JPH03172357A - 水性染料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水性染料組成物、その製造方法および染色のた
めのその使用、特に合成シックナーを使用する合成繊維
材料の捺染のためまたは合成シックナーを使用する好ま
しくは紙への転写印刷のためのその使用に関する。

公知の天然シックナーまたは主としてホワイトスピリッ
トが使用されている半エマルジョンシックナーと並んで
、ここ１０乃至１５年来分子量が１００万以上の高分子
ポリアクリル酸のような合成シックナーが経済的理由お
よび環境保護の理由からポリエステル、ポリアミドある
いはポリアクリルニトリルのごとき合成繊維材料の捺染
のために受は入れられてきている。しかしながら、種々
の高分子モノ重合体または共重合体ポリカルボン酸を使
用して合成繊維材料や紙の捺染を行なう場合には大部分
の分散染料とこれまで使用不可能であった。その理由は
ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮金物、リグ
ニンスルホナート、硫酸化油、クレゾールとポルマリン
とナフタレンスルホン酸との縮合物のごとき陰イオン分
散剤を含有している分散染料の市販粉末調合物および液
体調合物に含まれている有機および無機電解質が合成シ
ックナーの強度の液化を惹起し、捺染糊からの該染料調
合物の施用か不可能となってしまうからである。

さらに、非イオン分散剤および他の中性成分を含有して
いる染料調合物か合成シックナーに最もよく適合するこ
とが判明している。すなわち、この種の染料組成物は全
くまたはほとんど捺染糊の液化を起さずそして染料組成
物はそれを含有している捺染糊からきわめて良好に施用
することができる。しかしながら、非イオン分散剤を含
有しているこのような液体染料調合物は再分散性が非常
に悪いという欠点を有している。すなわち、比較的短期
間の貯蔵でも、染料分散物が容器の壁上で急速に干上か
りそして染料分散の塊が生じてしまう。このような染料
調合物を施用した場合には非均質な染めむらのある捺染
物が得られてしまう。

非イオン染料調合物のこのような再分散性不良は最適な
吸湿性湿潤剤たとえばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、グリセリンまたはソルビトールアルコール
を添加し、そして染料組成物へのその添加量を増加させ
てもほとんど改善されない。

このような理由から、非イオン分散剤に加えてさらに常
用の陰イオン分散剤も含有する染料組成物を使用するこ
とがこれまで提案されていた。

しかしながら、このような染料組成物でもその再分散性
の改善は微々たるものものである。そして、その陰イオ
ン分散剤の量および性質により、あるいはまた、合成工
程からの残存無機塩類によってそれが汚染されている可
能性により、このような染料組成物を使用した場合でも
いぜんとして合成シックナーの強度の液化が惹起され、
そのために均染度の低い、染めむらのある捺染物が得ら
れる場合が多い。

この理由から、欧州特許公開第５６５２３号の発明では
、合成および天然シックナーを配合して使用するための
改善された特性を有する染料組成物を製造するために非
アルキル化芳香族化合物（フェノール類）に酸化エチレ
ンを付加した、硫酸化またはリン酸化重付加物を使用す
ることが提案されている。この特許公開明細書の実施例
４９（表４）においては、比較の目的で、４−ノニルフ
ェノールに４乃至１４モルの酸化エチレンを付加した硫
酸化重付加物が使用されそしてその結果この硫酸化重付
加物を配合した染料調合物は再分散性が不良であり、従
ってこの重付加物は使用不適当であることが記載されて
いる。

誠に驚（べきことながら今回、本発明によって、非常に
弱い陰イオン性の、高度にエトキシル化されそして硫酸
化されたアルキルフェノールまたは脂肪アルコールを含
有する特定の染料組成物を使用すれば上記した不都合が
すべて克服されそして、特に、合成シックナーに対して
液化作用をほとんど及ぼすことなく、優れた再分散性が
与えられ、したがって斑点などの染めむらのない良好な
捺染物が得られることが見い出された。

すなわち、本発明は下記成分を含有する水性染料組成物
を提供するものである。

（ａ）　　少なくとも１種の水に不溶性または難溶性の
染料、 （ｂ）　　少なくとも１種の、アルキル部分に２乃至１
２個の炭素原子を有するアルキルフェノールに少なくと
も２０モルの酸化エチレンを付加した硫酸化重付加物あ
るいは脂肪アルコールに少なくとも２０モルの酸化エチ
レンを付加した硫酸化重付加物、 および、付加的な任意成分として、 （ｃ）　　ベタイン一水和物、および （ｄ）　　一般式Ｉ （式中、 Ｘは直接結合または酸素、 Ａは水素または芳香族化合物の残基であり、この残基は
環炭素原子を介してメチレン基に結合している、 ｎとｐは互いに独立的に１乃至４の数、Ｍは一価の陽イ
オンを意味する）の陰イオン分散剤及び／又はこの化合
物とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ならびに （ｅ）　　その他の任意助剤、および （ｆ）　水。

