基を表わし
、■は窒素原子もしくＲ３ １ は−Ｃ＝を表わし、■が窒素原子を表わすとき、Ｒ． １ Ｒ２は置換基であり、■がーＣ＝を表わすとき、Ｒ２お
よびＲ３の少な《とも一つは電子吸引性置換基を表わし
、他方は置換基を表わす。ただし、Ｒ２もしくはＲ，が
脂肪族基、もしくは芳香族基を表わすとき、他方は、ア
シル基であることはない。またＲ，とＲ２は、相互に連
結して環を形成してもよい。》 以下に本発明の化合物について、さらに詳しく述べる。 一般式（Ｉ）においてＲ，は、置換基を表わし、置換基
もしくはハロゲン原子、好ましくは炭素数１〜３６の脂
肪族基、好ましくは炭素数６〜３６の芳香族基（例えば
フエニル、ナフチル、２　４−クロロフェニル）、複素
環基（例えば３ビリジル、２−フリル）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、２−メトキシエトキシ）、アリール
オキシ基（例えば２，４」ジーｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシ、２−クロロフエノキシ、４−シアノフエノキシ）
、アルケニルオキシ基（例えば２−プロペニルオキシ）
、アミノ基（例えばプチルアミノ、ジメチルアミノ、ア
ニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、アシル基（例えばアセ
チル、ベンゾイル）、エステル基（例えばブトキシカル
ポニル、フェノキシ力ルボニル、アセトキシ、ペンゾイ
ルオキシ、ブトキシスルホニル、トルエンスルホニルオ
キシ）、アミド基（例えばアセチルアミノ、エチル力ル
バモイル，ジメチル力ルバモイル、メタンスルホンアミ
ド、プチルスルファモイル）、スルファミド基（例えば
ジブロビルスルファモイルアミノ）、イミド基（例えば
サクシンイミド、ヒダントイニル）、ウレイド基（例え
ばフェニルウレイド、ジメチルウレイド）、脂肪族もし
くは芳香族スルホニル基（例えばメタンスルホニル、フ
ェニルスルホニル）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例
えばエチルチオ、フェニルチオ）、ヒドロキシ基、シア
ノ基、カルボキシ基、二トロ基、スルホ基などをあげる
ことができる。 本明細書中“脂肪族基゛とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素を表わし、アルキル、アルケニル、
アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含する意
味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチル基、
ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アイコセニル
基−、ｉｓＯ−プロビル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ一オクチル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基、シクロヘキ
シル基、シクロペンチル基、アリル基、ビニル基、２−
へキサデセニル基、プロバルギル基などがある。 般式（Ｉ）において、■が一古＝を表わすときＲ２およ
びＲ，の少な《とも一つは、電子吸弓性置換基を表わし
、好ましくは、ハメットの置換基定数０２の値が、０，
ｌＯ以上の置換基または原子を表わし、より好ましくは
、０．３５以上の置換基を表わし、さらに好ましくは、
σ２の値が、０．６０以上の置換基を表わす。このσ１
値は２以下が好ましい。ここでいうハメットの置換基定
数ａ，，の値としては、Ｈａｎｓｃｈ，　Ｃ．　Ｌｅｏ
らの報告（例えばＪ．　Ｍｅｄ．　Ｃｈｅｍ．　１６，
　１２０７（１９７３）　；ｉｂｉｄ．　２０，　３０
４（１９７？）　）に記載の値を用いるのが好ましい。 ａｐの値が０．１０以上の置換基または原子としては、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、置換アルキル基（例
えばトリクロロメチル、トリフルオロメチル、クロロメ
チル、トリフルオロメチルチオメチル、トリフルオロメ
タンスルホニルメチル、パーフル才ロブチル）、ニトリ
ル基、アシル基（例えばホルミル、アセチル、ベンゾイ
ル）、１　０ カルボキシル基、置換、無置換のカルバモイル基（例え
ばカルバモイル、メチルカルバモイル）、アルコキシ力
ルボニル（例えばメトキシカルボニル、エトキシ力ルボ
ニル、ジフェニルメチルカルボニル）、他の電子吸引性
基で置換された芳香族基（例えばペンタクロ口フェニル
、ペンタフル才口フェニル）、複素環残基（例えば２−
ペンゾオキサゾリル、２−ペンズチアゾリル、１−フエ
ニル−２−ペンズイミダゾリル、１−テトラゾリル）、
ニトロ基、アゾ基（例えばフェニルアゾ）、他の電子吸
引性基で置換されたアミノ基（例えばジトリフルオロメ
チルアミノ）、他の電子吸引性基で置換されたアルコキ
シ基（例えばトリフルオロメトキシ）、アルキルスルホ
ニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ）、アシ
ロキシ基（例えばアセチルオキシ、ペンゾイルオキシ）
、アリールスルホニルオキシ基（例えばベンゼンスルホ
ニルオキシ）、ホスホリル基（例えばジメトキシホスホ
ニル、ジフェニルホスホリル）、スルファモイル基、ス
ルホニル基（例えば１ １ トリフル才ロメタンスルボニル、メタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル）などが挙げられる。 ａｐの値が０．３５以上の置換基としては他の電子吸引
性基で置換されたアルキル基（例えばトリフル才ロメチ
ル、バーフル才ロブチル）、ニトリル基、アシル基（例
えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル）、カルボキシル
基、カルバモイル基（例えばカルバモイル、メチル力ル
バモイル）、アルコキシ力ルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、ジフエニルメチルカ
ルボニル）、他の電子吸引性基で置換された芳香族基（
例えばペンタフルオロフェニル）、複素環残基（例えば
１−テトラゾリル）、二トロ基、アゾ基（例えばフエニ
ルアゾ）、他の電子吸引性基で置換されたアミノ基（例
えばジトリフルオロメチルアミノ）、他の電子吸引性基
で置換されたアルコキシ基（例えばトリフル才ロメトキ
シ）、アルキルスルホニルオキシ基（例えばメタンスル
ホニルオキシ）、ホスホリル基（例えばジメトキシホス
ホリル、ジフエニルホスホリル）、１ ２ スルファモイル基、スルホニル基（例えばトリフルオロ
メタンスルホニル、メタンスルホニル、ベンゼンスルホ
ニル）などが挙げられる。 σ，の値が０．６０以上の置換基としては、ニトリル基
、ニトロ基、スルホニル基（例えばトリフルオロメタン
スルホニル、ジフルオロメタンスルポニル、メタンスル
ホニル、ベンゼンスルホニル）などが挙げられる。 Ｒ２またはＲ３が電子吸引性基でないときの置換基とし
ては、例えば脂肪族基（例えばメチル、エチルまたはオ
クチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
ドデシルオキシ）、またはアミド基（例えばアセトアミ
ド、ビバリルアミド、またはオクタンアミド）、電子吸
引性基で置換されていない芳香族基（例えばフェニル、
４−アルコキシフエニル）、複素環基（例えば、２一フ
リル、２−チェニル、２−チアゾリル）を表わす。ただ
し、Ｒ２もしくはＲ３が該脂肪族基もし《は該芳香族基
を表わすとき、他方は、アシル基であることはない。 １３ 本発明において一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち
、下記一般式（Ｉ［）または（ＩＩＩ）で表わされる化
合物が好ましい。 一般式（ＩＩ） Ｗ （式中、Ｗは一般式（Ｉ）のそれと同義である。 Ｘ．ＹおよびＺは、各々窒素原子、メチン基、電子吸引
性基を有するメチン基を表わし、その少な《とも一つは
電子吸引性基を有するメチン基を表わし、ｎは、１また
は２を表わし、Ｑは、くは芳香環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わす。） 一般式（Ｉｌｌ） １ ４ （式中、Ｗは、一般式（Ｉ）のそれと同義である。Ｒ４
およびＲ６の少なくとも一つは、電子吸引性置換基を表
わし、他方は、置換基を表わす。 ただしＲ４とＲ５が結合して環を形成することはない。 ） 本発明において一般式（　Ｉｌｌ　）で表わされる化合
物が最も好ましい。 一般式（ＩＩ）において、Ｘ．ＹおよびＺは、各々窒素
原子、メチン基または電子吸引基を有するメチン基であ
るが、その少なくとも一つは電子吸引性基を有するメチ
ン基を表わし、Ｘが前記のよＲ６ ■ うなメチン基を表わすときには、一〇＝　を表わし、Ｙ
が前記のようなメチン基を表わすときにはｐ　− 前記のようなメチン基を表わすとき、Ｒ６およびＲ，は
同じでも異なっていてもよく、相互に結合して環を形成
してもよい。同様にＹおよび２がＩ ５ 各々前記のようなメチン基を表わすとき、Ｒ７およびＲ
８は同じでも異なっていてもよ《相互に結合して環を形
成してもよい。 そのときは好まし《は縮合環となり、例えばベンゼン縮
合環、またはビリジン縮合環を表わす。 Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は電子吸引性置換基であり、好ま
しくは、ハメットの置換基定数σ９の値が０．１０以上
の置換基を表わし、より好ましくは０．３５以上の置換
基を表わし、さらに好ましくは、σ２の値が０．６０以
上の置換基を表わす。置換基としては、前記Ｒ２もしく
はＲ３において列挙した置換基が挙げられる。 一般式（ＩＩ）においてＱは結合する炭素原子もしくは
窒素原子とともに５員環以上、好ましくは５〜８員環、
より好ましくは５員環もしくは６員環を形成するのに必
要な原子または原子団を表わし、環を形成する二価の基
としては二価のアミノ基、エーテル結合チオエーテル結
合、アルキレン基、アルケニレン基、イミノ基、スルホ
ニル基、カルボニル基などを表わし、これらは置換基な
有ｌ ６ していてもよい。ここで置換基としては、前記Ｒ，で列
挙した置換基が挙げられる。 特に好ましくは、Ｑはチオエーテル結合、イミノ基、ス
ルホニル基である。 一般式（ＩＩＩ）においてＲ４およびＲ５の少なくとも
一つは電子吸引性置換基を表わし、好ましくは、ハメッ
トの置換基定数σ９の値が０．１０以上の置換基を表わ
し、より好ましくは、σ９の値が０．３５以上の置換基
を表わし、さらに好ましくはσ１の値が０．６０以上の
置換基を表わす。 置換基の例としては、前記Ｒ２もしくはＲｓで列挙した
置換基が挙げられる。 Ｒ４またはＲ６が置換基を表わすとき、例えば、好まし
くは炭素数１〜３６の脂肪族基（例えばメチル、プロビ
ル、ｔ−ブチル、トリデシル、３−　（２．４−ジーｔ
−アミルフエノキシ）プロビル、２−ドデシルオキシエ
チル、３−フェノキシブロビル、シクロペンチル、ベン
ジル、アリル、プロバルギル）、好ましくは炭素数６〜
３６の芳香族基（例えばフェニル、ナフチル）、複素１
　７ 環基（例えば２−フリル、２−チェニル、２−ビリミジ
ル、２−チアゾリル）などが挙げられる。 Ｒ４とＲ５はシス位であってもトランス位であってもよ
い。 一般式（１）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）においてＷは、水
素原子もしくは該カプラーが芳香族第１級アミン現像主
薬の酸化体と反応したとき、離脱する離脱基（以下、単
に「離脱基」と呼ぶ）を表わし、Ｗが離脱基を表わすと
き、該離脱基は、八ロゲン原子、芳香族アゾ基、酸素・
窒素・イオウもしくは炭素原子を介して脂肪族基、芳香
族基、複素環基、脂肪族・芳香族もしくは複素環スルホ
ニル基、１　８ 脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル基と結合する
ような基または窒素原子でカップリング位と結合する複
素環基であり、これらの離脱基に含まれる脂肪族、芳香
族もしくは複素環基は、Ｒで許容される置換基で置換さ
れていてもよく、これらの置換基が２つ以上のときは同
一でも異なっていてもよく、これらの置換基がさらにＲ
１に許容される置換基を有していてもよい。 離脱基は、該カプラーが現像主薬の酸化体と反応した際
に離脱する基であり、その具体例を挙げると、ハロゲン
原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、
アルコキシ基（例えばエトキシ基、ドデシルオキシ基、
メトキシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシプ
