[go: up one dir, main page]

JPH03193796A - メタロセン化合物 - Google Patents

メタロセン化合物

Info

Publication number
JPH03193796A
JPH03193796A JP2273136A JP27313690A JPH03193796A JP H03193796 A JPH03193796 A JP H03193796A JP 2273136 A JP2273136 A JP 2273136A JP 27313690 A JP27313690 A JP 27313690A JP H03193796 A JPH03193796 A JP H03193796A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
catalyst
polymer
metallocene
cyclopentadienyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2273136A
Other languages
English (en)
Inventor
John Ewen
ジヨン・ユーエン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fina Technology Inc
Original Assignee
Fina Technology Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23661315&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH03193796(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Fina Technology Inc filed Critical Fina Technology Inc
Publication of JPH03193796A publication Critical patent/JPH03193796A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65904—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with another component of C08F4/64
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65927—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般に触媒系に関する。更に特に本発明はヘミ
アイソ特異性（ｈｅｍｉｉｓｏｓｐｅｃｉｆｉｃ）触媒
に関する。
要するに本発明はへミアイソタクチック重合体の製造に
対する触媒系に使用しうるメタロセン化合物に関する。
この化合物は不均斉（ｄｉｓｓｉｍｉｌａｒ）のシクロ
ペンタジェニル基を有し且つ左右（ｂｉ−１ａｔｅｒａ
υ対称性を有さない橋かけされたメタロセン化合物であ
る。この化合物の１つの例はインプロピリデン（３−メ
チルシクロペンタジェニル−１−フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロライドである。本発明の触媒はイオン化剤
例えばメチルアルミノキサンによってイオン性メタロセ
ン触媒に転化できる。
この触媒によって製造される重合体は、１つ置きの不斉
炭素原子だけに生ずるアイソタクチック構造を有するこ
とが特徴である。ポリプロピレンの場合、１つ置きのメ
チル基はフィッシャー投影図で表わして主重合体鎖の同
一側にある。残りのメチル基は主重合体鎖の同−側又は
反対側のいずれにあってもよい。本発明の触媒で製造さ
れる重合体は可塑剤として使用することができる。
オレフィン、特にプロピレンは重合して種々の形態、即
ちアイソタクチック、シンジオタクチック及びアタクチ
ックのポリオレフィンを生成する。
アイソタクチックポリプロピレンは鎖中に同一の配置及
び少しだけの不規則な短い反転を有する繰返し単位を本
質的に含む。アイソタクチックポリプロピレンは構造的
にはフィッシャー投影図により として表現できる。ボベイ（Ｂ　ｏｖｅｙ）のＮＭＲ命
名法では、アイソタクチック構造は５つの連続したメチ
ル基が互いにメンである、即ちフィッシャー投影図の平
面において同一側にあるから・・・・ｍｍ　ｍ　ｍ・・
・・と表示される。
アイソタクチックポリプロピレンは高融点及び非晶（非
結晶）状態の重合体と異なる他の望ましい物理性を有す
る高結晶性の重合体である。
シンジオタクチック重合体は主に正確に交互の立体異性
体の単位を含み、フィッシャー投影図で構造式 により表わされる。ボベイのＮＭＲ命名法では、シンジ
オタクチック構造は、５つの連続したメチル基が互いに
ラセミである。即ちフィッシャー投影図の平面において
交互の側にあるから・・・ｒｒｒｒ・・・と表示される
。
反復単位の配置に規則的な順序を示さない重合体鎖はア
タクチック重合体である。商業的な用途ではあるパーセ
ントでアタクチック重合体がアイソタクチック形と共に
生成するのが普通である。
重合体構造の形には他の変化も存在する。ヘミアイソタ
クチック又はヘミアタクチックポリプロピレンは、「ヘ
ミタクチックポリプロピレン（Ｈｅｍｉｔａｃｔｉｃ　
Ｐ　ｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）　　：重合体タクテイ
シチーの新しい種類の一例」９Ｍ、ファリナ（Ｆ　ａｒ
ｉｎａ）　Ｇ　、ジ・シルベスト口（Ｄｉ　５ｉＪｖｅ
ｓｔｒｏ）及びＰ、ソツザニ（Ｓｏｚｚａｎｉ）　、？
クロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）
　、上５．１４５１−１４５２　（１９８２）に開示さ
れた。ヘミアイソタクチック重合体の構造はフィッシャ
ー投影図において次のように表示される： 重合体の単量体単位は次の構造 Ｈ １式中、Ｒｓはヒドロカルビル基又は非ヒドロカルビル
基である１ のものである。式（４）の第２の炭素原子は不斉炭素原
子、即ち結合した同一の基を有さない、即ち「不斉」で
ある炭素原子である。
重合体の構造は１つ置きの不斉炭素原子に結合するＲｓ
基が主重合体鎖の同一側にありそして残りの不斉炭素原
子に結合するＲｓ基が１つ置きの不斉炭素原子に結合す
るＲｓ基が１つ置きの不斉炭素原子にあることが特色で
ある。Ｒｓが主重合体鎖の同一側にある場合、その構造
はアイソタクチックである。１つ置きのものだけがアイ
ソタクチック構造に一致するから、それは「ヘミ」であ
る。この物質は非結晶性重合体である。
オレフィンの重合は基本的にはチーグラー・ナツタ触媒
が使用される。チーグラー・ナツタ触媒の１つの種類は
メチルアルミノキサンを共触媒として含む第■族のメタ
ロセン化合物である。独国特許第２．６０８．８６３号
は、ビス（シクロペンタジェニル）チタニウムジアルキ
ル、アルミニウムトリアルキル及び水からなるエチレン
の重合用の触媒系を開示している。独国特許第２．６０
８゜９３３号は、−殺伐 ％式％ ［式中、Ｙ　ハＲｌｃ　Ｈ２Ａ　Ｉ　Ｒｚ、ＣＨ，ＣＨ
！ＡｌＲ１及びＣＨ＊ＣＨ（Ａ　Ｉ　Ｒｘ）　！を表わ
し、但しＲはアルキル又はメタロアルキルを示し、そし
てｎは１〜４の数であるＪ のジルコニウムメタロセンからなるエチレン重合触媒系
を開示している。このメタロセン触媒はアルミニウムト
リアルキル共触媒及び水と組合せて使用される。
エチレン及び他のσ−オレフィンの共重合におけるメタ
ロセンの、触媒としての使用も技術的に公知である。カ
ミンスキー（Ｋａｍｉｎｓｋｙ）らの米国特許第４，５
４２，１９９号は、オレフィンの重合法、特にポリエチ
レン及びエチレンと他のα−オレフィンの共重合体の製
造法を開示している。この開示された触媒系は、式 ％式％ ［式中、Ｒはハロゲン、シクロペンタジェニル又はＣ，
−Ｃ，アルキル基であり、Ｍｅは遷移金属、特にジルコ
ニウムであり、モしてＨａｔはハロゲン、特に塩素であ
る］ の触媒を含む。また触媒系は線状分子に対してＡ１２０
Ｒ４（Ａｌ（Ｒ）−０）ｎ及び／又は環式分子に対して
（Ａｔ（Ｒ）−ｏ）、、＊を有するアルモキサンも含む
。ここにｎは数４〜２０であり、またＲはメチル又はエ
チル基である。同様の触媒系は米国特許第４，４０４．
３４４号にも開示されている。
米国特許第４，５３０．９１４号は、エチレンの、広い
分子量分布及び特にバイモーダル又はマルチモーダルな
分子量分布を有するポリエチレンへの重合に対する触媒
系を開示している。この触媒系は少くとも２つの異なる
メタロセンとアルモキサンとからなる。この特許は環を
立体硬直性にするのに役立つ橘かけで２つのシクロペン
タジェニル環をつないだメタロセンを開示している。
ヨーロッパ特許第１８５．９１８号はオレフィンの重合
のための立体硬直性のキラルなジルコニウムメタロセン
触媒を開示している。この明細書は、ハフニウムがジル
コニウムに代替でき、有用な重合体生成物を製造するた
めに使用できることを示していない。シクロペンタジェ
ニル基間の橋かけは炭素数１〜４の線状炭化水素又は炭
素数３〜６の環状炭化水素であると開示されている。
ヨーロッパ特許第２７７．００３号は、プロトン化法で
製造される触媒に対するターナ−（Ｔｕｒｎｅｒ）の研
究に関するものである。ビス（シクロペンタジェニル）
金属化合物はプロトンを供与しうるカチオンとホウ素原
子を複数で有するアニオンをもつ化合物と組合せられる
。例えば次の反応がこの発明を例示する： ビス（シクロペンタジエニＪし）ハフニウムジメチル十
Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリニウムビス（７，８−ジカルバ
ウンデ力ポラト）コバルテート（■）−＋　［ＣｐＨｆ
Ｍｅ］　［Ｂ］　＋　ＣＨ４＋　Ｎ　、　Ｎ−ジメチル
アニリン。
但し式中［Ｂ］は７．８−ジカルバウンデカボランであ
る。
またヨーロッパ特許第２７７．００４号はプロトン化法
で製造される触媒に対するターナ−の研究に関するもの
である。ビス（シクロペンタジェニル）金属化合物は、
金属化合物上の配位子と不可逆的に反応するカチオンと
金属又はメタロイドイオンの周囲に複数の親油性基を有
するアニオンをもつイオン性化合物と組合せられる。例
えば次の反応がこの発明を例示するニ トリ（ｎ−ブチル）ハフニウムテトラ（ペンタフルオロ
フェニル）ボロン＋ビス（シクロペンタジェニル）ジル
コニウムジメチル−［ＣｐｚＺｒＭａｌ　［ＢＰｈａ］
＋ＣＨ，＋（ｎ−Ｂｕ）ｓＮ チタン又はジルコニウムメタロセン触媒及びアルモキサ
ン共触媒を用いるアイソタクチックポリプロピレンの製
造系は、「可溶性の第４Ｂ族メタロセン／メチルアルモ
キサン触媒を用いるプロピレンの重合における立体化学
的制御の機構」、Ｊ。
アムーケム・ツク（Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）　、　
　ｌ　Ｏ６＋６３５５〜６４　（１９８４）に記述され
ている。
この文献は、エチレンの橋かけされたインデニル誘導体
のラセミ対掌体に由来するキラルな触媒が対字体形の箇
所の立体化学的制御モデルによって予想される通常の構
造によってアイソタクチックポリプロピレンを生成する
ことを示している。しかしながらエチレン橋かけのチタ
ンインデニルジアステレオマーのメソ・アキラル形及び
アキラルなジルコノセン誘導体は純粋にアタクチック構
造のポリプロピレンを生成する。
本発明によれば、−殺伐 ％式％ ｒ式中、Ｃｐはシクロペンタジェニル又は置、ａ）メタ
ロセン化合物、Ｒ及びＲ′はそれぞれ炭素１〜２０のヒ
ドロカルビル基であり、同一でも異なってもよく、且つ
ＣｐＲ’ｍがＣｐＲｎｋ立体的に異なった環であって化
合物の左右対称性がないように選択され、′ｍがＣｐＲ
ｎと立体的硬直性を化合物に付与する構造釣橋かけであ
り、Ｍは＄４族の金属であり、ｎは０〜４であり、ｍは
Ｏ〜４であり、モしｎはハロゲンである〕 からなるメタロセン化合物が提供される。そのような化
合物の１つの例は、イングロビリデン（３−メチルシク
ロペンタジェニル−１−フルオレニル）ジルコニウムジ
クロライドである。この化合物は不均斉なシクロペンタ
ジェニル基を有し及び左右の不斉を有する橋かけのメタ
ロセン化合物である。
これらの化合物に対する１つの用途はメタロセン触媒系
にある。上述したメタロセン化合物はメタロセン触媒の
公知の製造法により触媒として活性化することができる
。
本発明の触媒で製造される重合体は「ヘミアイソタクチ
ック」と言われる構造を有する。ヘミアイソタクチック
ポリプロピレンは１つ置きのメチル基がフィッシャー投
影図で表わして主重合体鎖の同一側にあることが特徴で
ある。残りのメチル基は主重合体鎖の同−側又は反対側
のいずれかに存在することができる。
重合体鎖の連鎖は次の構造が生成するようにプロピレン
単量体単位の頭−尾結合に由来する：このフィッシャー
投影図の表示において、奇数のメチン単位は互いに関し
てメンであり且つ偶数のメチン炭素はランダムな立体配
置を有する。ヘミアイソタクチックポリプロピレンはこ
れらのランダムな基の無秩序及び不規則性のために非結
晶性である。
本発明はへミアイソタクチックと言われる重合体を製造
するために用いられる触媒の前駆物質である新規なメタ
ロセン化合物に関する。このメタロセン化合物は、中性
のメタロセン化合物を触媒として働くメタロセンカチオ
ンに転化するイオン化剤を用いてメタロセン触媒に変え
られる。イオン化剤はメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）
のように共触媒化合物であってよい。
本発明の好適な適用は、下式 ％式％ ［式中、Ｒ３はヒドロカルビル基又は非ヒドロカルビル
置換基である］ に関して特徴づけられる単量体のへミアイソタクチック
重合にある。本発明が適用しうる単量体はＣ１α−才し
フィン、ｌ−ブテン、■−ジエン、例えば１．３−ブタ
ジェン、置換ビニル化合物例えば塩化ビニル、及びスチ
レンである。好適な適用はエチレン性不飽和単量体に対
してである。ここに用いる如き「エチレン性不飽和単量
体」とは、末端ビニル（ＣＨ，−ＣＨ−）で特徴づけら
れる炭化水素又は置換炭化水素化合物を意味する。本発
明で使用される最も好適なエチレン性不飽和化合物は少
くとも３つの炭素原子を有する。特別な例はポリプロピ
レンである。
ヘミアイソタクチックオレフィンを製造するために使用
される触媒は一般式 ％式％ ［式中、Ｃｐはシクロペンタジェニル又は置、ａ）メタ
ロセン化合物、Ｒ及びＲ′はそれぞれ炭素１〜２０のヒ
ドロカルビル基であり、同一でも異なってもよく、且つ
ＣｐＲ’ｍがＣｐＲｎと立体的に異なった環であって化
合物の左右対称性がないように選択され、Ｒ″は立体的
硬直性を化合物に付与する構造釣橋かけであり、Ｍは第
４族の金属、好ましくはチタン、ジルコニウム又はハフ
ニウムであり、ｎは０〜４であり、ｍは０〜４であり、
そしてＨａｌはハロゲン、好ましくは塩素である］ を有するメタロセン化合物に由来する。
この化合物に対する左右対称性の欠如は、１つの非シク
ロペンタジェニル配位箇所をもつメタロセン化合物が置
換基を有さない或いは配位箇所の上及び下の双方におい
てシクロペンタジェニル環の１つの側に１つ又はそれ以
上の置換基及び配位箇所の上及び下の双方においてシク
ロペンタジェニルの他の側に１つ又はそれ以上の置換基
を有する状態として定義される。そのような化合物の１
つの例は、１Ｐｒ（３ＭｅＣｐ　−１−Ｆ　Ｉｕ）Ｚｒ
ＣＩ、として略記されるインプロピリデン（３−メチル
シクロペンタジェニル−１−フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロライドである。この化合物の配位子の例は下の
通りである。
（９） １ 左右対称性の欠如は、１つのメチル基が１つのシクロペ
ンタジェニル環の右側にあり且つ同一のシクロペンタジ
ェニル環の左側に置換基がないから、図面の右側が左側
と異なるということで例示される。
ｉＰ　ｒ（３ＭｅＣｐ　−１−Ｆ　１ｕ）Ｚ　ｒＣＩｔ
化合物は、メチルシクロペンタジェニ量体を分解し、３
．６゜６−トリメチルフルペンを製造し、２つのシクロ
ペタンジエン化合物をインプロピリデン橋で橋かけし、
そしてジルコニウム及び塩素を用いて配位化合物を生成
せしめうろことによって製造される、最後の反応はテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）中及びジクロメタンとしても
公知のメチレンジクロライド（Ｍｅ（１２，）中で行な
った。ＭｅＣ１２ｆｆｉの使用はｉＰｒ（３ＭｅＣｐｌ
−Ｆｌｕ）ＺｒＣ１ｇを純粋形で単離させうる。
オレフィンの重合は、オレフィンのメタロセン触媒での
重合に対して公知な手段のいずれか、例えばバルク、ス
ラリー又は気相重合によって行なわれる。ポリプロピレ
ンの場合、重合温度は−８０〜１５０°Ｃ１好ましくは
２５〜９０℃、最も好ましくは５０〜８０℃である。
結晶性へミアイソスタチックボリプロビレンは、シンジ
