JPH03211230A - 高耐食性低合金ラインパイプ用鋼の製造法 - Google Patents
高耐食性低合金ラインパイプ用鋼の製造法Info
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- JPH03211230A JPH03211230A JP2005263A JP526390A JPH03211230A JP H03211230 A JPH03211230 A JP H03211230A JP 2005263 A JP2005263 A JP 2005263A JP 526390 A JP526390 A JP 526390A JP H03211230 A JPH03211230 A JP H03211230A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/28—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with titanium or zirconium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
- C21D8/02—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
- C21D8/0221—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the working steps
- C21D8/0226—Hot rolling
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は耐CO2腐食性の優れたラインパイプ用高張力
鋼板(引張強さ:TSで50kgf/mJ以上、厚み4
01層以下)の製造法に関するものである。
鋼板(引張強さ:TSで50kgf/mJ以上、厚み4
01層以下)の製造法に関するものである。
鉄鋼業においては厚板ミルに適用することがもっとも好
ましいが、ホットコイルにも適用できる。また、この方
法で製造した鋼板は低温靭性、現地溶接性も優れている
ので、寒冷地やオフショアにおける使用にもっとも適す
る。
ましいが、ホットコイルにも適用できる。また、この方
法で製造した鋼板は低温靭性、現地溶接性も優れている
ので、寒冷地やオフショアにおける使用にもっとも適す
る。
(従来の技術)
寒冷地やオフショアにおける石油、ガス輸送用大径ライ
ンパイプに対しては高強度とともに優れた低温靭性、現
地溶接性が要求される。さらに最近では、原油の2次、
3次回収におけるCO□注入や深井戸化によるインヒビ
ター効果の低下などによって、CO2ガスによるライン
パイプの腐食が大きな問題となっていることから、耐C
O2腐食性も併せて要求されるようになった。
ンパイプに対しては高強度とともに優れた低温靭性、現
地溶接性が要求される。さらに最近では、原油の2次、
3次回収におけるCO□注入や深井戸化によるインヒビ
ター効果の低下などによって、CO2ガスによるライン
パイプの腐食が大きな問題となっていることから、耐C
O2腐食性も併せて要求されるようになった。
しかし現在、CO2腐食に対してはCr添加が有効との
知見はあるものの(石油技術協会誌第50巻、第2号図
9.10) 、低温環境に完全に適合した耐CO2腐食
大径ラインパイプは開発されるに至っていない。
知見はあるものの(石油技術協会誌第50巻、第2号図
9.10) 、低温環境に完全に適合した耐CO2腐食
大径ラインパイプは開発されるに至っていない。
すなわちC「を多量に添加し耐食性を改善した鋼は数多
く開発されているが(例えば特公昭59−19179号
、特公昭59−45750号各公報)、低温用ラインパ
イプとしての優れた低温靭性、現地溶接性を兼備えた鋼
は存在しない。
く開発されているが(例えば特公昭59−19179号
、特公昭59−45750号各公報)、低温用ラインパ
イプとしての優れた低温靭性、現地溶接性を兼備えた鋼
は存在しない。
C「の多量添加は溶接性を害するので、現地溶接時に溶
接割れ防止の観点から高温での予熱、後熱処理が必須と
なり、施工能率を著しく低下させる。また多量のC「添
加は母材、溶接熱影響部(HAZ)の靭性を劣化させる
。このため耐CO2腐食性が優れ、かつ良好な低温靭性
、現地溶接性を有するラインパイプ用鋼の開発が強く望
まれている。
接割れ防止の観点から高温での予熱、後熱処理が必須と
なり、施工能率を著しく低下させる。また多量のC「添
加は母材、溶接熱影響部(HAZ)の靭性を劣化させる
。このため耐CO2腐食性が優れ、かつ良好な低温靭性
、現地溶接性を有するラインパイプ用鋼の開発が強く望
まれている。
(発明が解決しようとする課題)
本発明は母材、HAZの低温靭性および現地溶接性を損