ロピルオキシ基、メタンスルホニルエトキシ基など）、
アリールオキシ基（例えば４−クロロフェノキシ基、４
メトキシフェノキシ基、４−カルボキシフェノキシ基な
ど）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、テトラデ
カノイルオキシ基、ペンゾイルオキソ基など）、脂肪族
もしくは芳香族スルホニルオキシ基（例えばメタンス−
ルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキソ基など）
、アシルアミノ基（例えばジクロロアセチルアミノ基、
ヘブタフルオ口プチリルアミノ基など）、脂肪族もしく
は芳香族スルホンアミト暴（例えばメタンスルホンアミ
ド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基など）、アルコキ
シ力ルポニルオキン基（例えばエトキシカルポニルオキ
シ基、ヘンジルオキシ力ルポニルオキシ基など）、アリ
ールオキシ力ルポニルオキシ基（例えばフェノキシカル
ボニルオキシ基など）脂肪族・芳香族もしくは複素環チ
オ基（例えばエチルチオ基、２−カルポキシエチルチオ
基、フエニルチオ基、テトラゾリルチオ基など）、カル
バモイルアミノ基（例えばＮ−メチル力ルバモイルアミ
ノ基、Ｎ−フェニル力ルバモイルアミノ基など）、５員
もしくは６員の含窒素へテロ環基（例えばイミダゾリル
基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、
１，２−ジヒドロ−２オキソ−１−ピリジルＷなど）、
イミド基（例えばスクソンイミド基、ヒダントイニル基
など）、芳香族アゾ基（例えばフエ．ニルアゾ基など）
などがあり、これらの基はさらにＲ１の置換基として許
容された基で置換されていてもよい。また、炭素原子を
介して結合した離脱基として、アルデヒド類又はケトン
類で四当景カプラーを縮合して得られるビス型カプラー
がある。本発明の離脱基は、現像抑制剤、現像促進剤な
ど写真的有用基を含んでいてもよい。 本発明の化合物は写真用カラーカプラーとして有用であ
るが、なかでもシアンカプラーとして特に有用である． 以下に本発明の化合物の具体的な例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。 （１） （２） （３） （４） Ｎり２ （５） （６） し支 （７） （８） （９） （１　０） ０ （１　１） （１　２） （１　３） （１　４） ＣＮ （ｌ　５） （１　６） （１　７） （Ｉ９） （２０） （２１） ■ （２２） ５（Ｉｚｌ；＋６Ｈ＊コ”’ （２３） （２　４） （２　５） ＮＵ２ （２６） （２７） ＣＯＣｉＨ＋ｚ Ｈ （２８） ０ （２　９） （３　０） ０ ＼Ｃ８ＨＩ７ （３６） 本発明の化合物は後述の実施例に示す方法で合成できる
。この場合一般式（Ｉ）において離脱基Ｗに相当する基
の導入方法を述べると■ハロゲン原子は四当量カプラー
のカップリング位をハロゲン化する方法、■〇一離脱基
は四当量カプラーのカップリング位をハロゲン化し、塩
基の存在下でフェノール類化合物と反応させる方法、■
Ｓ一離脱基は四当量カプラーの離脱基とするフェニルク
ロリドとを塩基の存在下または塩基なしで反応させる方
法、■Ｎ一離脱基は四当量カプラーのカップリング位を
適当なニトロソ化剤でニトロソ化し、それを適当な方法
で還元（例えば、ｐａ−炭素等を触媒とする水素添加法
、塩化第一スズ等を使用した化学還元法）し、その後各
種ハライドと反応させる方法などにより導入できる。こ
のような離脱基の導入方法自体は公知であり米国特許第
３，８９４，８７５号、同３，９３３，５０１号、同４
，２９６，１９９号、同３，２２７，５５４号、同３，
４７６，５６３号、同４，２９６，２００号等を参照す
ることができる。 本発明の一般式（Ｉ）で表わされるカプラーは、現像主
薬の酸化体とカップリング反応し、色素を形成する。こ
のものをシアン色素として各種用途（例えば、フィルタ
ー、塗料、インキ、画像および情報記録または印刷用の
染料として）に用いることもできる。 本発明の化合物をカラーカプラーとしてハロゲン化銀感
光材料に含有させる場合には、感光性ハロゲン化銀乳剤
層に含有させるのが好ましく、特に赤感性ハロゲン化銀
乳剤層に含有されるのが好ましい。 本発明のカラーカプラーの標準的な使用量は感光性ハロ
ゲン化銀の１モル当たり０．００２ないし１モルであり
、好ましくは０．１モルないし０．５モルである。 また、本発明のカプラーがアルカリ水油液可溶の場合に
は、現像主薬やその他の添加剤と共にアルカリ水溶液に
溶解し、いわゆる外型現像として色素画像形成に用いる
ことができる。その場合の添加量は、発色現像液１４当
たり０．’ＯＯ０５〜０．０５モル、好まし《は０．０
０５　〜０．０２である。 本発明のカプラーは、種−々の公知分散方法により感光
材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ分散法
、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは水中油
滴分散法などを典型例として挙げることができる。氷中
油滴分散法では、沸点が１７５゜Ｃ以上の高沸点有機溶
媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方の単
独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤の存在
下に水またはゼラチン水溶液などを水性媒体中に微細分
敗する。分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じ
て補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外ろ過法など
によって除去または減少させてから塗布に使用してもよ
い。 本発明のカプラーは、７ガティブ・ワーキングの感光材
料でも或いはホジティプ・ワーキングの感光材料でも適
用できるし、また湿式の現像処理を施される感光材料で
も、或いは熱現像方式などの乾式の現像処理を施される
惑光材料にも適用される。 具体的には、例えばネガカラフィルム、反転カラーフィ
ルム、カラー（ブーリント用）ペーパー直接ボジカラー
感材、反転カラーベーバー、熱現像カラー感材、カラー
拡散転写感光材料等に適用できる。このような感材に使
用されるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃臭
化銀、塩臭化銀等が挙げられる。 以下にはカラーペーパーに使用されるに適した添加剤や
素材について代表的に説明するが、これらは他の感材に
も適用できる。 本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカーラー印画紙では、支持
体上に前出の順で塗設さ．れているのが普通であるが、
これと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替
りに用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、
それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、
感光する光と補色の関係にある色素一すなわち青に対す
るイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシＴ
ンーを形成する所謂カラーカプラーを含有させることで
減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光層と
カプラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない
構成としても良い。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殼）〔一層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエッジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により湿晶を形成して不
明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造
変化を持たせたものであっても良い。 ”これ等の塩臭イヒ錠乳剤のハロゲン組成については任
意の臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。 この比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀
比率が２％以上のものを好ましく用いることができる。 また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好まし《、
９５モル％以上が更に好ましい。 こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述
べたような層状もしくは非屡状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含脊率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在相は、粒
子内部、粒子表面のエッジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエビタキシャル成長したものを挙げることが
できる。 一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で３塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。 また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。 この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。 また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、墾ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。 写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、゛球状、板状などのよう
な変則的な（ｉ（ｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの
、あるいはこれらの複合形を有するものを用いることが
できる。また、種々の結晶形を有するものの混合したも
のからなっていても良い。本発明においてはこれらの中
でも上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好
ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有す
るのが良い。 また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。 本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ，　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（ＰａｕＴＭｏｎｔｅｌ社刊
、１９６７年）　、Ｇ．　Ｆ．ロｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔ
ｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｂｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）
　：，ｖ，　Ｌ．　Ｚａｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｔ著Ｉ
Ｊａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｂｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ社刊、■９６４年》などに記載された方法を用いて
ｇ製することができる。すなわち、酸性法、中性法、ア
ンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶
性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、
同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの
方法を泪いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下