オタクチック又はアイソタクチックに対する可塑剤とし
ての用途を有する。可塑剤は、プラスチックの加工性及
び柔軟性及び無緊張を増大させるためにプラスチックに
導入される物質である。
可塑剤の添加は、溶融粘度、２次転位温度、又は弾性係
数を低下させる。プラスチック及び可塑剤を良く混合す
る。これはプラスチックが可塑剤に溶解する或いはその
逆とするまで加熱することによって最も普通に行なわれ
る。他にプラスチック及び可塑剤を加熱しないで共通の
溶媒に溶解し、次いで溶媒を蒸発によって途去すること
によって混合することもできる。
ヘミアイソタクチック重合体は非結晶性であり、その部
分的な立体規則性構造を有するが故に可塑剤の性質を有
するであろう。ヘミアイソタクチック重合体の可塑剤と
しての特別な例は、プロピレンを、ｉＰ　ｒ（３ＭｅＣ
ｐ−１−Ｆ　１ｕ）Ｚ　ｒＣｌｘ及びイソプロピリデン
（シクロペンタジェニル−１−フルオレニル）ジルコニ
ウムクロライｔ’１Ｐｒ（Ｃｐ−１−Ｆ　Ｉｕ）Ｚ　ｒ
Ｃｌｘの双方、又はいずれか他のシンジオタクチック触
媒前駆体を用いて同時に重合させることによって作られ
るヘミアイソタクチックポリプロピレン及びシンジオタ
クチックポリプロピレンの反応器混合物である。ヘミア
イソタクチック及びアイソタクチックポリプロピレンの
反応器混合物は、プロピレンを、１Ｐｒ（３ＭｅＣｐ　
−１−Ｆ　Ｉｕ）Ｚ　ｒＣ１，及びエチレンビス（テト
ラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライＦ　Ｅ　
ｔ（Ｉ　ｎｄＨａ）ＺｒＣＱ、の双方及びいずれか他の
アイソタクチック特異性触媒前駆体物質を用いて同時に
重合させることによって可能である。ヘミアイソタクチ
ックポリプロピレンの、アイソタクチック又はシンジオ
タクチックポリプロピレンとの混合物中の量は、可塑化
されるプラスチックに期待する物質の性質に依存して１
〜９０重量％の範囲であってよい。
好ましくはへミアイソタクチックポリプロピレンの、ア
イソタクチック又はシンジオタクチックポリプロピレン
との混合物中の量は５〜５０重量％の範囲である。最も
好ましくは、ヘミアイソタクチックポリプロピレンの、
アイソタクチック又はシンジオタクチックポリプロピレ
ンとの混合物中の量は約１０重量％である。
本発明を一般的に記述してきたが、次の実施例は本発明
の特別な具体例として及びその実施及び利点を例示する
ために提示される。実施例は例示であり、本明細書又は
特許請求の範囲をいずれにも限定することを意図しない
ということが理解される。
実施例Ｉ Ａ、３，６．６−１−リメチルフルペンの製造メチルシ
クロペンタジエン２量体１５０ｍｆｆを、鉱油１００ｍ
１２から６２℃で精留し、０℃で集めた。
メチルリチウム（１，４Ｍ；ジエチルエーテル）５００
ミリモルを、新しく蒸留したメチルシクロペンタジエン
５００ミリモル及び無水アセトン１３７ｍＱの混合物に
０℃で滴下した。この溶液を２５℃で１時間撹拌した。
３．３．６−トリメチルフルベン８ｇ（収率８５％）を
、飽和水性ＮＨ，（１１００ｍ（１での抽出及びＭｇ５
Ｏ，での乾燥後の真空蒸留により有機層から回収した。
Ｂ、ｉＰｒ（３ＭｅＣｐ−１−Ｆｌｕ）ＺｒＣ１ｚの製
造３．３．６−ｈリメチルフルベン１モルをＴＨＦｌｏ
ｏｍ（ｌに溶解し、ＴＨＦＨＦ約１００及Ｑジエチルエ
ーテル７１４ｍ１２中にフルオレニルアニオンのリチウ
ム塩１モルを含む冷（−７８℃）溶液に滴下した。この
混合物を室温まで暖めた。次いで水性ＮＨ，ＣＱで抽出
し、ＭｇＳ　Ｏ、で乾燥し、濾過し、真空下に油に濃縮
し、クロロホルムに溶解し、過剰のメタノールで沈澱さ
せ且つ洗浄することにより、白色の粉末１８ｇを有機層
から単一の異性体といて得た。’ＨＮＭＲＣＤ、ＣＱｌ
、内部標準Ｍｅ（Ｓｉ　　δ−Ｏｐｐｍ：　７．７ｄ、
７．３ｔ、７．２ｄ及び７．１ｔ（８）（Ｆｌｕ　　Ｃ
６環）；６．５Ｌそして５．６ｄ（２）（Ｃｐルビニル
；４．ｌ５（１）（Ｆｌｕ　　Ｃ５環メチン）；　２．
９５ｓ（２）（Ｃｐメチレン）；　２．２ｄ（３）（Ｃ
ｐメチル）；　１．ｏｓ（６）（イソプロピルメチル）
（１立体異性体：Ｃｐメチレンシグナルは、メチレン基
がそのｉｐｒ橋及びＣｐメチルの双方に対してα−位で
あるから単一線として現われる）。
Ｃ１，塩化メチレン中イソプロピリデン（３−メチルシ
クロペンタジェニル−１−フルオレニル）ジルコニウム
ジクロライドの製造。
メチルリチウム（ジエチルエーテル中１．４Ｍ）２当量
を、ＴＨＦ１００＋ｎＱに溶解したイソプロピリデン（
３−メチルシクロペンタジェン−１−フルオレン）５ｇ
に一７８℃で滴下し、２５°Ｃに暖め、１２時間撹拌し
た。次いで溶媒を真空下に蒸発させることによって赤色
のジリチオ塩を単離し、次いで乾燥し且つ脱酸素したペ
ンタン１５０ＩＩＩＯずつで２回洗浄して精製した。ジ
アニオンを塩化メチレンに一７８℃で溶解し、モしてＣ
Ｈ３ＣＯ。
１２５ｍ＜２中に一７８℃でスラリーにしたＺ　ｒＣ（
２゜１当量を可溶性ジアニオンを含むフラスコ中に迅速
に管を通して導入した。撹拌している混合物を２５℃ま
でゆっくり暖め、１２時間撹拌した。次いで白色の固体
を濾別した。塩化メチレンを真空下に濃縮し、−２０°
Ｃで１２時間濃縮し、そして上澄液を管で除去すること
によって、適度に空気に敏感な橙色の粉末３ｇを得た。
生成物を塩化メチレンから再結晶することによって精製
した。
Ｚ　ｒＣ（ｈｃ　ｚｚＨｔｏ計算値Ｃ：、５９ｉＨ４，
５、実験値：Ｃ，５６；Ｈ，４，４、’ＨＮＭＲ（δ、
ｐｐｍ）ＣＤ２（１２３、内部標準ＴＭＳ　　ａ　＝　
Ｏｐｐｍ：　８　。
１５−８．１０　２ａ（２）、７．８７−７．７８　２
ｄ（２）、７．５５−７．４８　２ｔ　　（２）、７．
２７−７−２１ｍ（２）（Ｆｌｕ　　Ｃ６環）；５．９
３ｔ（１）、５．６３ｔ（１）、５．４２ｔ（１）（Ｃ
ｐルビニル；２．４ｄ（６）（イソプロピルメチル）；
　２．０ｓ（３）（Ｃｐメチル） Ｃ２，Ｔ）（Ｆ中イソプロピリデン（３−メチルシクロ
ペンタジェン−■−フルオレニル）ジルコニウムジクロ
ライドの製造 ジエチルエーテル中メチルシチウム（１，４Ｍ）３４ミ
リモルを、ｉｐｒ［３−メチルシクロペンタジェニル−
１−オルフレン］配位子５ｇに撹拌シながら２５℃で滴
下し、次いで側枝と滴下濾斗を備えた丸底フラスコに含
まれるＴＨＦ７５ｃｃに溶解した。暗橙／赤色の溶液を
、ガスの発生が終った後７時間撹拌した。ＺｒＣＱ４・
２ＴＨＦ　６．４１ｇをＴＨＦｌｏｏｍ＜２に４０℃で
溶解した。ｚｒＣＩ２．・２ＴＨＦを２５℃で含有する
フラスコ中にジアニオンを管で導入した。混合物を１８
時間撹拌した。
次いでこの溶液をフラスコ中に管で導入し、−２０°Ｃ
まで冷却し、結晶性生成物を得た。他に、ＴＨＦを真空
下に蒸発させた。ＬｉＣＱ／ｉＰｒ［３ＭｅＣｐ　−ｌ
　−Ｆ　ｌｕ］　ＺｒＣＱ２混合物５ｍｇを重合試験の
ためにＭＡＯに添加した。
実施例■ 実施例Ｉにおける如＜ＴＨＦ中で製造し且つトルエン１
０−１０−２Ｏに溶解したｉＰｒ（３ＭｅＣｐ−１−Ｆ
ｌｕ）ＺｒＣ１ｚ　５　ｍｌとメチルアルミノサン（Ｍ
ＡＯ）１．４ＣＣを混合した。ＭＡＯは３７重量％であ
った［シェアリング（Ｓｃｈｅｒｒｉｎｇ）］。　ズグ
ミピレン、２Ｑを反応器に添加した。この混合物を１０
分間撹拌した。反応器温度を６０℃に設定した。
触媒溶液を５０ｍＱのステンレス鋼製ボンベに添加した
。プロピレン２００ｍ＜２をポンプによりボンベを通し
て反応器に導入した。反応器の内容物を６０分間撹拌し
た。
反応生成物を真空下に乾燥した。重合体を秤量し、分子
量分布に対して分析した。結果を第１表に示す。
実施例■ Ｍ　Ａ　Ｏ１，４ｃｃｓ　プロピレン１　、２　Ｑ、　
ｉＰｒ（３ＭｅＣｐ−１−Ｆｌｕ）ＺｒＣ１ｚ　　５　
ｍｌ、反応温度３０℃、及び運転時間６０分間で実施例
■の方法を繰返した。結果を第１表に示す。
実施例■ ＭＡＯｌ、４ｃｃｓ　プロピレンｌ　、１　、実施例■
における如＜ＭｅＣＱｘ中で製造したｉＰｒ（３ＭｅＣ
ｐ−１−Ｆｌｕ）ＺｒＣ１，５ｍｉｓ反応器温度６５°
Ｃ及び運転時間６０分間で実施例■の方法を繰返した。
結果を第１表に示す。
この実験に対する重合体に対してＣ−Ｃ−１３Ｎスペク
トルを得た。ヘミアイソタクチックポリプロピレンに対
するメン及びラセミ重合体構造の特別なシーケンスの存
在の可能性は、「ヘミタクチックポリプロピレン二重合
体タクテイシチーの新しい種類の１つの例」に基づいて
計算した。計算値対実測値の、ＮＭＲスペクトルの相対
強度の関数としての結果を第■表に示す。
実施例Ｖ ＭＡＯ５，Ｏｃｃを、実施例Ｉにおける如＜　Ｍ　ｅＣ
Ｑｘ中で製造し且つトルエンｌＯ〜２０ｍ１２に溶解し
たｉＰｒ（３ＭｅＣｐ−１−Ｆｌｕ）ＺｒＣ１ｚ　　５
　ｒａｇと混合した。
ＭＡＯは１０重量％であった（シェアリング）。
グａピレン１．４２を反応器に添加した。混合物を１０
分間撹拌した。反応器の温度を６０℃に設定した。
イソブリデン（シクロペンタジェニル−１−フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロライド１Ｐｒ（Ｃｐ−１−Ｆｌ
ｕ）ＺｒＣｆｆ２　０．４ｍｇを別にトルエンｌＯ〜２
０ｍ１２に溶解した。２つの触媒溶液を一緒に混合し、
ステンレス鋼製ボンベ５０ｍ１２に添加した。
プロピレン２００ｍＱをポンプでボンベを通して反応器
に導入した。反応器の内容物を６０分間撹拌し　Ｉこ　
。
反応生成物を真空下に乾燥した。重合体を秤量し、融点
に対して分析した。結果を第１表に示す。
すべての一般的な合成法は、真空雰囲気のグローブボッ
クス又はシュレンク技術を用いて不活性な雰囲気下に行
なった。トルエン、ペンタン及びテトラヒドロフラン溶
媒は紫色のナトリウム／ベンゾフェノン−グチルから窒
素下に蒸留した。ジクロルメタンは新しい水素化カルシ
ウムから窒素下に蒸留した。
本発明の方法を用いる上述した実験からの結果は以下の
通りである： 第１表 メタロセン化合物　ＭＡＯプロピレン　ＴｉＰｒ（３Ｍ
ｅＣｐ−１−Ｆｌｕ）ＺｒＣｆ２２　　　　　　　　５
　　　　　　１．４３　　　　　　　　５　　　　　　
１．４４　　　　　　　　５　　　　　　１．４ｉＰｒ
（３ＭｅＣｐ−１−Ｆｌｕ）ＺｒＣ（２ｚ／１Ｐｒ（Ｃ
ｐ−１−Ｆｌｕ）ＺｒＣｆ２ｚ５　　　　　　　　５１
０．４　　　　５．０１．２ １．２ １．２ １．４ ０ ０ ５ ０ ６０　　１８４　　　１．９ ６０　　３２ ６０　　２９７　　　３．４ ６０　　１６２ 第■表 シーケンス　　　計算値 ｍｍｍｍ　　　　　　Ｏ，１５ ｍｍｍｒ　　　　　　Ｏ，１１ ｒｍｍｒ　　　　　　Ｏ，０７ ｍｍｒｒ　　　　　　Ｏ，２５ 実測値 ０．１４ ０．１２ ０．０６ ０．２１ ｘｍｒｘ　　　　　　　　Ｏ，０００，０５ｍｒｍｒ　
　　　　　　　　Ｏ，０００，００ｒｒｒｒ　　　　　
Ｏ，２３０，１９ ｒｒｒｍ　　　　　　　　Ｏ，１４０，１４ｍｒｒｍ　
　　　　　　　Ｏ＋０６　　　　　　０．０８本実施例
は、左右対称の公知のシンジオ特異性触媒前駆物質をと
り、そして左右対称を除くためにシクロペンタジェニル
基の１つにメチル基を付加した。本新規な触媒はポリプ
ロピレンの１つ置きのメチル基がフィッシャー投影図の
平面の上にあるヘミアイソタフチッチと言われるポリプ
ロピレンの構造を生成する。ヘミアイソタクチックポリ
プロピレンは非結晶性であり、シンジオタクチック及び
アイソタクチックポリプロピレンに関して可塑剤として
使用できる。
明らかに本発明の多くの改変および変化は上述の技術を
参考にして可能である。それ故に、特許請求の範囲内に
おいて、本発明は本明細書に特に記述したもの以外につ
いて実施しうろことを理解すべきである。
本発明の特徴及び態様は以下の通りである：１、−殺伐 ％式％ ［式中、Ｃｐはシクロペンタジェニル又は置、ａ）メタ
ロセン化合物、Ｒ及びＲ′はそれぞれ炭素１〜２０のヒ
ドロカルビル基であり、同一でも異なってもよく、且つ
ＣｐＲ’ｍがＣｐＲｎと立体的に異なった環であって化
合物の左右対称性がないように選択され、′ｍがＣｐＲ
ｎと立体的硬直性を化合物に付与する構造釣橋かけであ
り、Ｍは第４族の金属であり、ｎは０〜４であり、ｍは
Ｏ〜４であり、モしてＨａｌはハロゲンである１ からなるメタロセン化合物。
２、Ｒ１（チタン、ジルコニウム及びハフニウムである
上記ｌのメタロセン化合物。
３、Ｈａｌが塩素である上記ｌのメタロセン化合物。
４、化合物がイングロピリデン（３−メチルシクロペン
タジェニル−１−フルオレニルニウムジクロライドであ
る上記ｌのメタロセン化金物。
５、ａ）メタロセン化合物、及び ｂ）イオン化剤、 ハロゲンである］からなるメタロセン化合物２式％ ［式中、Ｃｐはシクロペンタジェニル又は置、ａ）メタ
ロセン化合物、Ｒ及びＲ′はそれぞれ炭素１〜２０のヒ
ドロカルビル基であり、同一でも異なってもよく、且つ
ｃｐＲ’ｍがＣｐＲｎと立体的に異なった環であって化
合物の左右対称性がないように選択され、′ｍがＣｐＲ
ｎと立体的硬直性を化合物に付与する構造釣橋かけであ
り、Ｍは第４族の金属であり、ｎは０〜４であり、ｍは
Ｏ〜４であり、モしｎはハロゲンである１ からなる、メタロセン触媒。
６、Ｍがチタン、ジルコニウム及びハフニウムである上
記５のメタロセン化合物。
７、Ｈａｌが塩素である上記５のメタロセン化金物。
８、化合物がインプロピリデン（３−メチルシクロペン
タジェニル−１−フルオレニル）ジルコニウムジクロラ
イドである上記５のメタロセン化合物。
９、式 ％式％ ［式中、Ｒ５はヒドロカルビル基又は非ヒドロカルビル
置換基である］ によって特徴づけられる置換ビニル化合物からの単量体
の単量体単位を有する重合体を含んでなる、但しこの重
合体は次の構造において １つ置きの不斉炭素原子に結合するＲｓ基が主重合体鎖
の同一側にありそして残りの不斉炭素原子に結合するＲ
ｓ基が１つ置きの不斉炭素原子に結合するＲｓ基が１つ
置きの不斉炭素原子にあることが特色である、可塑剤。
１０、単量体がプロピレンであり、そして可塑剤がアイ
ソタクチックポリプロピレン及びシンジオタクチックポ
リプロピレンからなる群から選択されるプラスチックに
対して用いられる上記９の可塑剤。
Ｉｌ、プラスチックがシンジオタクチックポリプロピレ
ンである上記１０の可塑剤。
１２、可塑剤の量が１〜９０重量％である上記１１の可
塑剤。
１３、可塑剤の量が５〜５０重量％である上記１２の可
塑剤。
１４、可塑剤の量が約１０重量％である上記１３の可塑
剤。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 Ｒ″（ＣｐＲｎ）（ＣｐＲ′ｍ）ＭＨａｌ＿２［式中、
    Ｃｐはシクロペンタジエニル又は置換シクロペンタジエ
    ニルであり、Ｒ及びＲ′はそれぞれ炭素１〜２０のヒド
    ロカルビル基であり、同一でも異なってもよく、且つＣ
    ｐＲ′ｍがＣｐＲｎと立体的に異なった環であって化合
    物の左右対称性がないように選択され、Ｒ″は立体的硬
    直性を化合物に付与する構造的橋かけであり、Ｍは第４
    族の金属であり、ｎは０〜４であり、ｍは０〜４であり
    、そしてＨａｌはハロゲンである］ からなるメタロセン化合物。 ２、ａ）メタロセン化合物、及び ｂ）イオン化剤、 を含んでなる、但しメタロセン化合物が式 Ｒ″（ＣｐＲｎ）（ＣｐＲ′ｍ）ＭＨａｌ＿２［式中、
    Ｃｐはシクロペンタジエニル又は置換シクロペンタジエ
    ニルであり、Ｒ及びＲ′はそれぞれ炭素１〜２０のヒド
    ロカルビル基であり、同一でも異なってもよく、且つＣ
    ｐＲ′ｍがＣｐＲｎと立体的に異なった環であって化合
    物の左右対称性がないように選択され、Ｒ″は立体的硬
    直性を化合物に付与する構造的橋かけであり、Ｍは第４
    族の金属であり、ｎは０〜４であり、ｍは０〜４であり
    、そしてＨａｌはハロゲンである］ からなる、メタロセン触媒。 ３、式 ＣＨ＿２＝ＣＨＲｓ ［式中、Ｒｓはヒドロカルビル基又は非ヒドロカルビル
    置換基である］ によって特徴づけられる置換ビニル化合物からの単量体
    の単量体単位を有する重合体を含んでなる、但しこの重
    合体は次の構造において ▲数式、化学式、表等があります▼ １つ置きの不斉炭素原子に結合するＲｓ基が主重合体鎖
    の同一側にありそして残りの不斉炭素原子に結合するＲ
    ｓ基が１つ置きの不斉炭素原子に結合するＲｓ基の同一
    側又は反対側のいずれかにあることが特色である、可塑
    剤。
JP2273136A 1989-10-10 1990-10-11 メタロセン化合物 Pending JPH03193796A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/419,221 US5036034A (en) 1989-10-10 1989-10-10 Catalyst for producing hemiisotactic polypropylene
US419221 1989-10-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH03193796A true JPH03193796A (ja) 1991-08-23