なうことなく、耐CO2腐食性を大幅に改善した新しい
ラインパイプ用鋼の製造法を与えるものである。
なうことなく、耐CO2腐食性を大幅に改善した新しい
ラインパイプ用鋼の製造法を与えるものである。
(課題を解決するための手段)
本発明の要旨は、重量%でC: 0.02〜0.09、
S i:0.5以下、Mn:0.7〜1.5、P :
0.03以下、S :0.005以下、Nb:0.02
〜o、oe、Cr:0.5〜1.2以下、Ti:0.0
05〜0.03、AlO,05以下、N:(1,002
〜0.0051.:必要に応じて、さら1.: V :
[1,01〜0.08、N i:o、05〜0.5、
Cu:0.05〜0.5、Ca:0.001〜0.00
5を含有し、かつ0.35≦C+(Mn+Cr+V)1
5+ (N1+Cu)/15≦0.48を満足する残部
が鉄および不可避的不純物からなる鋼を1100℃〜1
250℃の温度範囲に加熱して、950℃以下の累積圧
下量40%以上、圧延終了温度700℃〜850℃で圧
延を行なった後、空冷または加速冷却することである。
S i:0.5以下、Mn:0.7〜1.5、P :
0.03以下、S :0.005以下、Nb:0.02
〜o、oe、Cr:0.5〜1.2以下、Ti:0.0
05〜0.03、AlO,05以下、N:(1,002
〜0.0051.:必要に応じて、さら1.: V :
[1,01〜0.08、N i:o、05〜0.5、
Cu:0.05〜0.5、Ca:0.001〜0.00
5を含有し、かつ0.35≦C+(Mn+Cr+V)1
5+ (N1+Cu)/15≦0.48を満足する残部
が鉄および不可避的不純物からなる鋼を1100℃〜1
250℃の温度範囲に加熱して、950℃以下の累積圧
下量40%以上、圧延終了温度700℃〜850℃で圧
延を行なった後、空冷または加速冷却することである。
以下、本発明について詳細に説明する。
耐CO2腐食性を改善し、かつ優れた母材、HAZの低
温靭性、現地溶接性を得るためには、その科学成分を限
定する必要がある。このため、まず耐食性の面からCr
量を0.5〜1.2%とした。
温靭性、現地溶接性を得るためには、その科学成分を限
定する必要がある。このため、まず耐食性の面からCr
量を0.5〜1.2%とした。
十分な耐食性を得るために、Cr量は最低0.5%必要
である。しかし多過ぎると低温靭性、現地溶接性を大き
く劣化させるので、その上限を1.2%とした。
である。しかし多過ぎると低温靭性、現地溶接性を大き
く劣化させるので、その上限を1.2%とした。
耐食性の改善から相当量のCrを添加し、優れた低温靭
性、溶接性を確保するには、C: 0.02〜0.09
%、Mn:0.7〜1.5%とする必要があるOC+M
nの下限は必要とする母材、溶接部強度やNb。
性、溶接性を確保するには、C: 0.02〜0.09
%、Mn:0.7〜1.5%とする必要があるOC+M
nの下限は必要とする母材、溶接部強度やNb。
■添加時にこれらの元素が析出硬化、結晶粒微細化効果
を達成するための最小量である。また上限は優れた低温
靭性、現地溶接性を得るための限界値である(とくに望
ましいC,Mn量は、それぞれ0.03〜0.06%、
0.8〜1.2%である)。
を達成するための最小量である。また上限は優れた低温
靭性、現地溶接性を得るための限界値である(とくに望
ましいC,Mn量は、それぞれ0.03〜0.06%、
0.8〜1.2%である)。
しかし、個々の量を限定するだけでは不十分であり、0
.35%≦(+ (Mn+Cr+V)15+(Ni+C
u)/15≦0,48としなければならない。
.35%≦(+ (Mn+Cr+V)15+(Ni+C
u)/15≦0,48としなければならない。
これは低温靭性や現地溶接性がCrを含めた化学成分の
全量で決まるからである。下限の0.35%は必要な母
材、溶接部の強度を得るための最小量であり、0.48
%は優れた低温靭性、溶接性を得るための上限である。
全量で決まるからである。下限の0.35%は必要な母
材、溶接部の強度を得るための最小量であり、0.48
%は優れた低温靭性、溶接性を得るための上限である。
本発明鋼は必須の元素としてNb:0.02〜0.06
%、T i:0.005〜0.03%を含有する。Nb
は制御圧延における結晶粒の微細化や析出硬化に寄与し
、鋼を強靭化する。またT1添加は微細なTiNを形成
し、スラブ加熱時、溶接時のγ粒粗大化を抑制して母材
靭性、HAZ靭性の改善に効果がある。
%、T i:0.005〜0.03%を含有する。Nb
は制御圧延における結晶粒の微細化や析出硬化に寄与し
、鋼を強靭化する。またT1添加は微細なTiNを形成
し、スラブ加熱時、溶接時のγ粒粗大化を抑制して母材
靭性、HAZ靭性の改善に効果がある。
C「を多量添加すると制御圧延鋼でもシャルピー試験な
どの衝撃破面にセパレーションが発生しにくくなり、低