において形成させる方法（所謂逆混合法）を用いること
もできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち
所謂コントロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。 使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウ人などの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−ｓ〜１０４モルが好ま
しい。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。 化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、全増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。 本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。 本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。 本発明において好まし《併用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−１）、（Ｃ−Ｉ［）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−Ｉ１）
および（Ｙ）で示されるものである。 一般式（ＣＩ） ０■ 分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発胡においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素一分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ，　Ｍ，　Ｈａｒｍｅｒ著｝１ｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ一Ｃｙａｎ
ｉｎｅ　ｄｙｅｓ．ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐ
ｏｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌａｙ　＆　Ｓ’ｏｎｓ　
（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ，　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６４
年）に記載されているものを挙げることができる。具体
的な化合物の例は、前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが
好ましく用いられる。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。 一般式（Ｃ−ＩＩ） ０■ Ｙ２ 一般式（Ｍ−Ｉ） 一般式（Ｍ 旧 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−Ｉ［）において、Ｒ１、
Ｒ２′Ｊ６よびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳
香族または複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ，およびＲ６は水
素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシ
ルアミノ基を表し、Ｒ，はＲ２と共に含窒素の５員環も
しくは６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。 Ｙ１、Ｙ２は水素原子または現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応時に離脱しうる基を表す。ｎは０又はｌを
表す。 一般式（Ｃ−ＩＩ）におけるＲ，としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ビル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘヰシルメチル基、フェ
ニルチオメチル基、ドデシルオキシフエニルチ才メチル
基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙
げることができる。 前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ一旧で表わされるシア
ンカプラーの好ましい例は次の通りである。 一般式（Ｃ−　Ｉ　＞において好ましいＲ１はアリル基
、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基
、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル
基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさら
に好ましい。 一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ３＆Ｒｉで環を形成しない
場合、Ｒ，は好ましくはｌ！！換もしくは無置換のアル
キル基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリー
ルオキシ置換のγルキル基であり、Ｒ，は好ましくは水
素原子である。 一般式（Ｃ−Ｉｆ）において好ましいＲ，は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリ−ルオキシ置換のアルキル基である。 一般式（Ｃ−Ｉ１）において好ましいＲ，は炭素数２〜
１５のアルヰル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。 一般式（Ｃ−ＩＩ）においてＲｓは炭素数２〜１５のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることが特に好ましい。 一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ６は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい。一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−ＩＩ）におい
て好ましいＹ，およびＹ，はそれぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリール才キシ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基である。 一般式（Ｍ−　１　）において、Ｒ，およびＲ，はアリ
ール基を表し、Ｒ．は水素原子、脂肪族もしくは芳香族
のアシル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表
し、Ｙ，は水素原子または離脱基を表す。 Ｒ７オよびＲ，のアリール基（好まし，くはフェニル基
）に許容される置換基は、置換基Ｒ１に対して許容され
る置換基と同じであり、２つ以上の置換基があるときは
同一でも異なっていてもよい。Ｒ，は好ましくは水累原
子、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に
好ましくは水素原子である。 好ましいＹ３はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４，　
３５１，　８９７号や国際公開Ｗ　０　８８／０４７９
５号に記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好
ましい。 一般式（Ｍ−ｎ）において、ＲＩＯは水素原子または置
換基を表す。Ｙ，は水素原子または離脱基を表し、特に
ハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。ＺａＳＺｂ
およびＺｃはメチン、置換メチン、二Ｎ一又は一ＮＨ一
を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｈ−Ｚｃ結合のうち一方は
二重結合であり、他方は単結合である。 Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素一炭素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含む。Ｒ１。またはＹ４で２
量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ，ｚｂある
いはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチンで２
量体以上の多量体を形成する場合を含む。 一般式（Ｍ−１１）で表わされるビラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第４，　５００，６３０号に
記載のイミダゾ［１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく
、米国特許第４．　５４０．　６５４号に記載のビラゾ
ロ（１，５−ｂ］　　Ｉ：１，２．４）｝リアゾールは
特に好ましい。 その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロ｝ＩＪアゾール環の２、３又
は６位に直結してビラゾロトリアゾールカプラー、特開
昭６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスル
ホンアミド基を含んだビラゾロアゾールカプラー、特開
昭６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシ
フェニルスルホンアミドバラスト基をもつビラゾロアゾ
ールカプラーや欧州特許（公開）第２２６．　８４９号
や同第２９４，　７８５号に記載されたような６位にア
ルコキシ基やアリーロキシ基をもつビラゾロトリアゾー
ルカプラーの使用が好ましい。 一般式（Ｙ）において、Ｒ．はハロゲン原子、アルコキ
シ基、トリフル才ロメチル基またはアリール基を表し、
Ｒ＋２は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を
表す。Ａは一ＮＩＩＣＯＲ，ａ、を表わす。但し、Ｌａ
とＲｌ４はそれぞれアルキル基、アリール基またはアシ
ル基を表す。Ｙ，は離脱基を表す。ＲＩ２とＲｌ．、Ｒ
ｌ４の置換基としては、Ｒ，に対して許容された置換基
と同じであり、離脱基Ｙ，は好ましくは酸素原子もしく
は窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり、窒素
原子離脱型が特に好ましい。 一般式（Ｃ−１）、（Ｃ一旧、（Ｍ−　１　＞、（Ｍ−
ＩＩ）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以
下に列挙する。 （Ｃ−１） （Ｃ−４） （Ｃ−７） （Ｃ １４） （Ｃ １５） （Ｃ−１７） （Ｃ １８） （Ｃ １９） ■ （Ｃ ２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） ＩＪＵＨコ （Ｍ １） （Ｍ ２） （Ｍ−３） （Ｍ−７） （Ｍ−　８　） １；ｌ ＣＨ３ （Ｙ−１　） （Ｙ ２） （Ｙ−３） ｕ■ （Ｙ ４） （Ｙ ５） （Ｙ ６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ ９》 上記一般式（Ｃ−１）〜一（Ｙ）で表されるカプラーは
、感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロ
ゲン化銀１モル当たり０．１−１．０モル、好ましくは
０．１〜０．５モル含有される。 本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。 またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。 このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０，屈折率（２５℃）１．５〜１．７の高郡点脊
機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用する
のが好ましい。 本発明のカプラー及びその他のカプラーの高沸点有機溶
媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜（Ｅ）で表わ
される高沸点有機溶媒が用いられる。 一般式（Ａ）　　　　ｌｌＩ， ０ Ｍ．−０−Ｐ＝０ ０ Ｗ３ 一般式（Ｂ） Ｍ．−ＣＯＯ−Ｌ 一般式（Ｅ） ｌｌＩｌ−０−ｌｌＩ２ （式中、Ｗ．、Ｗ，及びＷ，はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、騨，はＷ１、ＯＷ
，またはＳ−Ｗ　，を表わし、ｎは、１ないし５の整数
であり、ｎが２以上の時はＷ，は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、一般式（Ｅ）において、ＶＩ．＆ＩＡ２
が綜合環を形成してもよい）。 本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
し（Ｅ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８
０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上であ
る。 これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。 また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダブルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，　２０３．　７１６号）に含浸さ
せて、または水不−溶性且つ有機溶媒可溶性のボリマー
に溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分敗させる事が
できる。 好ましくは国際公開Ｗ　０　８８／００７２３号明細書
の第ｌ２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ボリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。 本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、ごゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン頚およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケル錯体
および（ビスーＮ，　Ｎージアルキルジチオ力ルバマト
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。 有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。 ハイドロキノン類は米国特許第２，　３６０，　２９０
号、同第２，　４１８．　６１３号、同第２．　７００
．　４５３号、同第２，７０１，　１９７号、同第２，
　７２８．　６５９号、同第２．　７３２．　３００号
、同第２，　７３５，　７６５号、同第３，　９８２．
　９４４号、同第４，４３０，　４２５号、英国特許第
１，　３６３．　９２１号、米国特許第２．　７１０，
　８０１号、同第２，　８１６．　０２８号などに、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類は米国特許第３，　４３２，　３００
号、同第３．　５７３．　０５０号、同第３，　５７４
，　６２７号、同第３，　６９８．９０９号、同第３，
　７６４，　３３７号、特開昭５２−１５２２２５号な
どに、スビロインダン類は米国特許第４，　３６０．　
５８９号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第
２，　７３５，　７６５号、英国特許第２，　０６６，
　９７５号、特開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−
１９７６５号などに、ヒンダードフェノール類は米国特
許第３，　ＴＯ０．　４５５号、特開昭５２−７２２２
４号、米国特許４，　２２８，　２３５号、特公昭５２
−　６６２３号などに、没食子酸誘導体、メチレンジ才
キシベンゼン順、アミノフェノール類はそれぞれ米国特
許第３，　４５７，　０７９号、同第４，　３３２，　
８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、ヒンダー
ドアミン類は米国特許第３，　３３６．　１３５号、同
第４．　２６８，　５９３号、英国特許第１．　３２６
．　８８９号、同第１．　３５４，　３１３号、同第１
，　４１０，　８４６号、特公昭５１−１４２０号、特
開昭５８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、
同第５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第
４，　０５０，　９３８号、同第４，　２４１，１５５
号、英国特許第２，　０２７，　７３１　（Ａ＞号など
にそれぞれ記載されている。これらの化合物は、それぞ
れ対応するカラーカプラーに対し通常５ないし１００重
量％をカプラーと共乳化して感光層に添加することによ
り、目的を達成することができる。シアン色素像の熱お
よび特に光による劣化を防止するためには、シアン発色
層およびそれに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入
することがより効果的である。 紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたペンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３，　５３３．
　７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（
例えば米国特許第３，　３１４，　７９４号、同第３，
３５２．　６８１号に記載のもの）、ペンゾフエノン化
合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、
ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許第３，　７０
５．８０５号、同第３、７０７．　３９５号に記載のも
の）、ブタジエン化合物（米国特許第４，　０４５，　
２２９号に記載のもの）、あるいはベンゾオキシドール
化合物（例えば米国特許第３，　４０６．　０７０号同
３，　６７７，　６７２号や同４，　２７１，　３０７
号にに記載のもの）を用いることができる。紫外線吸収
性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形
成カプラー）や、紫外線吸収性のボリマーなどを用いて
もよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されて
いてもよい。 なかでも前記のアリール基で置換されたペンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。 また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にビラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。 即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。 化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋｔ　（８０℃のトリオクチルホス
フエート中）がｌ，　Ｑｊ！　／ｍｏｌ　・ｓｅｃ　〜
Ｉ　Ｘ１０−５１　／ｍｏｌ・ｓｅｃの範囲で反応する
化合物である。 なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。 ｋ，がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ，がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。 このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（ＦＩ）または（Ｆｎ）で表すことができる。 一般式（ＦＩ） Ｒｌ−（Ａ）．−Ｘ 一般式（Ｆｌ１＞ Ｒ２−Ｃ＝Ｙ １ Ｂ 式中、Ｒ，，　Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、ま
たはへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。 Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｎ）の化合物
に対して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ詠Ｘ
ＳＹと１２またはＢとが互いに結合して環状構造となっ
てもよい。 残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。 般式（ＦＩ）、（ＦＩＩ）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２２１
１３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７７
５８９号などの明細書に記載されているものが好ましい
。 一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｇｌ）で表わすことができる。 一般式（ＧＩ） Ｒ−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の−基または感光材料中で分解して求核
性の基を放出する基を表わす。一般式（Ｇｌ）で表わさ
れる化合物はＺがｐｅａｒｓｏｎの求核性”ＣＩＩ．Ｉ
値（Ｒ．　Ｇ．　Ｐａａｒｓｏｎ，　ａｔ　ａｌ．，　
Ｊ．＾０．Ｃｈｅｍ．Ｓａｃ．，　９０，　３１９　（
１９６８））が５以上の基か、もしくはそれから誘導さ
れる基が好ましい。 般式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については欧
州公開特許第２．５　５　７　２　２号、特開昭６２−
１４３０４８号、同６２−　２２９１４５号、特願昭６
３−１３６７２４号、同６２−　２１４６８１号、欧州
特許公開２９８３２１号、同２７７５８９号などに記載
されているものが好ましい。 また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。 本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでも才キソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ック・プレス、１９６４年発行）に記載がある。 本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。反射支持体の使用がより好ましい。 「反射支持体」とは、反射性 を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮
明にするものをいい、このような反射支持体には、支持
体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カ
ルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被
覆したものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を
支持体として用いたものが含まれる。例えば、バライタ
紙、ポリエチレン被覆紙、ボリブロピレン系合成紙、反
射層を併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体
、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢
酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステ
ルフィルム、ボリアミドフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があ
る。 その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメッキなどで得た