Family

ID=23661315

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2273136A Pending JPH03193796A (ja) 1989-10-10 1990-10-11 メタロセン化合物

Country Status (11)

Country Link
US (2) US5036034A (ja)
EP (2) EP0742227B1 (ja)
JP (1) JPH03193796A (ja)
KR (1) KR0181495B1 (ja)
CN (2) CN1028532C (ja)
AT (2) ATE189226T1 (ja)
CA (1) CA2027124C (ja)
DE (2) DE69033715T2 (ja)
DK (2) DK0423101T4 (ja)
ES (2) ES2155909T3 (ja)
GR (2) GR3033307T3 (ja)

Cited By (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994025443A1 (de) * 1993-04-23 1994-11-10 Basf Aktiengesellschaft 3-(het)aryloxy(thio)-carbonsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung
JP2005504148A (ja) * 2001-09-27 2005-02-10 アトフイナ・リサーチ・ソシエテ・アノニム ポリオレフィン配合物を製造するための触媒成分混合物を含んで成る触媒系
EP1661921A1 (en) 2004-11-26 2006-05-31 Mitsui Chemicals, Inc. Synthetic lubricating oil and lubricating oil composition thereof
EP1985638A1 (en) 2003-03-28 2008-10-29 Mitsui Chemicals, Inc. Propylene copolymer, polypropylene composition, use thereof, transition metal compounds, and catalysts for olefin polymerization
WO2010005072A1 (ja) 2008-07-10 2010-01-14 三井化学株式会社 ４－メチルー１－ペンテン系重合体ならびに４－メチルー１－ペンテン系重合体含有樹脂組成物およびそのマスターバッチならびにそれらの成形品
US7834204B2 (en) 2005-05-25 2010-11-16 Mitsui Chemicals, Inc. Fluorene derivative, transition metal compound, catalyst for olefin polymerization, and process for producing olefin polymer
US7879960B2 (en) 2004-08-30 2011-02-01 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing propylene polymer
WO2011055803A1 (ja) 2009-11-06 2011-05-12 三井化学株式会社 ４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体、該共重合体を含む組成物および４－メチル－１－ペンテン共重合体組成物
WO2011135763A1 (ja) 2010-04-28 2011-11-03 三井化学株式会社 ４-メチル-１-ペンテン系重合体からなる樹脂微粉末、およびそれを含む組成物、ならびにその製造方法
WO2011142345A1 (ja) 2010-05-11 2011-11-17 三井化学株式会社 潤滑油組成物
WO2013018360A1 (ja) 2011-08-01 2013-02-07 三井化学株式会社 反射材用熱可塑性樹脂組成物、反射板および発光ダイオード素子
WO2013099876A1 (ja) 2011-12-27 2013-07-04 三井化学株式会社 ４－メチル－１－ペンテン（共）重合体組成物、該組成物からなるフィルムおよび中空成形体
WO2013125670A1 (ja) 2012-02-24 2013-08-29 日本ポリプロ株式会社 プロピレン－エチレン共重合体樹脂組成物並びにその成形体、フィルム及びシート
WO2013146605A1 (ja) 2012-03-28 2013-10-03 三井化学株式会社 プロピレン・α－オレフィン共重合体及びその用途
WO2014030702A1 (ja) 2012-08-22 2014-02-27 三井化学株式会社 不織布積層体
WO2014050816A1 (ja) 2012-09-25 2014-04-03 三井化学株式会社 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法
WO2014050817A1 (ja) 2012-09-25 2014-04-03 三井化学株式会社 オレフィン重合体の製造方法およびオレフィン重合体
WO2014076971A1 (ja) 2012-11-19 2014-05-22 三井化学株式会社 ポリエステル樹脂組成物とその製造方法、それを含むカメラモジュール
WO2014084339A1 (ja) 2012-11-30 2014-06-05 三井化学株式会社 光学材料用組成物およびその用途
US8765872B2 (en) 2008-07-10 2014-07-01 Mitsui Chemicals, Inc. 4-methyl-1-pentene polymer, resin composition containing 4-methyl-1-pentene polymer, masterbatch thereof, and formed product thereof
WO2014142111A1 (ja) 2013-03-12 2014-09-18 三井化学株式会社 オレフィン重合体の製造方法およびオレフィン重合用触媒
WO2014196206A1 (ja) 2013-06-07 2014-12-11 三井化学株式会社 プロピレン・α－オレフィン共重合体を含むオレフィン系塗料
WO2015068385A1 (ja) 2013-11-05 2015-05-14 三井化学株式会社 変性プロピレン・α－オレフィン共重合体とその製造方法、それを含むコーティング材、成形用樹脂組成物およびホットメルト組成物
KR20170042669A (ko) 2014-09-11 2017-04-19 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 1-뷰텐 유래의 구성 단위를 포함하는 올레핀 (공)중합체의 제조 방법
WO2017164364A1 (ja) 2016-03-25 2017-09-28 三井化学株式会社 伸縮性構造体、多層伸縮シート、紡績糸および繊維構造体
WO2018124070A1 (ja) 2016-12-27 2018-07-05 三井化学株式会社 潤滑油組成物、潤滑油用粘度調整剤、および潤滑油用添加剤組成物
WO2018143411A1 (ja) 2017-02-02 2018-08-09 三井化学東セロ株式会社 発泡体、ポリオレフィン系発泡シートおよび複合体
WO2019078232A1 (ja) 2017-10-20 2019-04-25 三井化学株式会社 皮膚用二酸化炭素徐放パックおよび二酸化炭素を皮膚に徐放する方法
WO2019176743A1 (ja) 2018-03-13 2019-09-19 三井化学株式会社 通気性シート、積層体および複合体
WO2020116368A1 (ja) 2018-12-04 2020-06-11 三井化学株式会社 ４－メチル－１－ペンテン共重合体を含有する樹脂組成物、およびキャパシタ用フィルム
WO2021095683A1 (ja) 2019-11-15 2021-05-20 三井化学株式会社 樹脂組成物および成形体
WO2021187595A1 (ja) 2020-03-19 2021-09-23 三井化学株式会社 自己粘着シート
WO2021193537A1 (ja) 2020-03-27 2021-09-30 三井化学株式会社 積層体、これを用いたロール体および梱包体
WO2021201112A1 (ja) 2020-03-31 2021-10-07 三井化学株式会社 組成物および成形体
DE112020001602T5 (de) 2019-03-28 2022-01-13 Dow-Mitsui Polychemicals Company Ltd. Harzzusammensetzung für abdichtungsmaterial, mehrschichtiger körper, verpackungsmaterial und verpackungsbehälter
WO2022186208A1 (ja) 2021-03-02 2022-09-09 三井化学株式会社 多層フィルム、容器、細胞培養用パック及び多層フィルムの製造方法
WO2023054440A1 (ja) 2021-09-30 2023-04-06 三井化学株式会社 潤滑油組成物
US11873462B2 (en) 2019-08-29 2024-01-16 Mitsui Chemicals, Inc. Lubricating oil composition