温靭性の劣化をきたすので、とくに低C1低Mnの本発
明鋼では、低温靭性確保の点からNb、TI添加は必須
であることがわかった。
どの衝撃破面にセパレーションが発生しにくくなり、低
温靭性の劣化をきたすので、とくに低C1低Mnの本発
明鋼では、低温靭性確保の点からNb、TI添加は必須
であることがわかった。
Nb、TI量の下限は、これらの元素がその効果を発揮
するための最小量であり、その上限はHAZ靭性や現地
溶接性を劣化させない添加量の限界である。
するための最小量であり、その上限はHAZ靭性や現地
溶接性を劣化させない添加量の限界である。
つぎにその他元素の限定理由について説明する。
Slは多く添加すると溶接性、HAZ靭性を劣化させる
ため、上限を0.5%とした。鋼の脱酸はTiのみでも
十分であり、Siはかならずしも添加する必要はない。
ため、上限を0.5%とした。鋼の脱酸はTiのみでも
十分であり、Siはかならずしも添加する必要はない。
本発明鋼において不純物であるP、Sをそれぞれ0.0
3%、 0.005%以下とした理由は、母材、溶接部
の低温靭性をより一層向上させるためである。Pの低減
は粒界破壊を防止し、S量の低減はMnSによる靭性の
劣化を防止する。好ましいP。
3%、 0.005%以下とした理由は、母材、溶接部
の低温靭性をより一層向上させるためである。Pの低減
は粒界破壊を防止し、S量の低減はMnSによる靭性の
劣化を防止する。好ましいP。
S量はそれぞれ0.01.0.003%以下である。
A、Qは通常脱酸剤として綱に含まれる元素であるが、
脱酸はTIあるいはslでも可能であり、必ずしも添加
する必要はない。Al量が0.05%超になるとAI系
非金属介在物が増加して鋼の清浄度を害するので、上限
を0.05%とした。
脱酸はTIあるいはslでも可能であり、必ずしも添加
する必要はない。Al量が0.05%超になるとAI系
非金属介在物が増加して鋼の清浄度を害するので、上限
を0.05%とした。
NはTiNを形成しγ粒の粗大化抑制効果を通じて母材
、HAZ靭性を向上させる。このための最小量は0.0
02%である。しがし多過ぎるとスラブ表面疵や固溶N
によるHAZ靭性劣化の原因となるので、その上限はo
、oos%以下に抑える必要がある。
、HAZ靭性を向上させる。このための最小量は0.0
02%である。しがし多過ぎるとスラブ表面疵や固溶N
によるHAZ靭性劣化の原因となるので、その上限はo
、oos%以下に抑える必要がある。
ツキにV、Ni 、Cu、Caを添加する理由について
説明する。
説明する。
基本となる成分に、さらにこれらの元素を添加する主た
る目的は、本発明鋼の優れた特徴を損なうことなく、強
度、靭性などの特性向上をはがるためである。したがっ
て、その添加量は自ら制限されるべき性質のものである
。
る目的は、本発明鋼の優れた特徴を損なうことなく、強
度、靭性などの特性向上をはがるためである。したがっ
て、その添加量は自ら制限されるべき性質のものである
。
■はほぼNbと同様な効果を有し、ミクロ組織の微細化
による低温靭性の向上や焼入性の増大、析出硬化による
高強度化などの効果がある。しかし、添加量が多過ぎる
と溶接性やHAZ靭性の劣化を招くので、その上限を0
.08%とした。
による低温靭性の向上や焼入性の増大、析出硬化による
高強度化などの効果がある。しかし、添加量が多過ぎる
と溶接性やHAZ靭性の劣化を招くので、その上限を0
.08%とした。
Niは溶接性、HAZ靭性に悪影響をおよぼすことなく
、強度、靭性をともに向上させるほか、Cu添加時の熱
間割れ防止にも効果がある。しかし0.5%を超えると
経済性の点で好ましくないため、その上限を0.5%と
した。
、強度、靭性をともに向上させるほか、Cu添加時の熱
間割れ防止にも効果がある。しかし0.5%を超えると
経済性の点で好ましくないため、その上限を0.5%と
した。
Cuは耐食性、耐水素誘起割れ性にも効果があるが、0
.5%を超えると熱間圧延時にCu−クラックが生じ、
製造が困難になる。このため上限を0.5%とした。
.5%を超えると熱間圧延時にCu−クラックが生じ、
製造が困難になる。このため上限を0.5%とした。
Caは硫化物(MnS)の形態を制御し、低温靭性を向
上(シャルピー吸収エネルギーの増加など)させるほか
、耐水素誘起割れ性の改善にも著しい効果を発揮する。
上(シャルピー吸収エネルギーの増加など)させるほか
、耐水素誘起割れ性の改善にも著しい効果を発揮する。
しかしCa量が0.001%以下では実用上効果がなく
、また0、005%を超えて添加すると、Cab、Ca
5が大量に生成して大型介在物となり、鋼の清浄度を害
するだけでなく靭性、現地溶接性に悪影響をおよぼす。
、また0、005%を超えて添加すると、Cab、Ca
5が大量に生成して大型介在物となり、鋼の清浄度を害
するだけでなく靭性、現地溶接性に悪影響をおよぼす。