成分（ａ）としての水に不溶性または難溶性の染料は好
ましくは２０°Ｃの温度での水中溶解度がＩｇ／Ｉ！以
下の染料でありそして化学的に各種のクラスに属しうる
。典型的には、かかる染料はカルボン酸基及び／又はス
ルホン酸基を含存していないニトロ染料、アミノケトン
染料、ケトンイミン染料、メチン染料、ポリメチン染料
、ジフェニルアミン染料、キノリン染料、ベンズイミダ
ゾール染料、キサンチン染料、オキサジン染料、クマリ
ン染料などであり、そしてより特定的にはアントラキノ
ン染料またはモノ−またはジスアゾ染料のごときアゾ染
料である。好ましい染料の例はカラーインデックス（ｃ
ｏｌｏｕｒ　Ｉｎｄｅｘ）の”ＤｉｓｐｅｒｓｅＤｙｅ
ｓ　（分散染料）”の項に列挙されているものである。

ここで、分散染料という言葉は、ピグメント染料または
溶剤染料のごとき他の非水性染料の使用も含むものと理
解される。ただし、それら染料が合成繊維材料の捺染お
よび染色のための各種の方法において分散染料で得られ
るものと匹敵する良好な均質堅牢な染色物を与えるもの
であることを条件とする。この点で適当なものは特に低
分子有機ピグメント染料または選択された溶剤染料（ｓ
ｏｌｖｅｎｔ　ｄｙｅ）でである。ピグメント染料およ
び溶剤染料は、たとえば、カラーインデックスの”Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ　Ｄｙｅｓ”および”５ｏｌｖｅｎｔ　Ｄｙ
ｅｓ”の項に列挙されている。

転写印刷のために適当な染料も使用することができる。

この染料は好ましくは水に不溶性または難溶性の染料、
好ましくは分散染料であり、大気圧下１５０乃至２２０
℃の温度範囲で６０秒以内に少なくとも６０％蒸発しそ
して分解することなく転写され得かつ熱安定であるもの
である。

本発明による好ましい染料組成物は水に不溶性または難
溶性の染料を、組成物を基準にして、１５乃至４５重量
％、好ましくは２５乃至３５重量％の量で含有する。

成分（ｂ）として使用するのに適当なアルキルフェノー
ルまたは脂肪アルコールに酸化エチレンを付加した硫酸
化重付加物は酸化エチレンを２０モル以上、好ましくは
２０乃至１００モル付加した重付加物である。適当なア
ルキルフェノールはアルキル部分に２乃至１２個、好ま
しくは８乃至１２個の炭素原子を含有しているものであ
る。４−ノニルフェノールに３５モルの酸化エチレンを
付加した硫酸化重付加物ならびにイソオクチルフェノー
ルに２５モルの酸化エチレンを付加した硫酸化重付加物
が特に好ましい。脂肪アルコールに酸化エチレンを付加
した硫酸化重付加物はタウリルアルコール、オレイルア
ルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコールな
どのごときＧ乃至２２個の炭素原子を含有している脂肪
アルコールの重付加物である。特に、獣脂脂肪アルコー
ルに３２モルまたは６０モルまたは７７モルの酸化エチ
レンを付加した硫酸化重付加物を使用すると好結果が得
られる。エトキシル化度が高いためそしてそれに附随し
て分子量が比較的大きいので、これら硫酸化重付加物は
非常に弱陰イオン性でありそしてナトリウムイオン含有
率が低い（通常ＮａΦは２％以下）。本染料組成物はそ
の重量を基準にして好ましくは１乃至１０重量％、最も
好ましくは４乃至６重量％の成分（ｂ）を含有する。

本発明による染料組成物は任意成分（ｃ）として、該染
料組成物を基準として０乃至１０重量％、好ましくは３
乃至８重量％のベタイン一水和物を含存しうる。

さらにいま１つの任意成分（ｄ）として、本発明による
染料組成物は一般式工 （式中、 Ｘは直接結合または酸素、 Ａは水素または芳香族化合物の残基であり、この残基は
環炭素原子を介してメチレン基に結合している、 ｎとｐは互いに独立的に１乃至４の数、Ｍは一価の陽イ
オンを意味する）の陰イオン分散剤及び／又はこの化合
物とホルムアルデヒドとの縮合生成物を含有しつる。

残基Ａは好ましくは芳香族化合物の残基てあり、最も好
ましくはナフタレン残基である。また、Ｍは好ましくは
Ｎａ、　Ｋ、　Ｌｉ、トリエタノールアミンまたはトリ
イソプロパツールアミンである。

通常、ｎとｐの数値は整数である。しかしＩ乃至４の任
意の分数、たとえば、１．４．１．８．２．１または３
．２などの数値でもありうる。好ましくは、ｎとｐは互
いに独立的に１または２である。