Families Citing this family (211)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5324800A (en) * 1983-06-06 1994-06-28 Exxon Chemical Patents Inc. Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
US4892851A (en) † 1988-07-15 1990-01-09 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins
US5225500A (en) * 1988-07-15 1993-07-06 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins
DE3916553A1 (de) * 1989-05-20 1990-11-22 Hoechst Ag Syndio- isoblockpolymer und verfahren zu seiner herstellung
US5117020A (en) * 1989-10-30 1992-05-26 Fina Research, S.A. Process for the preparation of metallocenes
US5387568A (en) * 1989-10-30 1995-02-07 Fina Technology, Inc. Preparation of metallocene catalysts for polymerization of olefins
US6294625B1 (en) * 1990-03-20 2001-09-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity and its use in polymerization process
EP0485823B1 (de) * 1990-11-12 1995-03-08 Hoechst Aktiengesellschaft 2-Substituierte Bisindenylmetallocene, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatoren bei der Olefinpolymerisation
US5206197A (en) * 1991-03-04 1993-04-27 The Dow Chemical Company Catalyst composition for preparation of syndiotactic vinyl aromatic polymers
ES2182929T3 (es) * 1991-03-09 2003-03-16 Basell Polyolefine Gmbh Metaloceno y catalizador.
US5436305A (en) * 1991-05-09 1995-07-25 Phillips Petroleum Company Organometallic fluorenyl compounds, preparation, and use
US5571880A (en) * 1991-05-09 1996-11-05 Phillips Petroleum Company Organometallic fluorenyl compounds and use thereof in an alpha-olefin polymerization process
CA2067525C (en) * 1991-05-09 1998-09-15 Helmut G. Alt Organometallic fluorenyl compounds, preparation and use
US5391789A (en) * 1991-08-08 1995-02-21 Hoechst Aktiengesellschaft Bridged, chiral metallocenes, processes for their preparation and their use as catalysts
US5416228A (en) * 1991-10-07 1995-05-16 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing isotactic polyolefins
GB9125645D0 (en) * 1991-12-03 1992-01-29 Smithkline Beecham Plc Novel compounds
US6245870B1 (en) * 1992-03-20 2001-06-12 Fina Technology, Inc. Process for producing syndiotactic/isotactic block polyolefins
US5302733A (en) * 1992-03-30 1994-04-12 Ethyl Corporation Preparation of metallocenes
US5434116A (en) * 1992-06-05 1995-07-18 Tosoh Corporation Organic transition metal compound having π-bonding heterocyclic ligand and method of polymerizing olefin by using the same
WO1994001471A1 (en) * 1992-07-01 1994-01-20 Exxon Chemical Patents Inc. Transition metal olefin polymerization catalysts
CA2120315C (en) * 1993-04-30 2001-05-15 Joel L. Williams Medical articles and process therefor
US5372980A (en) * 1993-06-03 1994-12-13 Polysar Bimetallic metallocene alumoxane catalyst system and its use in the preparation of ethylene-alpha olefin and ethylene-alpha olefin-non-conjugated diolefin elastomers
US5486585A (en) * 1993-08-26 1996-01-23 Exxon Chemical Patents Inc. Amidosilyldiyl bridged catalysts and method of polymerization using said catalysts.
US5459117A (en) * 1993-08-27 1995-10-17 Ewen; John A. Doubly-conformationally locked, stereorigid catalysts for the preparation of tactiospecific polymers
US5631202A (en) 1993-09-24 1997-05-20 Montell Technology Company B.V. Stereospecific metallocene catalysts with stereolocking α-CP substituents
US5420320A (en) * 1994-06-08 1995-05-30 Phillips Petroleum Company Method for preparing cyclopentadienyl-type ligands and metallocene compounds
US6143686A (en) * 1994-08-03 2000-11-07 Exxon Chemical Patents, Inc. Supported ionic catalyst compositions
ATE208404T1 (de) * 1994-08-03 2001-11-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Ionische katalysatorzusammensetzung auf träger
DE4431838A1 (de) * 1994-09-07 1996-03-14 Basf Ag Geträgerte Metallocen-Katalysatorsysteme
IT1272924B (it) * 1995-01-23 1997-07-01 Spherilene Srl Procedimento per la preparazione di composti ciclopentadienilici e composti cosi' ottenibili
US5556997A (en) * 1995-04-24 1996-09-17 Albemarle Corporation Enhanced synthesis of racemic metallocenes
US5883278A (en) * 1995-04-24 1999-03-16 Albemarle Corporation Enhanced synthesis of racemic metallocenes
US6403772B1 (en) * 1995-09-11 2002-06-11 Montell Technology Company, Bv Open-pentadienyl metallocenes, precursors thereof and polymerization catalysts therefrom
US5709921A (en) * 1995-11-13 1998-01-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Controlled hysteresis nonwoven laminates
US5679814A (en) * 1995-12-11 1997-10-21 Albemarle Corporation Purification of metallocenes
DE69720823T2 (de) 1996-01-25 2004-01-22 Tosoh Corp., Shinnanyo Verfahren zur Olefinpolymerisierung unter Verwendung eines Übergangsmetallkatalysators.
US5914289A (en) * 1996-02-19 1999-06-22 Fina Research, S.A. Supported metallocene-alumoxane catalysts for the preparation of polyethylene having a broad monomodal molecular weight distribution
US6225426B1 (en) 1996-04-10 2001-05-01 Uniroyal Chemical Company, Inc. Process for producing polyolefin elastomer employing a metallocene catalyst
US5945365A (en) * 1996-05-20 1999-08-31 Fina Technology, Inc. Stereorigid bis-fluorenyl metallocenes
US6313242B1 (en) 1996-05-20 2001-11-06 Fina Technology, Inc. Stereorigid bis-fluorenyl metallocenes
US5710299A (en) * 1996-06-27 1998-01-20 Albemarle Corporation Production of bridged metallocene complexes and intermediates therefor
US6759499B1 (en) * 1996-07-16 2004-07-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization process with alkyl-substituted metallocenes
US5760262A (en) * 1996-09-17 1998-06-02 Albemarle Corporation Enhanced production of bridged hafnocenes
JPH10101727A (ja) * 1996-09-24 1998-04-21 Shell Internatl Res Maatschappij Bv オレフィン又はポリマーを水素化するための触媒及び方法
US5936108A (en) * 1996-10-17 1999-08-10 Albemarle Corporation Metallocene synthesis
US5780660A (en) * 1996-11-07 1998-07-14 Albemarle Corporation Zirconocene ismerization process
DE69721807T2 (de) * 1996-11-15 2004-03-04 Basell Polyolefine Gmbh Heterocyclische metallocene und polymerisationskatalysatoren
US6177377B1 (en) * 1996-12-18 2001-01-23 Amherst Polymer Technology, Inc. Polymer blends and process for preparation
US5851945A (en) * 1997-02-07 1998-12-22 Exxon Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst compositions comprising group 5 transition metal compounds stabilized in their highest metal oxidation state
US5807800A (en) * 1997-02-11 1998-09-15 Fina Technology, Inc. Process for producing stereospecific polymers
US6160072A (en) * 1997-05-02 2000-12-12 Ewen; John A. Process for polymerizing tactioselective polyolefins in condensed phase using titanocenes
US6228795B1 (en) 1997-06-05 2001-05-08 Exxon Chemical Patents, Inc. Polymeric supported catalysts
US5905162A (en) * 1997-08-12 1999-05-18 Albemarle Corporation Enhanced production of bridged hafnocenes
US6265512B1 (en) * 1997-10-23 2001-07-24 3M Innovative Company Elastic polypropylenes and catalysts for their manufacture
JP3559894B2 (ja) 1998-04-01 2004-09-02 日産自動車株式会社 樹脂製ウィンドウ及びその製法
KR100380018B1 (ko) 1998-04-09 2003-10-04 주식회사 엘지화학 메탈로센담지촉매및이를이용한올레핀중합방법
EP0965603A1 (en) * 1998-06-19 1999-12-22 Fina Research S.A. Polyolefin production
US5965759A (en) * 1998-09-23 1999-10-12 Albemarle Corporation Catalytic process for isomerizing metallocenes
US6225427B1 (en) 1998-10-15 2001-05-01 Uniroyal Chemical Company, Inc. Olefin polymerization process employing metallocene catalyst provided by cocatalyst activation of a metallocene procatalyst
US6469188B1 (en) 1999-01-20 2002-10-22 California Institute Of Technology Catalyst system for the polymerization of alkenes to polyolefins
US6270912B1 (en) 1999-02-25 2001-08-07 Mobil Oil Corporation Multi-layer films with core layer of metallocene-catalyzed polypropylene
EP1031582A1 (en) * 1999-02-26 2000-08-30 Fina Research S.A. Use and production of polypropylene
US6432860B1 (en) * 1999-03-22 2002-08-13 Fina Technology, Inc. Supported metallocene catalysts
US6410124B1 (en) 1999-03-30 2002-06-25 Exxonmobil Oil Corporation Films with improved metallizable surfaces
EP1059332A1 (en) 1999-06-10 2000-12-13 Fina Research S.A. Polypropylene with high melt strength and drawability
US6252098B1 (en) 2000-06-05 2001-06-26 Albemarle Corporation Enhanced synthesis of racemic metallocenes
US6858767B1 (en) 2000-08-11 2005-02-22 Uniroyal Chemical Company, Inc. Process for producing liquid polyalphaolefin polymer, metallocene catalyst therefor, the resulting polymer and lubricant containing same
EP1323746B1 (en) 2001-12-19 2009-02-11 Borealis Technology Oy Production of supported olefin polymerisation catalysts
EP1323747A1 (en) 2001-12-19 2003-07-02 Borealis Technology Oy Production of olefin polymerisation catalysts
CA2492839C (en) 2002-08-12 2011-02-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US7271209B2 (en) 2002-08-12 2007-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions
US7531594B2 (en) 2002-08-12 2009-05-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles from plasticized polyolefin compositions
US7622523B2 (en) 2002-08-12 2009-11-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US7998579B2 (en) 2002-08-12 2011-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene based fibers and nonwovens
US8003725B2 (en) 2002-08-12 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized hetero-phase polyolefin blends
US6773818B2 (en) 2002-09-06 2004-08-10 Exxonmobil Oil Corporation Metallized, metallocene-catalyzed, polypropylene films
US8008412B2 (en) 2002-09-20 2011-08-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer production at supersolution conditions
US7541402B2 (en) 2002-10-15 2009-06-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blend functionalized polyolefin adhesive
CA2499951C (en) * 2002-10-15 2013-05-28 Peijun Jiang Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
US7550528B2 (en) 2002-10-15 2009-06-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Functionalized olefin polymers
US7223822B2 (en) 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
JP2004149673A (ja) * 2002-10-30 2004-05-27 Mitsui Chemicals Inc エチレン系ワックスの製造方法
US6855783B2 (en) * 2003-04-11 2005-02-15 Fina Technology, Inc. Supported metallocene catalysts
EP1489110B1 (en) 2003-06-20 2012-01-18 Borealis Polymers Oy Method for preparing an olefin polymerisation catalyst composition
US8192813B2 (en) 2003-08-12 2012-06-05 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same
US7211536B2 (en) * 2004-10-22 2007-05-01 Fina Technology, Inc. Supported metallocene catalysts and their use in producing stereospecific polymers
US20050182210A1 (en) 2004-02-17 2005-08-18 Natarajan Muruganandam De-foaming spray dried catalyst slurries
DE602005010255D1 (de) 2004-07-08 2008-11-20 Exxonmobil Chem Patents Inc Katalysator system für die olefinpolymerisation und verfahren zu seiner verwendung
GB0423555D0 (en) 2004-10-22 2004-11-24 Borealis Tech Oy Process
US8389615B2 (en) 2004-12-17 2013-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin
US20060255501A1 (en) * 2005-05-11 2006-11-16 Shawcor Ltd. Crosslinked chlorinated polyolefin compositions
US20090043057A1 (en) * 2005-05-25 2009-02-12 Mitsui Chemicals , Inc. Transition Metal Compound, Catalyst for Olefin Polymerization, and Process for Producing Olefin Polymer
WO2007005400A2 (en) 2005-07-01 2007-01-11 Albemarle Corporation Aluminoxanate salt compositions having improved stability in aromatic and aliphatic solvents
CN101218296B (zh) 2005-07-15 2010-12-08 埃克森美孚化学专利公司 弹性体组合物
WO2007045415A1 (en) 2005-10-21 2007-04-26 Borealis Technology Oy Composition
EP1795542A1 (en) 2005-12-07 2007-06-13 Borealis Technology Oy Polymer
EP1803743B1 (en) 2005-12-30 2016-08-10 Borealis Technology Oy Catalyst particles
US7517939B2 (en) 2006-02-02 2009-04-14 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Polymerization catalysts for producing high molecular weight polymers with low levels of long chain branching
US7619047B2 (en) * 2006-02-22 2009-11-17 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Dual metallocene catalysts for polymerization of bimodal polymers