このためCa添加量を0.001−0.005%に制限
した。なお耐水素誘起割れ性を改善するにはS。
した。なお耐水素誘起割れ性を改善するにはS。
0量をそれぞれ0.001.0.002%以下に低減し
、E S S P≧(Ca) (1−124(0) 〕
/1.25 (S)とすることがとくに有効である。
、E S S P≧(Ca) (1−124(0) 〕
/1.25 (S)とすることがとくに有効である。
上記のようなCr添加鋼において、母材の低温靭性を改
善するためには、さらに製造法が適切でなければならず
、鋼(スラブ)の再加熱、圧延、冷却条件を限定する必
要がある。
善するためには、さらに製造法が適切でなければならず
、鋼(スラブ)の再加熱、圧延、冷却条件を限定する必
要がある。
まず再加熱温度を1100〜1250℃の範囲に限定す
る。再加熱温度はNb析出物を固溶させ、かつ圧延終了
温度を確保するために1100℃以上としなければなら
ない。しかし再加熱温度が1250℃以上になると、γ
粒が著しく粗大化し、圧延によっても完全に微細化でき
ないため、優れた低温靭性が得られない。このため再加
熱温度を1250℃以下とする(望ましくは1150〜
1200℃である)。
る。再加熱温度はNb析出物を固溶させ、かつ圧延終了
温度を確保するために1100℃以上としなければなら
ない。しかし再加熱温度が1250℃以上になると、γ
粒が著しく粗大化し、圧延によっても完全に微細化でき
ないため、優れた低温靭性が得られない。このため再加
熱温度を1250℃以下とする(望ましくは1150〜
1200℃である)。
さらに950℃以下の累積圧下量を40%以上、圧延終
了温度を700〜850℃としなければならない。
了温度を700〜850℃としなければならない。
これは再結晶域圧延で微細化したγ粒を低温圧延によっ
て延伸化し、フェライト粒径の徹底的な微細化をはかっ
て低温靭性を改善するためである。
て延伸化し、フェライト粒径の徹底的な微細化をはかっ
て低温靭性を改善するためである。
累積圧下量が40%未満ではγ組織の伸延化が不十分で
、微細なフェライト粒が得られない。
、微細なフェライト粒が得られない。
また圧延終了温度が850℃以上では、たとえ累積圧下
量が40%以上でも微細なフェライト粒は達成できない
。しかし圧延終了温度が低下し過ぎると過度の(γ−α
)2相域圧延となり、低温靭性の劣化を招くので、圧延
終了温度の下限を700℃とした。
量が40%以上でも微細なフェライト粒は達成できない
。しかし圧延終了温度が低下し過ぎると過度の(γ−α
)2相域圧延となり、低温靭性の劣化を招くので、圧延
終了温度の下限を700℃とした。
圧延後の冷却条件は、空冷または加速冷却が望ましい。
加速冷却の条件としては圧延後、ただちに冷却速度10
〜40℃/ seeで600℃以下任意の温度まで冷却
、その後空冷することが望ましい。なおこの鋼を製造後
、焼戻、脱水素などの目的でA C1点以下の温度で再
加熱しても本発明の特徴を損なうものではない。
〜40℃/ seeで600℃以下任意の温度まで冷却
、その後空冷することが望ましい。なおこの鋼を製造後
、焼戻、脱水素などの目的でA C1点以下の温度で再
加熱しても本発明の特徴を損なうものではない。
(実 施 例)
転炉一連続鋳造−厚板工程で種々の鋼成分の鋼板(厚み
15〜32mm)を製造し、その強度、靭性、低温靭性
および耐食性を調査した。
15〜32mm)を製造し、その強度、靭性、低温靭性
および耐食性を調査した。
表1に実施例を示す。
本発明法にしたがって製造した鋼板(本発明鋼)はすべ
て良好な特性を有する。これに対して本発明によらない
比較鋼は、強度、低温靭性あるいは耐食性が劣る。
て良好な特性を有する。これに対して本発明によらない
比較鋼は、強度、低温靭性あるいは耐食性が劣る。
比較鋼11−19において、鋼11はCr量が低く、耐
食性が劣る。鋼■2はCr量が多すぎるために、P が
高く溶接性が劣るほか、HAZ靭性も悪い。
食性が劣る。鋼■2はCr量が多すぎるために、P が
高く溶接性が劣るほか、HAZ靭性も悪い。
鋼13はC量が高いために、母材とHAZの低温靭性が
ともに劣る。鋼14はMn量が高いために、HAZ靭性
が劣る。鋼15はNbを含有しないために、母材強度が
低く、靭性も悪い。鋼16はTiを含有しないために母
材、HAZの靭性が悪い。鋼17は再加熱温度が低いた
めに、母材の強度が十分でない。鋼18は950℃以下
の累積圧下量が不足で、母材の靭性が悪い。また鋼19
は圧延終了温度が低過ぎるために、母材の靭性が悪い。
ともに劣る。鋼14はMn量が高いために、HAZ靭性
が劣る。鋼15はNbを含有しないために、母材強度が
低く、靭性も悪い。鋼16はTiを含有しないために母
材、HAZの靭性が悪い。鋼17は再加熱温度が低いた
めに、母材の強度が十分でない。鋼18は950℃以下