式Ｉの化合物中のＡが水素である場合、その化合物は好
ましくはスルホン化ビストリルエーテルである。

下記式（ＩＡ）の陰イオン分散剤の使用が好ましい。

（式中、 Ａは芳香族化合物の残基であり、これは環炭素原子を介
してメチレン基に結合している、ＭＩはナトリウム、カ
リウム、リチウム、トリエタノールアミンまたはトリイ
ソプロパツールアミンを意味し、 ｎとｐとは互いに独立的に１乃至４の数である）。

特に好ましくは、陰イオン分散剤として下記式（ＩＢ）
の化合物が使用される。

（式中、 Ｍｌはナトリウム、カリウム、リチウム、トリエタノー
ルアミンまたはトリイソプロパツールアミンを意味する
）。

式Ｉの陰イオン分散剤は芳香核内に少なくとも２つの置
換可能な水素原子を含有している芳香族化合物を一般式
■ （式中、 Ｘは直接結合または酸素、 Ｈａｌは塩素または臭素、 ｎは１乃至４の数である）の化合物と反応させそしてそ
の縮合生成物をスルホン化することによって都合よく製
造される。また、記載の目的縮合物は芳香核内に少なく
とも２つの置換可能な水素原子を含有しているスルホン
化芳香族化合物を式■の化合物と反応させることによっ
ても製造することができる。

縮合生成物の製造に出発物質として使用される少なくと
も２つの置換可能な水素原子を存する芳香族化合物は単
環または多環、好ましくは二環の芳香族炭化水素であり
得、そしてこれは置換されていてもよい。適当な置換基
の例は１乃至４個の炭素原子を存するアルキル基、！乃
至４個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲンたと
えば塩素である。好ましいのは塩素またはメチルによっ
て置換されていてもよいナフタレン化合物である。

適当な単環および多環式芳香族化合物を例示すれば以下
のものである。

アルキルベンゼンたとえばトルエン、キシレン、イソプ
ロピルベンゼン、イソブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゼン、 アルコキシベンゼンたとえばアニソール、フエネトール
、ブトキシベンゼン、 ジフェニルアルカン、 テトラヒドロナフタレン、 ナフタレン、 アルキルナフタレンたとえばα−およびβ−メチルナフ
タレン、 アセナフテン、 アントラセン、 ペリレン、ピレンおよびジヒドロフェナントレン。

ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸が特に適当であ
る。もちろん、これら単環または多環式芳香族化合物の
混合物も出発物質として使用することができる。

同じく出発物質として利用される式■の化合物は、たと
えば、米国特許第３００４０７２号またはイタリア国特
許公開（ＩＴ−Ａ）第６００１２４号に記載されている
方法に従ってジフェニルまたはジフェニルエーテルをホ
ルムアルデヒドとハロゲン化水素たとえば塩化水素また
は臭化水素と反応させることによって製造することがで
きる。

好ましい式■の出発物質はクロロメチルジフェニルまた
はクロロメチルジフェニルエーテルである。通常、これ
らの化合物は１乃至３個のクロロメチル基を含有する異
性体の混合物であり、それらクロロメチル基は、好まし
くは、２つのベンゼン環の〇−位置またはｐ−位置に存
在する。したがって、対応するスルホン化縮合生成物も
通常は混合物として、特にモノ乃至トリ置換ジフェニル
またはジフェニルエーテル生成物の混合物として存在す
る。異性体間の比率は縮合生成物の製造のために選択さ
れた出発物質および反応条件によってまちまちである。

このようなスルホン化縮合生成物はドイツ特許公開第２
３５６９１号に記載されている。

本発明により使用される陰イオン分散剤は好ましくは＞
１５：１の炭素：有機結合硫黄の比を有する。この陰イ
オン分散剤は好ましくは低塩分の形で使用される。低塩
分とはその乾燥分散剤中の電解質の量がＮａｚＳＯ＜と
して１重量％以下であることを意味する。

陰イオン分散剤の脱塩のために好ましく使用されつる逆
浸透（ｒｅｖｅｒｓｅ　ｏｓｍｏｓｉｓ）膜は少なくと
も表面においてイオン基含有ラジカルによって変性され
た有機重合体から実質的になるものである。

このようにして変性された天然、半合成または全合成重
合体を加工して膜をつくることができる。

このように変性されるべき重合性物質は反応性原子また
は基として、たとえば、ヒドロキシル基、ハロゲン原子
、ハロゲンアルキル基、アミノ基及び／又はアミドオキ
シム基を含有しているものである。この物質を次ぎに一
方でイオン基を含有しかつ他方では少なくとも１つの反
応して化学（共有）結合を形成することのできる基を含
有している適当な化合物と反応させればよい。

たとえば、以下に列挙する重合性物質がこのような方法
で変性されうる。

酢酸セルロース、たとえば、アセチル基含率が低い酢酸
セルロース、および高度にアシル化された、たとえば、
第二酢酸セルロース、 ポリビニルアルコール、 ポリアクリロニトリルまたはアクリロニトリルと他のエ
チレン不飽和モノマーとの共重合体、ポリスルホン、 ポリスチレン、 ポリアミド、 ポリイミド。