EP1834970B1 (en) * 2006-03-15 2014-05-14 Styrolution GmbH A process for producing polyolefin-polyvinylaromatic-block copolymers
EP1847555A1 (en) 2006-04-18 2007-10-24 Borealis Technology Oy Multi-branched Polypropylene
EP1878764B2 (en) 2006-07-14 2015-04-22 Borealis Technology Oy High density polyethylene
US7601255B2 (en) 2006-09-06 2009-10-13 Chemtura Corporation Process for removal of residual catalyst components
US8242237B2 (en) 2006-12-20 2012-08-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Phase separator and monomer recycle for supercritical polymerization process
EP1950243B1 (en) 2007-01-22 2010-03-24 Borealis Technology Oy Polypropylene composition with low surface energy
EP2160419B1 (en) 2007-06-04 2013-11-13 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Super-solution homogeneous propylene polymerization
EP2112175A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Activator for metallocenes comprising one or more halogen substituted heterocyclic heteroatom containing ligand coordinated to an alumoxane
US20100280206A1 (en) 2007-11-09 2010-11-04 Borealis Technology Oy Polyethylene copolymer
US8318875B2 (en) 2008-01-18 2012-11-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Super-solution homogeneous propylene polymerization and polypropylenes made therefrom
US8052822B2 (en) * 2008-02-15 2011-11-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blends of low crystallinity, low molecular weight propylene copolymers and styrenic block copolymers
US9938400B2 (en) * 2008-04-23 2018-04-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene copolymers in soft thermoplastic blends
EP2130860A1 (en) 2008-06-06 2009-12-09 Borealis Technology Oy Polymer
EP2133389A1 (en) 2008-06-12 2009-12-16 Borealis AG Polypropylene composition
EP2355927B1 (en) 2008-11-07 2015-03-04 Borealis AG Solid catalyst composition
EP2186831B1 (en) 2008-11-10 2013-01-02 Borealis AG Process for the preparation of an unsupported, solid olefin polymerisation catalyst and use in polymerisation of olefins
ES2392698T3 (es) 2008-11-10 2012-12-13 Borealis Ag Proceso para la preparación de un sistema catalizador metalocénico sólido, sin soporte, y su uso en la polimerización de olefinas
EP2204410A1 (en) 2008-12-31 2010-07-07 Borealis AG Article coated with a composition comprising polyethylene prepared with a single site catalyst
WO2010080871A1 (en) 2009-01-08 2010-07-15 Univation Technologies, Llc Additive for gas phase polymerization processes
WO2010080870A2 (en) 2009-01-08 2010-07-15 Univation Technologies,Llc Additive for polyolefin polymerization processes
EP2275476A1 (en) 2009-06-09 2011-01-19 Borealis AG Automotive material with excellent flow, high stiffness, excellent ductility and low CLTE
DE102009027447A1 (de) 2009-07-03 2011-01-05 Evonik Degussa Gmbh Modifizierte Polyolefine mit besonderem Eigenschaftsprofil, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
CN102482372B (zh) 2009-07-23 2013-09-04 尤尼威蒂恩技术有限公司 聚合反应系统
US8067652B2 (en) 2009-08-13 2011-11-29 Chemtura Corporation Processes for controlling the viscosity of polyalphaolefins
PL2308923T3 (pl) 2009-10-09 2012-11-30 Borealis Ag Kompozyt włókna szklanego o ulepszonej przetwarzalności
EP2330136B1 (en) 2009-12-07 2013-08-28 Borealis AG Process for the preparation of an unsupported, solid metallocene catalyst system and its use in polymerization of olefins
WO2011076443A1 (en) 2009-12-22 2011-06-30 Borealis Ag Preparation of polypropylene in the presence of a single-site catalyst
ES2535323T3 (es) 2009-12-22 2015-05-08 Borealis Ag Preparación de catalizadores de sitio único
EP2338920A1 (en) 2009-12-22 2011-06-29 Borealis AG Preparation of single-site catalysts
WO2011078923A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Univation Technologies, Llc Methods for producing catalyst systems
EP2386583A1 (en) 2010-05-07 2011-11-16 Borealis AG Process for the preparation of a solid metallocene catalyst system and its use in polymerisation of olefins
EP2385073A1 (en) 2010-05-07 2011-11-09 Borealis AG Process for the preparation of a solid metallocene catalyst system and its use in polymerisation of olefins
ES2564189T3 (es) 2010-05-07 2016-03-18 Borealis Ag Preparación de un sistema de catalizador sólido
EP2386581B1 (en) 2010-05-07 2014-03-26 Borealis AG Preparation of a solid catalyst system
EP2415598B1 (en) 2010-08-06 2014-02-26 Borealis AG Multilayer film
ES2674411T3 (es) 2010-10-28 2018-06-29 Borealis Ag Polímero de sitio único
MX2013005612A (es) 2010-11-22 2013-06-12 Albemarle Corp Composiciones activadoras, su preparacion y su uso en catalisis.
EP2495264B1 (en) 2011-03-04 2013-05-08 Borealis AG Exterior automotive article with reduced paintability failure
EP2554375B1 (en) 2011-08-03 2014-04-09 Borealis AG Film
IN2014DN07937A (ja) 2012-04-04 2015-05-01 Borealis Ag
KR102064629B1 (ko) 2012-04-27 2020-01-08 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. 활성제 조성물, 이들의 제조, 및 촉매에서 이들의 용도
EP2722346A1 (en) 2012-10-18 2014-04-23 Borealis AG Polymerisation process and catalyst
EP2722344B1 (en) 2012-10-18 2017-03-22 Borealis AG Polymerisation process
EP2722345B1 (en) 2012-10-18 2018-12-05 Borealis AG Catalyst for the polymerisation of olefins
US8895679B2 (en) 2012-10-25 2014-11-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions and methods of making and using same
US8937139B2 (en) 2012-10-25 2015-01-20 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions and methods of making and using same
EP2914638A4 (en) 2012-10-31 2016-07-27 Exxonmobil Chem Patents Inc PROPYLENE COPOLYMER COMPOSITIONS AND METHODS OF MAKING THE SAME
US10221263B2 (en) 2012-11-01 2019-03-05 Univation Technologies, Llc Mixed compatible Ziegler-Natta / chromium catalysts for improved polymer products
US8877672B2 (en) 2013-01-29 2014-11-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions and methods of making and using same
US9034991B2 (en) 2013-01-29 2015-05-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions and methods of making and using same
ES2612627T3 (es) 2013-07-24 2017-05-17 Borealis Ag Proceso
ES2607378T3 (es) 2013-07-24 2017-03-31 Borealis Ag Proceso
KR101820613B1 (ko) 2013-08-14 2018-01-19 보레알리스 아게 저온에서 개선된 충격 저항성을 갖는 프로필렌 조성물
JP6190961B2 (ja) 2013-08-21 2017-08-30 ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフトＢｏｒｅａｌｉｓ Ａｇ 高い剛性および靭性を有する高流動ポリオレフィン組成物
EP3036283B1 (en) 2013-08-21 2019-02-27 Borealis AG High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness
PT2853563T (pt) 2013-09-27 2016-07-14 Borealis Ag Filmes adequados para processamento de bopp a partir de polímeros com xs elevada e tm elevado
EP2860031B1 (en) 2013-10-11 2016-03-30 Borealis AG Machine direction oriented film for labels
WO2015059229A1 (en) 2013-10-24 2015-04-30 Borealis Ag Low melting pp homopolymer with high content of regioerrors and high molecular weight
ES2574428T3 (es) 2013-10-24 2016-06-17 Borealis Ag Artículo moldeado por soplado basado en copolímero al azar bimodal
US9670293B2 (en) 2013-10-29 2017-06-06 Borealis Ag Solid single site catalysts with high polymerisation activity
CA2927448C (en) 2013-11-22 2017-01-17 Borealis Ag Low emission propylene homopolymer with high melt flow
WO2015082379A1 (en) 2013-12-04 2015-06-11 Borealis Ag Phthalate-free pp homopolymers for meltblown fibers
WO2015091839A1 (en) 2013-12-18 2015-06-25 Borealis Ag Bopp film with improved stiffness/toughness balance
US10227427B2 (en) 2014-01-17 2019-03-12 Borealis Ag Process for preparing propylene/1-butene copolymers
BR112016017227B1 (pt) 2014-02-06 2021-06-29 Borealis Ag Copolímero de propileno heterofásico, película não orientada, recipiente, e uso de um copolímero de propileno heterofásico
ES2827285T3 (es) 2014-02-06 2021-05-20 Borealis Ag Copolímeros blandos con alta resistencia al impacto
EP2907841A1 (en) 2014-02-14 2015-08-19 Borealis AG Polypropylene composite
ES2659731T3 (es) 2014-05-20 2018-03-19 Borealis Ag Composición de polipropileno para aplicaciones en interiores de automóviles
EP2995631A1 (en) 2014-09-12 2016-03-16 Borealis AG Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone
SG11201705576YA (en) 2015-01-21 2017-08-30 Univation Tech Llc Methods for gel reduction in polyolefins
US10471641B2 (en) 2015-01-21 2019-11-12 Univation Technologies, Llc Methods for controlling polymer chain scission
WO2016135213A1 (en) 2015-02-27 2016-09-01 Borealis Ag Laminated film structure based on polyethylene only
CN109070558B (zh) 2015-12-15 2021-02-19 博里利斯股份公司 具有阻隔性能的聚乙烯基层压膜结构
EP3241611B1 (en) 2016-05-02 2020-03-04 Borealis AG A process for feeding a polymerisation catalyst
WO2017207221A1 (en) 2016-06-03 2017-12-07 Borealis Ag Multilayer structure
EP3261093B1 (en) 2016-06-21 2023-08-02 Borealis AG Cable with advantageous electrical properties
EP3261095A1 (en) 2016-06-21 2017-12-27 Borealis AG Cable with improved electrical properties
EP3261096A1 (en) 2016-06-21 2017-12-27 Borealis AG Cable and composition
CN109328211B (zh) 2016-06-21 2024-08-06 博里利斯股份公司 具有有利的热机械性能和电气特性的用于电线和电缆应用的聚合物组合物
JP7004679B2 (ja) 2016-06-23 2022-01-21 ボレアリス エージー 触媒不活性化のためのプロセス
WO2018091653A1 (en) 2016-11-18 2018-05-24 Borealis Ag Catalyst
US11384170B2 (en) 2017-12-21 2022-07-12 Borealis Ag Process for the preparation of solid catalyst
WO2019129650A1 (en) 2017-12-28 2019-07-04 Borealis Ag Catalyst and preparation thereof
CN112639011A (zh) 2018-09-26 2021-04-09 博里利斯股份公司 具有优异的光学和机械性能的丙烯共聚物组合物
US12006426B2 (en) 2018-09-26 2024-06-11 Borealis Ag Propylene random copolymer for use in film applications
WO2020064314A1 (en) 2018-09-26 2020-04-02 Borealis Ag Propylene copolymer with excellent optical properties
EP3883989B1 (en) 2018-11-23 2024-02-28 Borealis AG Polypropylene composition with improved optical properties and whitening resistance
WO2020109452A1 (en) 2018-11-30 2020-06-04 Borealis Ag Washing process
ES2945963T3 (es) 2018-12-14 2023-07-11 Borealis Ag Composición de polipropileno con combinación favorable de óptica, suavidad y bajo sellado
CN112745433A (zh) * 2019-10-30 2021-05-04 中国石油化工股份有限公司 一种制备高立构规整度聚丙烯的方法
EP3825357B1 (en) 2019-11-25 2025-04-09 Borealis AG Propylene composition for foaming with improved mechanical properties
EP3919529A1 (en) 2020-06-04 2021-12-08 Total Research & Technology Feluy Process to produce propylene copolymer, the polypropylene produced and articles made from this polypropylene
EP4263631A1 (en) 2020-12-18 2023-10-25 Borealis AG Modification of polyethylene terpolymer
EP4019582B1 (en) 2020-12-23 2025-07-30 Borealis GmbH Polyethylene film
US20240071647A1 (en) 2021-01-08 2024-02-29 Borealis Ag Composition
EP4036130B1 (en) 2021-01-29 2023-03-22 Borealis AG Modification of polyethylene copolymer
EP4053194B1 (en) 2021-03-03 2023-08-02 Borealis AG Monolayer blown film
ES2963967T3 (es) 2021-03-09 2024-04-03 Borealis Ag Composición de polietileno para una capa de película
EP4305075A1 (en) 2021-03-09 2024-01-17 Borealis AG Polyethylene composition for a film layer
EP4056598B1 (en) 2021-03-09 2023-09-13 Borealis AG Polyethylene composition for a film layer
EP4163332A1 (en) 2021-10-10 2023-04-12 Borealis AG Polyethylene composition for a film layer
EP4166581A1 (en) 2021-10-12 2023-04-19 Borealis AG Propylene composition for foaming with high melt flow rate
EP4507896A1 (en) 2022-04-11 2025-02-19 Borealis AG Multilayer film
EP4389783A1 (en) 2022-12-20 2024-06-26 Borealis AG Catalyst transition process
EP4389776A1 (en) 2022-12-20 2024-06-26 Borealis AG Process
TW202438539A (zh) 2022-12-23 2024-10-01 奧地利商柏列利斯股份公司 高流動性聚丙烯均聚物的製造方法
WO2024133044A1 (en) 2022-12-23 2024-06-27 Borealis Ag Process for producing a polypropylene homo- or copolymer
WO2024133046A1 (en) 2022-12-23 2024-06-27 Borealis Ag Process for producing a polypropylene copolymer
EP4417629A1 (en) 2023-02-14 2024-08-21 Borealis AG Polyethylene blend for a film layer
WO2025003435A1 (en) 2023-06-30 2025-01-02 Borealis Ag Process
EP4538321A1 (en) 2023-10-11 2025-04-16 Borealis AG A way to increase the nucleation efficiency of ssc materials