金属板、企属箔、または金属薄層の表面であってよい。 なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。 これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。 光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。 白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る５　ｇｎ　Ｘ　６ｇｎの単位面積に区分し、その単位
面積に投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ＋）
を測定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の
変動係数は、ＲＩの平均値（Ｒ）に対するＲ＋の標準偏
差Ｓの比ｓ　／　Ｈによって求めることが出来る。対象
とする単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従っ
て変動係数Ｓ／πは によって求めることが出来る。 本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．　１２ＥＪ下が好ま
しい。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「
均一である」ということができる。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノーＮ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ一
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノーＮ一エチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ一β
−メトキシエチルアニリン、４−アミノーＮ一エチルー
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、及びこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはｐ一トルエンスルホン酸塩が挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともできる。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もし《はリン酸塩
のよりなｐｌ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ペンズイミ
ダゾール類、ペンゾチアゾール類もしくはメルカブト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシ−ル
アミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，
Ｎ−ビス力ルホキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン
類、フェニルセミ力ルバジド類、トリエタノールアミン
、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレン
グリコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー１−フェニル−３−ビラゾリド
ンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカル
ボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、
ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤
、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキ
シエチリデン−１．１−ジホスホン酸、ニトリローＮ，
Ｎ，Ｎ−｝リメチレンホスホン酸、エチレンジアミンー
Ｎ，　Ｎ．　Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミンージ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及
びそれらの塩を代表例として挙げることができる。 また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フエ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ビラゾリドン類また
はＮ−メチルーｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。 これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
一以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽で
の写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開
口率で表わすことができる。即ち、開口率一処理液と空
気との接触面積（ｃｍ’）／処理液の容量（ｃｍ”） 上記開口率は、０，１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。 このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６　２−”２　４　１　３　４　２号に記載された可
動蓋を用いる方法、特開昭６　３−２　１　６　０５０
号に記載されたスリット現像処理方法等を挙げることが
できる。 開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。 また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。 発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。ざらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価
金属の化合物等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄
（Ｉ［［）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１。３ージアミノプロ
パン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、など
のアミノボリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これら
のうちエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始め
とするアミノボリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は迅速処
理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノボ
リカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。これらのアミノボ
リカルボン酸鉄（Ｉ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着
液のｐＨは通常４．０〜８．０であるが、込理の迅速化
のために、さらに低いｐＨで処理することもできる。 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，　８９３，　８５８号、西独特許
第１，　２９０，　８１２号、特開昭５３−９５６３０
号、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７，　１２９
号（１９７８年７月）などに記載のメルカブト基または
ジスルフィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０
１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３．
　７０６，　５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭
５８−１６２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，
　７４８．　４３０号に記載のボリ才キシエチレン化合
物類；特公昭４５−　８８３６号に記載のポリアミン化
合物類；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，　８９３
，　８５８号、西独特許第１．　２９０，　８１２号、
特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。 更に、米国特許第４．　５５２，　８３４号に記載の化
合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感光材料中に添
加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チ才尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チ才硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチ才硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、ｐ−
｝ルエンスルフイン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（役数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔ
ｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔａｌｅｖｉｓｉｏ
ｎ　Ｂｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ．　２４８　〜２
５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−　２８８８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤
、その他ベンゾ｝　ＩＪアゾール等、堀口博著［防菌防
黴の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会編
［微生物の滅菌、殺菌、防徽技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防徽剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。 本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。 このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。 又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。 この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴う才一バーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，　３４２，　
５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，　３
４２，　５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４
，　８５０号及び同１５，　１５９号記載のシップ塩基
型化合物、同１３，　９２４号記載のアルドール化合物
、米国特許第３，　７１９，　４９２号記載の企属錯体
、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物
を挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ビラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、お
よび同５８−１１５４３８号等に記載されている。 本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。 また、感光材料の節銀のため西独特許第２．　２２６，
　７７０号または米国特許第３，　６７４，　４９９号
に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた
処理を行ってもよい。 ／ ／ ／ ／ ／ １００ （実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが本発
明はこれに限定されることはない。 実施例１　例示化合物（１）の合成 下記ルートにより例示化合物（１）を合成した。 ｔｉｌ１ （５０） （中間段階生成物（５ｏ）の合成） ３−ニトロペンゾニトリル７．４ｇとアセトニトリル１
０．５ｍＪ２を３０ｍＪ２の無水テトラヒド口フランに
溶解し、室温下、カリウムーｔ−ブトキシド５．６ｇを
少量ずつ加え、反応溶液が暗褐色になった後６時間加熱
した。反応後、酢酸エチ１０１ ル１００ｍ℃、水１００ｍＪ２加え、さらに塩酸水を加
え、中和後３回水洗浄した。酢酸エチル層を硫酸マグネ
シウムで乾燥後、酢酸エチルを減圧下留去し、残渣をカ
ラムクロマトグラフィーにて精製することにより、中間
段階生成物（５０）を９．４５ｇ得た。 （例示化合物（１）の合成） 中間段階生成物（５０）　、２．４ｇとマロノニトリル
１．２ｇとをエタノール１０ｍβに溶解し、３時間加熱
還流した。反応後塩酸水を加え、析出した結晶をろ別す
ることにより中間段階生成物（５１）を３．２ｇ得た。 得られた（５１）を常法により鉄還元し、さらに（５２
）と反応させることにより目的の例示化合物（１）を得
た。 表Ａに例示化合物（１）の元素分析値を示した。 表Ａ １０２ 実施例２　例示化合物（３２）の合成 下記ルートにより例示化合物（３２） を合成し た。 （６０） （６ｌ） （６２） （６２）　　＋　　ＮＣＣＨ２ＣＮ　　　　　　　　　
　　（３２）（中間生成物（６２）の合成） ジオクチルアミン７２．０ｇ、トリエチルアミン４０．
４ｇをテトラヒド口フラン３００ｍｌに溶解し、反応温
度を１０℃〜１５℃に保ち、ｐ１０コ シアノベンゾイルクロリド（６０）を少量ずつ加えた。 反応後、酢酸エチル３　０　０ｍｌｌを加え、水洗浄し
−た。乾燥後、酢酸エチルを留去することにより中間生
成物（６１）を９６．５ｇ得た。さらにテトラヒド口フ
ラン４５０ｍβに６０％水酸化ナトリウム２０．８ｇを
加えた溶液に、アセトニトリル１２０ｍＩ２に溶解した
（６１）９５．７ｇを還流下、滴下した。反応後塩酸水
で中和し酢酸エチル、水を加え抽出した。酢酸エチル層
を乾燥後、留去することにより中間生成物（６２）を１
０６．３ｇ得た。 （例示化合物（３２）の合成） 化合物（６２），１０６．３ｇとアロノニトリル１９．
８ｇをエタノール２００ｍ℃に溶解し５時間加熱還流し
た。反応後エタノールを留去し、残渣に酢酸エチル２０
０ｍβ、水２００ｍρ加え抽出した。酢酸エチル層を乾
燥後、留去し、残渣をカラムクロマトグラフィーにて分
離することにより目的の例示化合物（３２）を１１０．
４ｇ得た。融点１８９〜１９０゜Ｃ０ １０・２ 実施例３　例示化合物（３８）の合成 下記ルートにより例示化合物（３８） た。 を合成し 化合物（７０）　、２１．６と（７１）．２６．９ｇと
をエタノール３００ｍｊ２に溶解し、室温下２時間撹拌
し、次いで４０℃〜５０℃で２時間撹拌した。反応後、
酢酸エチル５００ｍβを加え、十分水洗浄した。酢酸エ
チル層を乾燥後、減圧下留去し、目的の例示化合物（３
８）を２６．７ｇ得た。融点は、１６０℃であった。 同様な合成方法にて、例示化合物（２）〜（４）、　（
６）〜（１０）を合成することができた。 また、例示化合物（２１）と（２３）等については、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｆ．　Ｐｒａｂｔ．　Ｂａｎｄ　３１６
、Ｈａｆｔ　４、１０５ ６８４　（１９７４）、特開昭５０−７７３６６号、同
５０−７７３６５号やＡｕｓｔ．　Ｊ．　Ｃｈｅｍ．　
２６　、２５６７（１９７３）等を参照して合成できる
。 実施例４ 下塗をほどこした三酢酸セルロース支持体の上に以下に
示す層構成の多層カラー感光材料を作成した。塗布液は
下記の様に調製した。 （乳剤層塗布液調製） シアンカプラー１．　　８５　ｍｍｏｆ及び酢酸エチＪ
レｌＱｃｃ及びトリクレジルフオスフエート（溶媒）を
シアンカプラーに対して等重量加え溶解し、この溶液を
１０％ドデシルベンゼンスノレホン酸溶液３ｃｃを含む
１４％ゼラチン水溶液３８ｇに乳化分散させた。一方、
塩臭化銀乳剖（臭化銀７０．０モル％）を硫黄増感した
ものを調製し、これと前託乳化物とを混合溶解し、以下
に示す組成となる様に塗布液調製を行なった。 （層構成） 以下に本実験に用いた各層の組成を示す（数字はボあた
りの塗布量を示す。） １０６ 支持体 三酢酸セルロース支持体

【乳剤層】

塩臭化銀乳剤（前述）　　　　　　８．　　０　ｍｍｏ
！２カプラー　　　　　　　　　　　１．　　０　＋ｎ
ｍｏ，ｌ！溶媒　　　　　　（カプラー塗布重量と同量
）ゼラチン　　　　　　　　　　　５．２ｇ

【保ｉｔ層】

ゼラチン　　　　　　　　　　　１．３ｇポリビニルア
ルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）　　
　　　　　０．１７ｇ流動パラフィン　　　　　　　０
．０３ｇ上記感光材料を像様露光を与えた後、下記処理
工程で処理した。 処理工程　温度　時間 カラー現像　　　３３“Ｃ　　　　３分漂白定着　　３
３゜Ｃ　　　２分 水　　　　洗　　　　３３゜Ｃ　　　　　３分なお、処
理液には組成は以下の通り カラー現像液 蒸留水　　　　　　　　　　　　　８００１１ｉ｛１０
７ ヘンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸水素ナトリウム 炭酸カリウム 硫酸ヒドロキシル アミン硫酸塩 Ｎ一エチルーＮ−（β メタンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４アミノアニリ ン硫酸塩 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４ 住友化学製） ｕｐ　　ｔｏ ｐ　Ｈ 漂白定着液 奈留水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム １５ｍｌ １０ｍｌ １．　７ｇ ０．　６ｇ ０．　７ｇ ３１．７ｇ ３．　０ｇ ４．　５ｇ １．０ｇ １０００ｍ ｌ　Ｏ、　２５ ４００ｒｄ １５０ｄ １８ｇ １０８ エチレンジアミン四酢酸　　　　　　５５ｇ鉄（Ｉ［Ｉ
）アンモニウム エチレンノアミン四酢酸　　　　　　　５ｇ二ナトリウ
ム ｕｐ　　ｔｏ　　　　　　　　　　　１０００ｉｆｐＨ
　　　　　　　　　　　　　　　６．７０第ｌ表に示し
たようなカプラーを用いて試料１０１−１１０を作成し
た。尚、カプラーは等モル置き換えとした。 第１表 １０！＃ 第１表（つづき） （Ｒ ｌ） （Ｒ ２） １１０ 現像処理後、最高濃度部分の光吸収測定を行い、その最
大吸収波長および次式で与えられる副吸収の大きさによ
り色相の評価を行った。 副吸収の大きさ＝４２５ｎｍにおける吸収濃度／最大吸
収波長における吸収濃度結果を第２表に示す。 第２表 第２表より明らかなように本発明のカプラーは副吸収が
少なく、色再現性に優れたカプラーとい１１１ える。 次に画像堅牢性を調べるため、処理済の試料を６０℃で
３ケ月間暗所に、ならびに６０℃相対湿度７０％の暗所
に４５日間放置、さらにキセノンランプ（９，５万ルッ
クス）にて１５０時間照射した。 いずれの場合も試料１０１および１０２は濃度の低下が
認められたが、試料１０３〜１１１の試料はほとんど濃
度の低下が認められず、画像堅牢性においても本発明の
シアンカプラーが優れていることがわかった。 実施例５ 下塗を施した三酢酸セルロース支持体の上に以下に示す
層構成の多層カラー感光材料を作成した。塗布量は下記
のように調製した。 （乳剤層塗布液調製） シアンカプラー１　．　８　５ｍｍｏｌおよび酢酸エチ
ル１０ｃｃ及びトリクレジルフォスフエート（溶媒）を
シアンカプラーに対して等重量加え溶解し、こ１１２ の溶液をｌＯ％ドデシルベンゼンスルホン酸溶液３ｃｃ
を含む１４％ゼラチン水溶液３３ｇに乳化分散させた。 一方、塩臭化銀乳剤（臭化銀０．２モル％を粒子表面に
局在含有）を硫黄増感したものを調製し、これと前記乳
化物とを混合溶解し、以下に示す組成となる様に塗布液
調製を行なった。 （層構成） 以下に本実験に用いた各層の組成を示す（数字はがあた
りの塗布量を示す。） 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体

【乳剤層】

塩臭化銀乳剤（前述）　　　　　　２．　　Ｏ　ｍｍｏ
Ｊ！カプラー　　　　　　　　　　　０．　　５　ｍｍ
ｏｆ溶媒　　　　　　（カプラー塗布重量と同量）ゼラ
チン　　　　　　　　　　　５．２ｇ

【保護層】

ゼラチン　　　　　　　　　　！．３ｇポリビニルアル
コールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）　　　
　　　　Ｏ．１７ｇ１１３ 流動パラフィン　　　　　　　０．０３ｇ上記感光材料
を像様露光を与えた後、下記処理工程で処理した。 処理工程　　　温度　　時間 カラー現像　　　　３５’Ｃ　　　　４５秒漂白定着　
　３０−３５゜Ｃ　　４５秒リンス■　　３０−３５゜
Ｃ　　２０秒リンス■　　３０−３５゜Ｃ　　２０秒リ
ンス■　　３０−３５゜Ｃ　　２０秒なお、処理液には
組成は以下の通り カラー現像液 水 ８００ｄ エチレンジアミンＮ，Ｎ， ＮＮ−テトラメチレン ホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチルーＮ−（β メタンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４アミノアニリ １．　５ｇ ンｇ酸塩 Ｎ，Ｎ−ビス（カルポキシ　　　　５．５ｇメチル）ヒ
ドラジン 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４　　　　１．０ｇ住友化学
製） ｕｐ　　ｔｏ　　　　　　　　　　１０００ｍｆｆｐＨ
　　　　　　　　　　　　　１０．０５漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｄ
チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１００ｄ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミ
ン四酢酸　　　　　　５５ｇ鉄（Ｉ［ｌ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　５ｇ二ナトリウ
ム 臭化アンモニウム　　　　　　　　　４０ｇｕｐ　　ｔ
ｏ　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ　　　　　　
　　　　　　　　　６．７０リンス イオン交換水（カルシウム．マグネシウムは各１１５ 々３ｐｐｍ） 第２表に示したようなカプラーを用いて試料２０１〜２
１１を作成した。なお、カプラーは等モル置き換えとし
た。 第３表 （＊）実施例４と同じ 処理後の試料の色再現性、画像堅牢性を実施例４と全く
同様にして調べたところ、比較カプラーに比べ本発明の
カプラーが優れていた。 １１６ 実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー（１ミｘＹ）１９．１ｇおよび色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）Ｃ　　４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ＣＣおよび溶媒（
Ｓｏｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０
％ドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む
１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一
方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍ
のものと０．７０μｍのものとの３：７混合物（銀モル
比）粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１０、
各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）
に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大ザイズ
乳剤に対しては、それぞれ２．０×１０−′モル加え、
また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１０−
’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前