この種の膜は、たとえば、下記の番号の米国特許から公
知である。

第４６０４２０４号、 第４５８４１０３号、 第４７５３７２５号、 第４６９０７６６号、 第４４７７６３４号、 第４７２０３４５号。

膜は各種の形状を有しつる。たとえば、円盤状、シート
状、管状、袋状、円錐状または中空繊維形状でありうる
。化合物の精製分離のために有効に使用するため、これ
らの膜は適当な系（モジュラス）に組み立てそして装置
（圧力浸透のための）に組み込むのがよい。

上記のごとき出発溶液または懸濁液を限外濾過の原理に
よって分離／精製するために使用される膜は実質的に分
子量３００．乃至８００の範囲、好ましくは４００乃至
５００の範囲に分離限界（カットオフレベル）を持つも
のでありそして対称形または特に好ましくは非対称形で
ある。水と溶存物質はその分子量が分離限界以下である
ので、軽度乃至中程度の圧力が印加されると膜を容易に
透過する。本発明による方法では、印加圧力は１０乃至
１００バール、好ましくは１０乃至３０バールである。

圧力はポンプによって加えることができる。使用する膜
の種類に応じて、分離実施時のｐ１価と温度は広い範囲
内で選択することができる。

本発明による染料組成物は該組成物を基準にして０乃至
４重量％、好ましくは１乃至２重量％の量の陰イオン分
散剤を含有する。

本発明による染料組成物はさらに付加的にその他成分と
して、助剤を該組成物を基準にして全部で約ｌＯ乃至４
０重量％含有することができる。

適当なその他動剤の例およびその好ましい使用量を以下
に示す。

（イ）染料組成物を基準にして、０．１乃至１．０重量
％の泡防止剤、好ましくはエチレングリコールに２．　
４．　７．　９−テトラメチル−５−デシン−４，７−
ジオールを溶解した溶液； （ロ）染料組成物を基準にして０．２乃至０．３重量％
の保存剤、たとえば、クロロアセトアミドまたはヒドロ
キシルメチルクロロアセトアミド；（ハ）染料組成物を
基準にして０．１乃至１．０重量％のシックナー、たと
えば、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコ
ールまたはポリスチレンスルホン酸ナトリウム： （ニ）染料組成物を基準にして１０乃至３５重量％の凍
結防止剤、たとえば、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、グリセリン、ソルビトールアルコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリ
セリン、ポリグリセリンなど。

本発明による染料組成物は特に−１０’Ｃから＋５０°
Ｃまでの温度範囲に数カ月以上貯蔵安定であること、さ
らにその上、空気乾燥後においても非常に優れた再分散
性を示すという特徴を有する。

類似の非硫酸化、すなわち、非イオン性のエトキシル化
化合物の低い再分散性を考慮すれば、この特徴は驚くべ
きことでありそして全く予期されなかったことである。

特に有用な本発明による染料組成物は下記組成を有する
： （ａｌ　　該染料組成物を基準にして、Ｉ５乃至４５重
量％の少なくとも１種の分散染料、 （ｂ）　　該染料組成物を基準にして、ｌ乃至１０重量
％の、４−ノニルフェノールに３５モルの酸化エチレン
を付加した硫酸化重付加物またはイソオクチルフェノー
ルに２５モルの酸化エチレンを付加した硫酸化重付加物
、 （ｃ）０乃至１０重量％のベタイン一水和物、（ｄ）０
乃至４重量％の一般式（ＩＢ）（式中、 Ｍ、はナトリウム、カリウム、リチウム、トリエタノー
ルアミンまたはトリイソプロパツールアミンを意味し、 ｐはｌ乃至４の数である）の陰イオン分散剤、（ｅ）０
．１乃至１．０重量％の泡防止剤及び／又は０．２乃至
０．３重量％の保存剤及び／又は０．１乃至１．０重量
％のシックナー及び／又は１０乃至３５重量％の凍結防
止剤、ならびに、 （ｆ）　水。

同じく特に有用な本発明による染料組成物は下記組成を
存する： （ａ）　　該染料組成物を基準にして、Ｉ５乃至４５重
量％の少なくとも１種の分散染料、 （ｂ）　　該染料組成物を基準にして、１乃至１０重量
％の、獣脂脂肪アルコールに３２モルまたは６０モルま
たは７７モルの酸化エチレンを付加した硫酸化重付加物
、 （ｃ）０乃至１０重量％のベタイン一水和物、（山　０
重量％の陰イオン分散剤、 （ｅ）０．１乃至１．０重量％泡防止剤及び／又は０．
２乃至０．３重量％の保存剤及び／又は０．１乃至１．
０重量％のシックナー及び／又は１０乃至３５重量％の
凍結防止剤、ならびに、 （ｆ）　水。