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3127133A1 (de) * 1981-07-09 1983-01-27 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von polyolefinen und deren copolymerisaten
US4530914A (en) * 1983-06-06 1985-07-23 Exxon Research & Engineering Co. Process and catalyst for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution
US4937299A (en) * 1983-06-06 1990-06-26 Exxon Research & Engineering Company Process and catalyst for producing reactor blend polyolefins
DE3640924A1 (de) * 1986-11-29 1988-06-01 Hoechst Ag 1-olefin-stereoblockpolymer und verfahren zu seiner herstellung
DE3640948A1 (de) * 1986-11-29 1988-06-01 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines 1-olefin-stereoblockpolymers
IL85097A (en) * 1987-01-30 1992-02-16 Exxon Chemical Patents Inc Catalysts based on derivatives of a bis(cyclopentadienyl)group ivb metal compound,their preparation and their use in polymerization processes
US4794096A (en) * 1987-04-03 1988-12-27 Fina Technology, Inc. Hafnium metallocene catalyst for the polymerization of olefins
KR900004932B1 (ko) * 1987-05-26 1990-07-12 주식회사 럭키 올레핀계 열가소성 수지 조성물의 제조 방법
DE3726067A1 (de) * 1987-08-06 1989-02-16 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 1-olefinpolymeren
US4931417A (en) * 1987-11-09 1990-06-05 Chisso Corporation Transition-metal compound having a bis-substituted-cyclopentadienyl ligand of bridged structure
US4892851A (en) * 1988-07-15 1990-01-09 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins
DE3907965A1 (de) * 1989-03-11 1990-09-13 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines syndiotaktischen polyolefins
DE3916553A1 (de) * 1989-05-20 1990-11-22 Hoechst Ag Syndio- isoblockpolymer und verfahren zu seiner herstellung