の累積圧下量が不足で、母材の靭性が悪い。また鋼19
は圧延終了温度が低過ぎるために、母材の靭性が悪い。
(発明の効果)
本発明により、低温靭性、現地溶接性の優れた耐CO2
腐食高強度ラインパイプの製造が可能となった。その結
果、現場での溶接施工能率やパイプラインの安全性が著
しく向上した。
腐食高強度ラインパイプの製造が可能となった。その結
果、現場での溶接施工能率やパイプラインの安全性が著
しく向上した。
代
理
人
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、重量%で C:0.02〜0.09、 Si:0.5以下、 Mn:0.7〜1.5、 P:0.03以下、 S:0.005以下、 Nb:0.02〜0.06、 Cr:0.5〜1.2以下、 Ti:0.005〜0.03、 Al:0.05以下、 N:0.002〜0.005 を含有し、かつ0.35≦C+(Mn+Cr+V)/5
+(Ni+Cu)/15≦0.48を満足する残部が鉄
および不可避的不純物からなる鋼を1100℃〜125
0℃の温度範囲に加熱して、950℃以下の累積圧下量
40%以上、圧延終了温度700℃〜850℃で圧延を
行なった後、空冷または加速冷却することを特徴とする
高耐食性低合金ラインパイプ用鋼の製造法。 2、重量%で V:0.01〜0.08、 Ni:0.05〜0.5、 Cu:0.05〜0.5、 Ca:0.001〜0.005 を含有し、かつ0.35≦C+(Mn+Cr+V)/5
+(Ni+Cu)/15≦0.48を満足する残部が鉄
および不可避的不純物からなる鋼である請求項1記載の
高耐食性低合金ラインパイプ用鋼の製造法。
Priority Applications (7)
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---|---|---|---|
JP2005263A JP2711163B2 (ja) | 1990-01-12 | 1990-01-12 | 耐co▲下2▼腐食性の優れた高耐食性低合金ラインパイプ用鋼の製造法 |
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PCT/JP1991/000010 WO1991010752A1 (en) | 1990-01-12 | 1991-01-10 | Process for producing highly corrosion-resistant low-alloy steel for line pipe |
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NO (1) | NO300552B1 (ja) |
WO (1) | WO1991010752A1 (ja) |
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1990
- 1990-01-12 JP JP2005263A patent/JP2711163B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-01-10 DE DE19914190090 patent/DE4190090T/de active Pending
- 1991-01-10 DE DE4190090A patent/DE4190090C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-10 CA CA002049050A patent/CA2049050A1/en not_active Abandoned
- 1991-01-10 WO PCT/JP1991/000010 patent/WO1991010752A1/ja active Application Filing
- 1991-09-10 GB GB9119268A patent/GB2247246B/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-11 NO NO913584A patent/NO300552B1/no not_active IP Right Cessation
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NO913584L (no) | 1991-09-11 |
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GB9119268D0 (en) | 1991-11-20 |
GB2247246B (en) | 1994-05-11 |
DE4190090C2 (de) | 1996-09-05 |
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