本発明による水性染料組成物は、水に不溶性または難溶
性の染料を成分（ｂ）としての陰イオン化合物を添加し
そしてさらに所望により成分（ｄ）としての陰イオン分
散剤を添加して、水の中で１０μｍ以下の粒子サイズま
で摩砕し、この摩砕工程の前、間または後で残りの成分
を添加して製造される。

湿式摩砕のための高性能分散ミキサーとしては公知常用
のコロイドミル、振動ミル、ボールミル、ピンミル、振
動ミキサー、デイシルバー、サブミクロン分散器などが
使用しつる。しかし、好ましいのは、マイクロゾルミル
や摩砕材、好ましくは直径０．２乃至５ＩＩＬｆｌｌの
シリカ摩砕材を含む連続攪拌ミル、すなわち、ガラスピ
ーズミルあるいはサンドミルと呼ばれているものを使用
することである。

分散物は染料粒子力月θμｍ以下、特に好ましくは２μ
ｍ以下になるまで摩砕される。摩砕後、分散物から摩砕
材を分離除去する。

本発明による水性染料組成物は合成繊維材料を染色たま
は捺染するための染浴または捺染糊を仕立てるために、
さらにまた、転写印刷のための支持体の印捺のために好
適に使用することができる。

しかし、特に好ましい用途は合成シックナーの存在での
繊維材料、特にポリエステル繊維材料の捺染用である。

合成シックナーとしては第一に高分子ポリアクリル酸、
特に分子量が１乃至１０８１０″より好ましくは、３乃
至１（ｂ　１０＠、最も好ましくは３乃至６．１０’の
高分子ポリアクリル酸が考慮される。好ましい合成シッ
クナーはジビニルベンゼンで架橋結合されたポリアクリ
ル酸く分子量約４８１０１）である。その他の適当な合
成シックナーはエチレン−マレイン酸またはスチレン−
アクリル酸高分子重合体である。

しかしながら、繊維材料を天然シックナーたとえば植物
種子ゴム誘導体またはアルギン酸塩の存在あるいは半エ
マルジョンシックナー（たとえばアルギン酸塩／ホワイ
トスピリットエマルジョン）の存在で捺染することもで
きる。また、合成シックナーと天然シックナーとの混合
物を含有している捺染糊も適当である。

本発明による染料組成物はまた合成繊維材料、特にポリ
エステルを各種染色法で、陰イオン分散剤を加えて、染
色するためにも使用することができる。例えば、ポリエ
ステルのサーモゾルパッド法による染色、ポリエステル
／セルロース繊維の一浴法または二浴法による染色ある
いはまたポリエステル／セルロース繊維の高温吸尽法に
よる染色のためにも使用することができる。この場合、
陰イオン分散剤としては、たとえば、リグニンスルホナ
ート、およびフェノール、ナフトールスルホン酸、亜硫
酸ナトリウムおよびホルムアルデヒドから得られる縮合
物などが考慮される。

さらに、本発明による染料組成物は、転写印刷のために
適当な分散染料が使用された場合には、転写印刷のため
に使用することもできる。

転写印刷は転写プレスを使用して常用方法で実施するこ
とができる。すなわち、転写印刷は印刷されべき基質を
あらかじめ印捺された支持体と約１５０乃至２２０℃の
温度で該支持体上の染料が該基質に転写されてしまうま
で接触させることによって実施される。通常転写に要す
る時間は５乃至６０秒である。印刷された基質材料は支
持体から分離され、そして、通常は後処理は不要である
。

支持体は主に坪量が６０乃至８０ｇ１ｒｄの転写印刷に
適する公知の紙である。ただしセロファンや金属箔も場
合によっては使用される。転写印刷に適当な基質は好ま
しくは平面形状の繊維製品であり、たとえば、不織布、
フェルト、カーペット、より好ましくは、合成繊維、特
にポリエステル繊維材料から作られた織物および編物で
ある。もちろん、転写印刷は他の基質材料たとえば適当
に予備処理されたブリキ缶の印刷または装飾のために適
当な支持体を使用して実施することができる。

これらすべての用途において、本発明による染料組成物
を使用して、染めむらのないそして良好な全般的染色堅
牢性を有する染色物および捺染物が得られる。

以下、本発明をさらに実施例によって説明する。

実施例中の部およびパーセントは重量ベースである。

各試験の実施法は以下の通りである。

貯蔵安定試験 液体染料組成物を密封容器に入れて＋４０°Ｃまたは＋
５０°Ｃおよび一１０″Ｃの温度でそれぞれ１４日間貯
蔵する。貯蔵後、組成物の３ｇを脱イオン水２００ｙｄ
に入れて磁気攪拌器で７５　Ｏｒｐｍの速度で２分間攪
拌する。この液を５ＳＩ４５０ＣＶ円形濾紙に通して濾
過し、そして脱イオン水５０ｒｎｌで洗う。濾過上に濾
過残留物がなければ貯蔵安定性が良好であると評価され
る。