記の乳化分散物とこの乳剖とを混合溶解し、以下に示す
組成となるように第一塗布液を調製した。 第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キン−３．５一ジクロローＳ一トリアジンナトリウム塩
を用いた。 各層の分光増感色素として下記のものを用いた。 青感性乳剤層 ＳＯ３（Ｅｌ ＳＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）， （ＣＨｚ）　ａ （ＣＬ）１ ＳＯ３０ ＳＯ３Ｎｌｌ　（Ｃｚｌｌｓ）　３ １１３ （ハロゲン化ｔｌ　１モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては各々２．ＯＸ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対
しては各々２．５Ｘ１０−’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．ＯＸＩＯ−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
Ｘ１０−’モル） および ？Ｏ■ｅ ＳＯ３Ｈ−Ｎ（Ｃｚ｝Ｉｓ）ｓ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
７．ＯＸＩＯ−’モル、また小サイズ乳剤１１９ に対しては１．ＯＸ１０−’モル） 赤感性乳剤層 ？ハロゲン化ｔｌ　１モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳則に対して
は１．ＩＸＩＯ−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０′■３モル添加した． また青感性乳ＩＰＩ層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤１２
０ 層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メ
ルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当
たり８．５Ｘ１０−’モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２
．５Ｘ１０−’モル添加した。 イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した． ＳＯＪａ ＳＯｓＮａ および ？層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／＋ｆｆ）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミ不一ト紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｉ　Ｏ■）
と青味染料（群青）を含む〕 第一層（青惑層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　０。３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　
　　　　０．１９？容媒　（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　
　　　　　　　　０．　　３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）　　　　　０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　０．０８冫容媒　（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　　　　　　０．　　　１６溶媒
（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　０．０８１２２ 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳削（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの
ものと、０．３９μｍのものとの１＝３混合吻（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０
８、各乳剤とも八ｇＢｒｏ．ｌＩモル％を粒子表面に局
在含有させた）　　　　　　　　　　　　　０．１２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプ
ラ−（ＥｘＭ）　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−
２）　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　
　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　０
．０２色像安定剖（Ｃｐｄ−９）　　　　　０．０２溶
媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　０．４０第四層（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線”ｌ
剤（ＵＶ−１）　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　０．０５冫容媒　（Ｓｏｌｖ−５）　
　　　　　　　　　　　　　０．　　　２４第五層（赤
惑層） １２３ 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．　　５８ｐ
ｍのものと、０　４５μｍのものとのｌ：４混合物（Ａ
ｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０
．１Ｌ各乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一
部６こ局在含有させた）　　　　　　　　　０　２３ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラ
ー（ソアンカプラー）　ｏ．　　６　３ｍｍｏＮ色像安
定則（Ｃｐｄ−６）　　　　　０．１７色像安定剖（Ｃ
ｐｄ−７）　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−８
）　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　
　　０．＋５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＬＩＶ−１）　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　’　　０．０２冫容媒　（Ｓｏ　　１
　　ｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．　　０　
　８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアクリノレ変性共重合体１２・１ （変性度１７％） ０． Ｉ７ 流動パラフィン ０． ０３ （Ｅ　ｘ　Ｙ） イエローカプラー Ｃ１ Ｃ！ＨＳ Ｃｌｌ． とのｌ： １混合物（モル比） １２５ （ＥｘＭ）マゼンタカプラー １２６ （Ｃｐｄ ｌ）色像安定剤 （Ｃｐｄ ２）色像安定剤 （ｃｐｄ ３）色像安定剖 １２７ ＣＣｐｄ ４）色像安定剤 （Ｃｐｄ ５）混色防止剤 ０■ １２８ （Ｃｐｄ ６）色像安定剤 ＣＩ （Ｃｐｄ ７）色像安定剤 −ＥＣＨ．−Ｃｌｈ− ＣＯＮＨＣＪｑ（ｎ） 平均分子量６０，０００ （Ｃｐｄ ８）色像安定剤 ０Ｈ ０Ｈ （Ｃｐｄ ９）色像安定剤 １３０ （ＵＶ ｌ）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （ＳＯＩＶ−１）溶 媒 １］ （Ｓｏｌｖ ２　）　？容 媒 （Ｓｏｌｖ ４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ ５）溶 媒 ｃｏｏｃ，ｕ， （ＣＨｚ）ｅ ＣＯＯＣｇＨ＋　， １３２ （Ｓｏｌｖ ６）溶 媒 ？ず、各試料に像様露光を与えた。露光の終了した試料
は、ペーパー処理機を用いて、次の処理工程でカラー現
像のタンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニ
ングテスト）を実施した。 処理工Ｉ　嵐−一度　片皿　■皇丘゜Ｌｌ久１１カラー
現像　３５’Ｃ　　　４５秒　１６１ｄ　　　　ｌ７ｍ
２漂白定着　３０〜３５’Ｃ　　４５秒　２１５ｄ　　
　　ｌ７　Ｎリンス■　３０〜３５゜Ｃ　　２０秒　■
　　　ｌＯｌリンス■　３０〜３５゜Ｃ　　２０秒　■
　　　１０ｆｆｉリンス■　３０〜３５゜Ｃ　　２０秒
　３５（ｌｄ　　　　１（ｌｆｆｉ乾　　燥　７０〜８
０゜ｃ　６０秒 Ｘ補充量は感光材料１があたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。 １３３ 左立二現ｌ撒 水 エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ Ｎ，Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ一エチルーＮ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン 蛍光増白剤（讐旧ＴＥＸ　４Ｂ 久ノ文撒　濾允撒 ８００戚　　８００威 １．５ｇ ８．０ｇ １．４　ｇ ２５ｇ ２．０ｇ １２．０　ｇ ２５ｇ ５．０ｇ ７．０ｇ ５．５ｇ　　　７．０ｇ 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｄ　　ｌ０００
ｍｉｐＨ（２５゜ｃ　）　　　　　　　１０．０５　　
１０．４５盈Ｒ完１撒（タンク液と補充液は同じ）水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０ｄ１３ｌ＃ チオ硫酸アンモニウム（７０χ）　　　　　　　１００
ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇエチ
レンジアミン四酢酸鉄（Ｉｆｆ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５゜ｃ　）　
　　　　　　　　　　　　６．０一男冫写扇佼（タンク
液と補充液は同じ）イオン交換水（カルシウム、マグネ
シウムは各々３ｐｐｍ以下） 第３表に示したカプラーを用いて試料３０１〜３１１を
作成した。なお、カプラーは等モル置き換えとした。 １３５ 第 ４ 表 （＊）実施例４と同じ 処理後の試料を実施例４および実施例５と同様にして調
べたところ、比較カプラーに比べ、色再現性、画像堅牢
性に優れていることがわかった。 １３６ 実施例７ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
惑光材料である試料Ｉ＋０１を作製した。 （惑光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／％単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀１
モルに対する塗布量をモル単位で示す。 （試料４０ｌ） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　　０．１Ｂゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間
層） ２，５−ジーｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．ｌ８ＥＸ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７Ｅ　Ｘ　−
　３　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２１３゛