Cited By (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994025443A1 (de) * 1993-04-23 1994-11-10 Basf Aktiengesellschaft 3-(het)aryloxy(thio)-carbonsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung
JP2005504148A (ja) * 2001-09-27 2005-02-10 アトフイナ・リサーチ・ソシエテ・アノニム ポリオレフィン配合物を製造するための触媒成分混合物を含んで成る触媒系
US7737239B2 (en) 2003-03-28 2010-06-15 Mitsui Chemicals, Inc. Propylene copolymer, polypropylene composition and uses thereof, transition metal compound and olefin polymerization catalyst
EP1985637A1 (en) 2003-03-28 2008-10-29 Mitsui Chemicals, Inc. Propylene copolymer, polypropylene composition, use thereof, transition metal compounds, and catalysts for olefin polymerization
EP1988104A1 (en) 2003-03-28 2008-11-05 Mitsui Chemicals, Inc. Propylene copolymer, polypropylene composition, use thereof, transition metal compounds, and catalysts for olefin polymerization
US7488789B2 (en) 2003-03-28 2009-02-10 Mitsui Chemicals, Inc. Propylene copolymer, polypropylene composition, and uses thereof, transition metal compounds and catalyst for olefin polymerization
EP1985638A1 (en) 2003-03-28 2008-10-29 Mitsui Chemicals, Inc. Propylene copolymer, polypropylene composition, use thereof, transition metal compounds, and catalysts for olefin polymerization
US7678934B2 (en) 2003-03-28 2010-03-16 Mitsui Chemicals, Inc. Propylene copolymer, polypropylene composition and uses thereof, transition metal compound and olefin polymerization catalyst
US7728078B2 (en) 2003-03-28 2010-06-01 Mitsui Chemicals, Inc. Propylene copolymer, polypropylene composition and uses thereof, transition metal compound and olefin polymerization catalyst
US7767313B2 (en) 2003-03-28 2010-08-03 Mitsui Chemicals, Inc. Polypropylene composite film comprising a metallocene-catalyzed propylene/1-butene random copolymer
US7879960B2 (en) 2004-08-30 2011-02-01 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing propylene polymer
EP1661921A1 (en) 2004-11-26 2006-05-31 Mitsui Chemicals, Inc. Synthetic lubricating oil and lubricating oil composition thereof
US7834204B2 (en) 2005-05-25 2010-11-16 Mitsui Chemicals, Inc. Fluorene derivative, transition metal compound, catalyst for olefin polymerization, and process for producing olefin polymer
WO2010005072A1 (ja) 2008-07-10 2010-01-14 三井化学株式会社 ４－メチルー１－ペンテン系重合体ならびに４－メチルー１－ペンテン系重合体含有樹脂組成物およびそのマスターバッチならびにそれらの成形品
US9657117B2 (en) 2008-07-10 2017-05-23 Mitsui Chemicals, Inc. 4-methyl-1-pentene polymer, resin composition containing 4-methyl-1-pentene polymer, masterbatch thereof, and formed product thereof
US8765872B2 (en) 2008-07-10 2014-07-01 Mitsui Chemicals, Inc. 4-methyl-1-pentene polymer, resin composition containing 4-methyl-1-pentene polymer, masterbatch thereof, and formed product thereof
WO2011055803A1 (ja) 2009-11-06 2011-05-12 三井化学株式会社 ４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体、該共重合体を含む組成物および４－メチル－１－ペンテン共重合体組成物
US10662270B2 (en) 2009-11-06 2020-05-26 Mitsui Chemicals, Inc. 4-methyl-1-pentene/α-olefin copolymer, composition comprising the copolymer and 4-methyl-1-pentene copolymer composition
US9725540B2 (en) 2009-11-06 2017-08-08 Mitsui Chemicals, Inc. 4-methyl-1-pentene/α-olefin copolymer, composition comprising the copolymer and 4-methyl-1-pentene copolymer composition
WO2011135763A1 (ja) 2010-04-28 2011-11-03 三井化学株式会社 ４-メチル-１-ペンテン系重合体からなる樹脂微粉末、およびそれを含む組成物、ならびにその製造方法
US9260549B2 (en) 2010-04-28 2016-02-16 Mitsui Chemicals, Inc. Resin fine powder consisting of 4-methyl-1-pentene polymer, composition containing same, and process for production thereof
WO2011142345A1 (ja) 2010-05-11 2011-11-17 三井化学株式会社 潤滑油組成物
US9153757B2 (en) 2011-08-01 2015-10-06 Mitsui Chemicals, Inc. Thermoplastic resin composition for reflective material, reflective plate, and light-emitting diode element
WO2013018360A1 (ja) 2011-08-01 2013-02-07 三井化学株式会社 反射材用熱可塑性樹脂組成物、反射板および発光ダイオード素子
US9902847B2 (en) 2011-12-27 2018-02-27 Mitsui Chemicals, Inc. 4-methyl-1-pentene (co)polymer composition, and film and hollow molded product composed of the composition
WO2013099876A1 (ja) 2011-12-27 2013-07-04 三井化学株式会社 ４－メチル－１－ペンテン（共）重合体組成物、該組成物からなるフィルムおよび中空成形体
WO2013125670A1 (ja) 2012-02-24 2013-08-29 日本ポリプロ株式会社 プロピレン－エチレン共重合体樹脂組成物並びにその成形体、フィルム及びシート
WO2013146605A1 (ja) 2012-03-28 2013-10-03 三井化学株式会社 プロピレン・α－オレフィン共重合体及びその用途
US9606465B2 (en) 2012-03-28 2017-03-28 Mitsui Chemicals, Inc. Propylene/alpha-olefin copolymer and uses thereof
WO2014030702A1 (ja) 2012-08-22 2014-02-27 三井化学株式会社 不織布積層体
US9896526B2 (en) 2012-09-25 2018-02-20 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing olefin polymer and olefin polymer
KR20150053797A (ko) 2012-09-25 2015-05-18 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 올레핀 중합체의 제조 방법 및 올레핀 중합체
US9796799B2 (en) 2012-09-25 2017-10-24 Mitsui Chemicals, Inc. Transition metal compound, olefin polymerization catalyst, and olefin polymer production process
WO2014050817A1 (ja) 2012-09-25 2014-04-03 三井化学株式会社 オレフィン重合体の製造方法およびオレフィン重合体
US9458257B2 (en) 2012-09-25 2016-10-04 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing olefin polymer and olefin polymer
US9458261B2 (en) 2012-09-25 2016-10-04 Mitsui Chemicals, Inc. Transition metal compound, olefin polymerization catalyst, and olefin polymer production process
WO2014050816A1 (ja) 2012-09-25 2014-04-03 三井化学株式会社 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法
US10011715B2 (en) 2012-11-19 2018-07-03 Mitsui Chemicals, Inc. Polyester resin composition, manufacturing method therefor, and camera module containing said polyester resin composition
WO2014076971A1 (ja) 2012-11-19 2014-05-22 三井化学株式会社 ポリエステル樹脂組成物とその製造方法、それを含むカメラモジュール
WO2014084339A1 (ja) 2012-11-30 2014-06-05 三井化学株式会社 光学材料用組成物およびその用途
WO2014142111A1 (ja) 2013-03-12 2014-09-18 三井化学株式会社 オレフィン重合体の製造方法およびオレフィン重合用触媒
US9540459B2 (en) 2013-03-12 2017-01-10 Mitsui Chemicals, Inc. Production method of olefin polymer and olefin polymerization catalyst
KR20150131123A (ko) 2013-03-12 2015-11-24 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 올레핀 중합체의 제조방법 및 올레핀 중합용 촉매
US10072171B2 (en) 2013-06-07 2018-09-11 Mitsui Chemicals, Inc. Olefin-based paint containing propylene/α-olefin copolymer
WO2014196206A1 (ja) 2013-06-07 2014-12-11 三井化学株式会社 プロピレン・α－オレフィン共重合体を含むオレフィン系塗料
US10072116B2 (en) 2013-11-05 2018-09-11 Mitsui Chemicals, Inc. Modified propylene-(α-olefin) copolymer, method for producing same, coating material comprising same, resin composition for molding use, and hot-melt composition
WO2015068385A1 (ja) 2013-11-05 2015-05-14 三井化学株式会社 変性プロピレン・α－オレフィン共重合体とその製造方法、それを含むコーティング材、成形用樹脂組成物およびホットメルト組成物
US9944728B2 (en) 2014-09-11 2018-04-17 Mitsui Chemicals, Inc. Production method of olefin (co)polymer containing constituent unit derived from 1-butene
KR20170042669A (ko) 2014-09-11 2017-04-19 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 1-뷰텐 유래의 구성 단위를 포함하는 올레핀 (공)중합체의 제조 방법
US11155063B2 (en) 2016-03-25 2021-10-26 Mitsui Chemicals, Inc. Stretchable structure, multilayered stretchable sheet, spun yarn, and fiber structure
WO2017164364A1 (ja) 2016-03-25 2017-09-28 三井化学株式会社 伸縮性構造体、多層伸縮シート、紡績糸および繊維構造体
WO2018124070A1 (ja) 2016-12-27 2018-07-05 三井化学株式会社 潤滑油組成物、潤滑油用粘度調整剤、および潤滑油用添加剤組成物
US11162050B2 (en) 2016-12-27 2021-11-02 Mitsui Chemicals, Inc. Lubricating oil composition, viscosity modifier for lubricating oil, and additive composition for lubricating oil
WO2018143411A1 (ja) 2017-02-02 2018-08-09 三井化学東セロ株式会社 発泡体、ポリオレフィン系発泡シートおよび複合体
WO2019078232A1 (ja) 2017-10-20 2019-04-25 三井化学株式会社 皮膚用二酸化炭素徐放パックおよび二酸化炭素を皮膚に徐放する方法
WO2019176743A1 (ja) 2018-03-13 2019-09-19 三井化学株式会社 通気性シート、積層体および複合体
WO2020116368A1 (ja) 2018-12-04 2020-06-11 三井化学株式会社 ４－メチル－１－ペンテン共重合体を含有する樹脂組成物、およびキャパシタ用フィルム
DE112020001602T5 (de) 2019-03-28 2022-01-13 Dow-Mitsui Polychemicals Company Ltd. Harzzusammensetzung für abdichtungsmaterial, mehrschichtiger körper, verpackungsmaterial und verpackungsbehälter
US11873462B2 (en) 2019-08-29 2024-01-16 Mitsui Chemicals, Inc. Lubricating oil composition
WO2021095683A1 (ja) 2019-11-15 2021-05-20 三井化学株式会社 樹脂組成物および成形体
WO2021187595A1 (ja) 2020-03-19 2021-09-23 三井化学株式会社 自己粘着シート
WO2021193537A1 (ja) 2020-03-27 2021-09-30 三井化学株式会社 積層体、これを用いたロール体および梱包体
WO2021201112A1 (ja) 2020-03-31 2021-10-07 三井化学株式会社 組成物および成形体
WO2022186208A1 (ja) 2021-03-02 2022-09-09 三井化学株式会社 多層フィルム、容器、細胞培養用パック及び多層フィルムの製造方法
WO2023054440A1 (ja) 2021-09-30 2023-04-06 三井化学株式会社 潤滑油組成物