再分散性試験 液体染料組成物１．５ｇを４００ｙｎｌガラスビーカー
に入れてビーカーの底に薄い層を形成させる。

１日、３日、７日間それぞれ開放貯蔵後、乾燥残留物を
１００−の脱イオン水で稀釈し、磁気攪拌器で７５０　
ｒｐｍの速度で２分間攪拌する。この液を直径７ｃｍの
５Ｓ１４５０ＣＶ円形濾過に通して濾過し、そして脱イ
オン水５０ｒｎｌで洗う。濾過上に濾過残留物が皆無ま
たはほとんど存在しなければ再分散性が良好であると評
価される。

再分散性試験で１日後でもその分散物が沈殿を生じるよ
うな染料組成物は再分散性が不良であり、シミのある捺
染物を与える。これに対して、再分散性試験で、たとえ
ば、７日後に容易に分散され、沈殿を生じることのない
染料組成物はシミなどの染めむらのないきわめて優秀な
捺染物を与える。

実施例！ 乾燥分散染料（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　８８
）　５５部を下記成分を含有する溶液によく攪拌しなが
らゆっくりと添加した。

４−ノニルフェノールに３５モルの酸化エチレンを付加
した硫酸化重付加物のナトリウム塩である陰イオン化合
物の７５％水溶液　　　　１２部、ベタイン一水和物　
　　　　　　　　　１２部、ヒドロキシメチルクロロア
セトアミド　０．６部、２、　４．　７．　９−テトラ
メチル−５−デシン−４，７−ジオールのエチレングリ
コール溶液０、８部 ソルビトールの７０％溶液　　　　　　６０部、水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５９．６部
。

この混合物を室温で約２０分間攪拌均質化した。

得られた染料懸濁物を次ぎに開放型ミルに装填してケイ
石英ビーズ（直径２ｍｍ）２００部を使用して７時間、
平均染料粒子サイズが約１μｍとなるまで摩砕した。摩
砕後、ビーズを分離除去して液体染料組成物を得た。こ
の組成物は一１０″Ｃ１＋４０°Ｃおよび＋５０℃の各
温度で１ケ月以上の非常に良好な貯蔵安定性を示した。

また、７日後においても非常に良い再分散性を示した。

この組成物を高分子ポリアクリ酸をベースとした合成シ
ックナーと一緒に使用してポリエステル繊維材料に捺染
を実施し、捺染物を１８０°Ｃの高温スチーマで８分間
固着処理して洗浄した。良好な全般的堅牢性を有するシ
ミのない均質な捺染物を得た。

比較のため、４−ノニルフェノールに３５モルの酸化エ
チレンを付加した硫酸化重付加物のナトリウム塩に代え
て、４−ノニルフェノールに３５モルの酸化エチレンを
付加した対応する非イオン重付加物を使用して同様に染
料組成物を製造した。

この組成物は１日後でもすでに非常に低い再分散性を示
した。また、＋４０℃で１ケ月貯蔵後にこの組成物を使
用して上記実施例と同様にポリエステルに捺染を行なっ
たところシミのついた捺染物が得られた。

実施例２ 式 の乾燥分散染料５９部を下記成分を含有する溶液によく
攪拌しながらゆっくりと添加した。

イソオクチルフェノールに２５モルの酸化エチレンを付
加した硫酸化重付加物のナトリウム塩の３４％水溶液　
　　　　　　　　　　　３４．３部、ベタイン一水和物
　　　　　　　　　　１４部、ビフェニルメチル／ナフ
タレンスルホン酸の縮合物の３３％水溶液　　　　　　
　　　　１５部、（これはドイツ特許公開第２３５２６
９１号の実施例３の記載に従って製造されそしてドイツ
特許公開第３０３５１３５号の実施例５に記載されてい
る、分子量約５００にカットオフレベルを有する変性ポ
リアクリロニトリル膜を装着した装置で逆浸透によって
Ｎａ２ＳＯ４の含有濃度が０．５％になるまで精製され
、脱イオン化された） ２、　４．　７．　９−テトラメチル−５−デシン−４
，７−ジオールのエチレングリコール溶液０．８部、 クロロアセトアミド　　　　　　　　　０．６部、ソル
ビトールの７０％溶液　　　　　　６５部、水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１．３部。

この混合物を室温で約２０分間攪拌均質化した。

得られた染料懸濁物を次ぎに開放型ミルに装填してケイ
石英ビーズ（直径２ｍ＋ａ）２００部を使用して２４時
間、平均染料粒子サイズが約１．ｃｚｍとなるまで摩砕
した。摩砕後、ビーズを分離除去して液体染料組成物を
得た。この組成物は一１θ℃、＋４０℃および＋５０℃
の各温度で２ケ月以上の非常に良好な貯蔵安定性を示し
た。また、７日間の再分散性試験においても非常に良好
な再分散性を示した。