７ ＥＸ−１２ Ｕ−１ Ｕ−２ Ｕ−３ ＨＢＳ−１ ＨＢＳ−２ ゼラチン 第３Ｎ（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増惑色素■ 増惑色素■ 増悪色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−１０ Ｕ−１ Ｕ−２ Ｕ−３ ＨＢＳ−１ ゼラチン ０．００２ ０．０６ ０．０８ ０．１０ ０．１０ ０．０２ １，０４ 銀　　０．２５ 銀　　０．２５ ６．９　Ｘ　１０−’ １．８Ｘ１０−ｓ ３．ＩＸ１０−’ ０．３３５ ０．０２０ ０．０７ ０．０５ ０．０７ ０．０６０ ０．８７ １３８ 第４ＮＣ第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ Ｕ−１ Ｕ−２ Ｕ−３ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 増惑色素Ｉ 増感色素■ 増感色素ｍ Ｅχ−３ ＥＸ−４ ＥＸ〜２ 銀　　１．０ ５．ＩＸ１０−’ １．４ＸＩＯ−５ ２．３Ｘ１０−’ ０．４００ ｏ．ｏｓｏ Ｏ．０１５ ０．０７ ０．０５ ０．０７ １．３０ 銀　　１．６０ ５．４Ｘ１０−５ １．４Ｘ１０−５ ２．４Ｘ１０−’ ０．０１０ ０．０８０ ０．０９７ １３９ ＨＢＳ−１ ＨＢＳ−２ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増悪色素■ 増感色素■ 増惑色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＨＢＳ−１ ＨＢＳ−３ ゼラチン ０．２２ ０　１０ １．６３ ０．０４０ ０．０２０ ０．８０ 銀　　ｏ．　ｉｓ 銀　　０．１５ ３．Ｏ　Ｘ　１０−５ １．ＯＸ１０−’ ３．８Ｘ１０−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．　１００ ０．０１０ ０．６３ １・１０ 第８Ｊｉ（第２緑惑乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−７ ＨＢＳ−１ ＨＢＳ−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤Ｎ） 乳剤Ｅ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−１３ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ ＨＢＳ−１ 銀　　０．４５ ２．ＩＸ１０−５ ７．ＯＸ１０”’ ２．６ＸＩＯ−’ ０．０９４ ０．０１Ｂ ０．０２６ ０．１６０ ０．００８ ０．５０ 銀　　１．２ ３．５Ｘ１０−５ ８．ＯＸ１０−’ ３．ＯＸ１０−’ ０．０１５ ０．１００ ０．０２５ ０．２５ １４１ ＨＢＳ−２ ゼラチン 第ｌＯ層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ＥＸ−５ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増悪色素■ Ｅχ−９ ＥＸ−８ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１２層（第２青惑乳剤Ｎ） 乳剤Ｇ 増感色素■ ＥＸ−９ ０．　１０ １．５４ ０，０５ ０．０８ ０．０３ ０．９５ 銀　　　０．０８ 銀　　０．０７ 銀　　０．０７ ３．５Ｘ１０−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ ０．４５ ２．ＩＸｌＯ−’ ０　１５４ １４２ ＥＸ−１０ Ｈ　Ｂ　Ｓ　−　１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増悪色素■ ＥＸ−９ Ｈ　Ｂ　Ｓ’−　１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ Ｕ−４ Ｕ−５ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５〃ｍ） Ｓ−１ ゼラチン ０．００７ ０．０５ ０．７８ 銀　　０．７７ ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ ０，０７ ０．６９ ０．２０ ０．ｌ１ ０．１７ ０．０５ １．００ ０．５４ ０．２０ １．２０ １４３ 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１、ゼ
ラチン防腐・防黴剤１，２−ペンズイソチアゾリン−３
−オン、２−フエノキシエタノール、フエ不チルアルコ
ールや界面活性剤を添加した。 １４４ １４５ ＥＸ ■ ＣＩ ＥＸ ２ ＥＸ−３ ０Ｈ １４６ ＥＸ ４ ＥＸ ５ ＥＸ ６ Ｃ６Ｈ＋：＋（ｎ） １４゛ｚ ＥＸ ７ ＥＸ−８ ＥＸ ９ ＣＩ １４８ ＥＸ １０ ＥＸ ｌ２ ＣＩ １４！ｊ ＥＸ−１　３ Ｕ １ Ｕ ２ Ｕ ３ ＣＩ １「》（身 Ｕ ４ ｘ　：ｙ ７０ ３Ｑ　（ｗｔ％） Ｕ−５ ＨＢＳ １ トリクレジルホスフェーＩ・ ＨＢＳ ２ ジーｎ−ブチルフタ１／一ト １５１ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ １５２ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ １５３ 増感色素■ Ｓ Ｊ ＣＨｆｆ ；ｆ トＩ−１ ？）；．−＝七〇ｌｉ−Ｓｏ■−ＣＩ＋２−ＣＯＮＦ！
−ＣＩＬ．ＣＩ｛２−Ｃ｝Ｉ　　ＳＯ２　　ＣＬ　　Ｃ
ＯＮＨ　　Ｃｌｈ１５４ 以上の如くのカラー写真感光材料４０１を露光したのち
、自動現像機を用い以下に記載の方法で、（現像液の累
積補充量がその母液タンク容量の３倍になるまで）処理
した。 表−４　処理方法 工　　程　処理時間　処理温度　補充Ｉｆｆ　　’ｌン
ク容量発色現像　３分１５秒　　３８゜Ｃ　　　３３ｍ
ｌｌ　　　２０１漂　　　白　　６分３０秒　　３８゜
Ｃ　　　　２５＋１１ｆｉ　　　４０Ｎ水　　洗　２分
１０秒　　２４゜Ｃ　　１２００ｍｌ！　　　２０Ｎ定
　　着　４分２０秒　　３８゜Ｃ　　　２５ｍ　　　３
０１水　洗　Ｃ１冫　　１　分０５秒　　　　２４℃　
（２）＃６＜１）へａ　　　　１０　ｊ！自流配管方式
。 水洗（２）１分００秒　　２４℃ 定　１分０５秒　　３８℃ 燥　４分２０秒　　５５゜Ｃ 補充量は３５固巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） １２００　　ｄ　　　　ｌＯＮ 安 ２５ｄ　　　　ｌＯｆ 乾 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．１ ｊ５５ １−ヒドロキンエチリデン １．１一ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ一エチルーＮ一β− ヒドロキシエチルアミノ〕 ２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄ナトリウム三水塩 エヂレンジアミン四酢酸二ナ ｌ−リウム塩 臭化アンモニウム ３．０ ３．２ ４．０ ３０．０　　　　３７．０ １，４ １．５■ ２．４ ４．５ ２，８ ４．４ ５，５ ０．７ １．０！ １０．０５ 母液（ｇ） １００．０ ｌＯ，０ １４０．０ １．ＯＰ １０．　１０ 補充液（ｇ） １２０．０ １１．０ １６０．０ １５Ｇ 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７χ） 水を加えて Ｐ　Ｈ （定着液） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０χ） 水を加えて ＰＨ （安定液） ボルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ３０．０ ６．５ｄ ｌ．ＯＩＶ． ６，０ ３５，０ ４，Ｏｄ ｌ．Ｏ　Ｉｌ ５．７ 母液（ｇ）補充液（ｇ） ０．５　　　０．７ ７．０　　　　８．０ ５．０　　　　　５．５ １７０．０ｍ　２００．０ａｆ １．Ｏ！ ６．７ １．０！ ６．６ 母液（ｇ）補充液（ｇ） ２，Ｏｄ ３．０戚 ０．３ ０．４５ １５；″ エチレンジアミン四酢酸二ナ　０．０５　　　０。０８
トリウム塩 水を加えて　　　　　　　　　１．ＯＮ　　１．Ｏｊ２
ｐＨ　　　　　　　　　　　　５．０−８．０　　５．
０−８．０試料４０１の赤感層中のシアンカプラーを本
発明の例示化合物（１）に替えて、同じ処理を施したと
ころ、実施例４〜７と同様に改良された良好な写真性が
得られた。 （参考実施例） 本発明のカプラーから得られるシアン色素の基本的な色
相を調べるため，同様な合成方法にて得られる化合物（
４６）（融点１９８〜１９９℃）において下記に示す（
５３）の色素を合成し、その吸収スペクトルおよび分子
吸光係数を測定した。 １５８ 化合物（５３）は下記のスキームのように合成した。 ４００ｍｇの（４６）と５９０ｍｇの（５４）をエタノ
ール１　０ｍｊ２に溶解し、無水酢酸１ｍｊ２を滴下し
た。室温下、１時間撹拌した後、酢酸エチル、水を各々
５０ｍβ加え、３回水洗浄した。 酢酸エチルを硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチを減
圧下留去し、残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製
することにより、化合物（５３）を得た。 表−５に（５３）の酢酸エチル中での分子吸光１５９ 係数を、図 １にその吸収スペクトルを示した。 １−ｖｈｏＩＩ． 単位 １６０ 表−５と図−１から明らかなように、従来知られている
フェノール類およびナフトール類に較して、本発明のカ
プラーは、一分子吸光係数が大きく、副吸収の少ない色
素を得ることができる。 （発明の効果） 本発明の化合物を用いると、副吸収が少なく、色再現性
がよく、しかも堅牢性に優れたカラー画像が得られる。 また、合成例をみて明らかなように、安価な原料から４
ステノブという短い工程数で合成することができコスト
的に有利であるといえる．

【図面の簡単な説明】

第１図は色素の吸収スペクトル図であり、縦軸は吸光度
、横軸は吸収波長（ｎｍ）を表わす。 は本発明の化合物と発色現像薬の酸化体とカンプリング
反応させて得た色素の化合物と発色現像薬の酸化体とカ
ンプリング反応させて得た色素の吸収スペクトルであり
、一一−−−−一線は従来のカプラから誘導された色素
の吸収スペクトルである。 １６１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）下記一般式（ I ）で表わされるβ、γ−不飽和
   ニトリル類。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｗは、水素原子もしくは、この化合物が芳香族
   第一級アミン誘導体の酸化体とカップリング反応したと
   き、離脱する離脱基を表わし、Ｒ＿１は、置換基を表わ
   し、Ｖは窒素原子もしくは▲数式、化学式、表等があり
   ます▼を表わし、Ｖが窒素原子を表わすとき、Ｒ＿２は
   置換基であり、Ｖが▲数式、化学式、表等があります▼
   を表わすとき、Ｒ＿２およびＲ＿３の少なくとも一つは
   電子吸引性置換基を表わし、他方は置換基を表わす。た
   だし、Ｒ＿２もしくはＲ＿３が脂肪族基、もしくは芳香
   族基を表わすとき、他方は、アシル基であることはない
   。またＲ＿１とＲ＿２は、相互に連結して環を形成して
   もよい。）（２）下記一般式（II）で表わされるβ、γ
   −不飽和ニトリル類。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｗは、水素原子もしくは、この化合物が芳香族
   第１級アミン誘導体の酸化体とカップリング反応したと
   き、離脱する離脱基を表わし、Ｘ、ＹおよびＺは、各々
   窒素原子、メチン基、または電子吸引性基を有するメチ
   ン基であり、Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも一つは電子吸
   引性基を有するメチン基を表わし、ｎは、１または２を
   表わし、Ｑは、▲数式、化学式、表等があります▼残基
   とともに、複素 環もしくは芳香環を形成するのに必要な非金属原子群を
   表わす。） （３）下記一般式（III）で表わされるβ、γ−不飽和
   ニトリル類。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｗは、水素原子もしくは、この化合物が芳香族
   第一級アミン誘導体の酸化体とカップリング反応したと
   き、離脱する離脱基を表わし、Ｒ＿４およびＲ＿５の少
   なくとも一つは、電子吸引性置換基を表わし、他方は、
   置換基を表わす。ただしＲ＿４とＲ＿５が環を形成する
   ことはない。）（４）請求項（１）記載の一般式（ I
   ）で表わされる化合物からなる写真用カラーカプラー。 （５）請求項（１）記載の一般式（ I ）で表わされる
   化合物を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （６）請求項（４）記載のカプラーの存在下でハロゲン
   化銀カラー写真感光材料を芳香族一級アミン誘導体を含
   む発色現像液で現像するカラー画像形成方法。