Also Published As

Publication number Publication date
DK0423101T4 (da) 2006-08-21
EP0742227A2 (en) 1996-11-13
KR0181495B1 (ko) 1999-05-15
CN1058022C (zh) 2000-11-01
DK0423101T3 (da) 2000-07-17
EP0423101B2 (en) 2006-05-03
DK0742227T3 (da) 2001-06-05
CA2027124C (en) 2001-09-04
US6369175B1 (en) 2002-04-09
ATE189226T1 (de) 2000-02-15
ES2142303T5 (es) 2006-12-01
GR3033307T3 (en) 2000-09-29
DE69033435T2 (de) 2000-07-20
ATE199722T1 (de) 2001-03-15
DE69033435T3 (de) 2006-10-19
ES2142303T3 (es) 2000-04-16
EP0423101B1 (en) 2000-01-26
CN1100733A (zh) 1995-03-29
DE69033715T2 (de) 2001-07-12
DE69033435D1 (de) 2000-03-02
EP0742227A3 (en) 1997-01-22
ES2155909T3 (es) 2001-06-01
CA2027124A1 (en) 1991-04-11
CN1051735A (zh) 1991-05-29
EP0742227B1 (en) 2001-03-14
EP0423101A3 (en) 1991-08-07
US5036034A (en) 1991-07-30
GR3036018T3 (en) 2001-09-28
KR910007973A (ko) 1991-05-30
DE69033715D1 (de) 2001-04-19
EP0423101A2 (en) 1991-04-17
CN1028532C (zh) 1995-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH03193796A (ja) メタロセン化合物
JP2851867B2 (ja) シンジオタクチツクポリオレフインの製造方法及び触媒
US5459117A (en) Doubly-conformationally locked, stereorigid catalysts for the preparation of tactiospecific polymers
JP3287617B2 (ja) アイソタクチツクポリオレフイン製造の方法及び触媒
EP0628577B1 (en) Silyl bridged metallocenes and use thereof
EP0427696B1 (en) Process for producing syndiotactic polymers
US5225500A (en) Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins
US5304523A (en) Process and catalyst for producing crystalline polyolefins
US6069237A (en) Open-pentadienyl metallocenen ligands, polymerization catalysts/catalyst precursors and polymers therefrom
JP3683040B2 (ja) シンジオタクチツク／アイソタクチツクブロツクポリオレフインの製造方法
US5223467A (en) Process and catalyst for producing syndiotactic polymers
JP4771500B2 (ja) シンジオタクチック／アタクチックブロックポリオレフィン類、それを製造するための触媒および方法
SK365489A3 (en) Syndiotactic polypropylene
US5292838A (en) Process and catalyst for producing syndiotactic polymers
KR100626258B1 (ko) 4-, 5-, 6- 또는 7-위치에서 실록시 또는 게르밀옥시 기로치환된 인데닐 잔기를 함유하는 메탈로센 촉매
US6160072A (en) Process for polymerizing tactioselective polyolefins in condensed phase using titanocenes
US6252019B1 (en) Process for polymerizing tactioselective polyolefins in condensed phase using hafnocenes
JP3154511B2 (ja) シンジオタクチックポリプロピレンの製造方法
JP3289834B2 (ja) 新規遷移金属化合物およびそれを用いたα−オレフィンの重合方法
US6630550B1 (en) Olefin polymerization catalyst
JP3061297B2 (ja) オレフィン重合体の製造方法