この組成物を使用して実施例１に記載したようにポリエ
ステル繊維材料を捺染したところ、良好な全般的堅牢性
を有する均染された捺染物が得られた。

実施例３ 式 の乾燥分散染料６４．４部を下記成分を含有する溶液に
よく攪拌しながらゆっくりと添加した。

獣脂脂肪アルコールに３２モルの酸化エチレンを付加し
た硫酸化重付加物のナトリウム塩の３０％水溶液　　　
　　　　　　　　　　　　３０部、ベタイン一水和物　
　　　　　　　　　１２部、２、　４．　７．　９−テ
トラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエチレン
グリコール溶液１部、 ヒドロキシメチルクロロアセトアミド　０．６部、ソル
ビトールの７０％溶液　　　　　　６０部、水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２部。

この混合物を室温で約２０分間攪拌均質化した。

得られた染料懸濁物を次ぎに開放型ミルに装填してケイ
石英ビーズ（直径２ｍｍ）２００部を使用して７時間、
平均染料粒子サイズが約１μｍとなるまで摩砕した。摩
砕後、ビーズを分離除去して液体染料組成物を得た。こ
の組成物は一１０’Ｃ１＋４０°Ｃおよび＋５０℃の各
温度で１ケ月以上、非常に良好な貯蔵安定性を示した。

また、７日間の再分散性試験でも良い再分散性を示した
。

この組成物を天然アルギン酸塩をベースとじたシックナ
ーと一緒に使用してポリエステル繊維材料を捺染し、捺
染物を１７５°Ｃの高温スチーマで８分間固着処理して
洗浄した。良好な全般的堅牢性を有するシミのない均質
な捺染物を得た。

獣脂脂肪アルコールに３２モルの酸化エチレンを付加し
た硫酸化重付加物のナトリウム塩の代りに等量の獣脂脂
肪アルコールに６０モルまたは７７モルの酸化エチレン
を付加した硫酸化重付加物のナトリウム塩を使用した場
合にも同様に貯蔵安定性、再分散性、使用性などの特性
がすぐれた染料組成物が得られた。

比較のため、獣脂脂肪アルコールに３２モルの酸化エチ
レンを付加した硫酸化重付加物のナトリウム塩の代りに
、ステアリルアルコールに３０モルの酸化エチレンを付
加した重付加物のごとき非硫酸化生成物を使用したとこ
ろ、再分散性試験の１８目にしてすでに濃い沈殿（集塊
）が生じる染料組成物が得られた。この組成物を＋４０
°Ｃで１ケ月間貯蔵後、前記実施例と同様に捺染に使用
したところ、斑点状の染めむらのある捺染物が得られた
。

実施例４ ドイツ特許公開第２８５０４８２号の実施例１に記載さ
れている分散染料の湿潤濾過プレスケーキ９８．１部を
下記成分を含有する溶液によく攪拌しなからゆっ（りと
添加した。

イソオクチルフェノールに２５モルの酸化エチレンを付
加した硫酸化重付加物のナトリウム塩の３４％水溶液　
　　　　　　　　　　　３２．０部、ベタイン一水和物
　　　　　　　　　　１４部、２、　４．　７．　９−
テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエチレ
ングリコール溶液０．８部、 クロロアセトアミド　　　　　　　　　０．６部、グリ
セリン　　　　　　　　　　　　　４６部、水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．５部。

この混合物を室温で約２０分間攪拌均質化した。

得られた染料懸濁物を次ぎに開放型ミルに装填してケイ
石英ビーズ（直径２ｍ）２Ｏｏ部を使用して８時間、平
均染料粒子サイズが約１μｍとなるまで摩砕した。摩砕
後、ビーズを分離除去して液体染料組成物を得た。この
組成物は一１０°Ｃ１＋４０℃および＋５０℃の各温度
で１ケ月以上、良好な貯蔵安定性を示した。また、７日
後でも非常に良く再分散された。

この組成物を高分子ポリアクリル酸をベースとした合成
シックナーと一緒に、転写印刷紙に印捺した。ポリエス
テル繊維織物を転写印刷プレスで２１０°Ｃの温度で３
０秒間その転写紙と接触させた。染色堅牢性の優れたシ
ミのなｐ１１部１こ均染された転写印刷物を得た。

実施例５ 欧州特許公開第７９８６２号の実施例６に記載された乾
燥分散染料６５．８部を下記成分を含有する溶液によく
攪拌しながらゆっくりと添加した。

４−ノニルフェノールに３５モルの酸化エチレンを付加
した硫酸化重付加物のナトリウム塩である陰イオン化合
物の７５％水溶液　　　　１２部、ベタイン一水和物　
　　　　　　　　　１２部、２、　４．　７．　９−テ
トラメチル−５−デシン−４，７−ジオールの５０％エ
チレングリコール溶液　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．６部、クロロアセトアミド　　
　　　　　　　０．６部、グリセリン　　　　　　　　
　　　　　４０部、水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６９部。

この混合物を室温で約２０分間攪拌均質化した。

得られた染料懸濁物を次ぎに開放型ミルに装填してケイ
石英ビーズ（直径２ｍ＋ａ）２００部を使用して２０時
間、平均染料粒子サイズが約１μｍとなるまで摩砕した
。摩砕後、ビーズを分離除去して液体染料組成物を得た
。この組成物は一１０℃、＋４０℃および＋５０°Ｃの
各温度で１ケ月以上の良好な貯蔵安定性を示した。また
、７日後においても非常に良い再分散性を示した。

この組成物を使用して実施例３に記載したようにポリエ
ステル繊維材料を捺染したところ、良好な堅牢性を有す
るシミのない均質な捺染物が得られた。

実施例６ 乾燥分散染料（ｃ，［、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｏｒａｎｇ
ｅ　８０）　５７．６部を下記成分を含有する溶液によ
く攪拌しながらゆっくりと添加した。

イソオクチルフェノールに２５モルの酸化エチレンを付
加した硫酸化重付加物のナトリウム塩の３４％水溶液　
　　　　　　　　　　　　３０部、ベタイン一水和物　
　　　　　　　　　２０部、ビフェニルメチル／ナフタ
レンスルホン酸の縮合物（実施例２のものと同品質）　
　　　　　８部、ヒドロキシメチルクロロアセトアミド
　０．６部、２、　４．　７．　９−テトラメチル−５
−デシン−４，７−ジオールのエチレングリコール溶液
０．８部、 グリセリン　　　　　　　　　　　　　３０部、水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５３部。

この混合物を室温で約２０分間攪拌均質化した。

得られた染料懸濁物を次ぎに開放型ミルに装填してケイ
石英ビーズ（直径２ｍｍ）２００部を使用して１１時間
、平均染料粒子サイズが約１μｍとなるまで摩砕した。

摩砕後、ビーズを分離除去して液体染料組成物を得た。

この組成物は一１０℃、＋４０℃および＋５０’Ｃの各
温度で１ケ月以上非常に良好な貯蔵安定性を示した。ま
た、７日間の再分散性試験においても非常に良好な再分
散性を示した。

この組成物を使用して実施例１に記載したようにポリエ
ステル繊維材料を捺染したところ、良好な全般的堅牢性
を有する均染された捺染物が得られた。

実施例７ 分散染料（ｃ，１，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　３６
１）の湿潤濾過プレスケーキ９６．５部を下記成分を含
有する溶液によく攪拌しながらゆっくりと添加した。

イソオクチルアルコールに２５モルの酸化エチレンを付
加した硫酸化重付加物のナトリウム塩の３４％水溶液　
　　　　　　　　　　　　３０部、ベタイン一水和物　
　　　　　　　　　１２部、２、　４．　７．　９−テ
トラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエチレン
グリコール溶液０．８部、 ヒドロキシメチルクロロアセトアミド　０．６部、グリ
セリン　　　　　　　　　　　　　４０部、ポリスチレ
ンスルホン酸ナトリウム（分子量的５０００００）シッ
クナー　　　　　　　０．６部、水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１９．５部。

この混合物を室温で約２０分間攪拌均質化した。

得られた染料懸濁物を次ぎに開放型ミルに装填してケイ
石英ビーズ（直径２ｍ）２００部を使用して１５時間、
平均染料粒子サイズが約１μｍとなるまで摩砕した。摩
砕後、ビーズを分離除去して液体染料組成物を得た。こ
の組成物は一１０°Ｃ１＋４０°Ｃおよび＋５０℃の各
温度で１ケ月以上、良好な貯蔵安定性を示した。また、
７日後でも非常に良い再分散性を示した。

この組成物を使用して実施例１に記載したようにポリエ
ステル繊維材料を捺染したところ、良好な全般的堅牢性
を有する均質な捺染物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、成分 （ａ）少なくとも１種の水に不溶性又は難溶性の染料、 （ｂ）少なくとも１種の、アルキル部分に２乃至１２個
   の炭素原子を有するアルキルフェノールに少なくとも２
   ０モルの酸化エチレンを付加した硫酸化重付加物或は脂
   肪アルコールに少なくとも２０モルの酸化エチレンを付
   加した硫酸化重付加物、 及び、付加的な任意成分として、 （ｃ）ベタイン一水和物、および （ｄ）一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、 Ｘは直接結合又は酸素、 Ａは水素又は芳香族化合物の残基であり、この残基は環
   炭素原子を介してメチレン基に結合している、ｎとｐは
   互いに独立的に１乃至４の数である、 Ｍは一価の陽イオンを意味する）の陰イオン分散剤及び
   ／又はこれらの化合物とホルムアルデヒドとの縮合生成
   物、ならびに （ｅ）その他の任意助剤、及び （ｆ）水、 を含む水性染料組成物。 ２、水に不溶性又は難溶性の染料が分散染料である請求
   項１記載の水性染料組成物。 ３、水に不溶性又は難溶性の染料が、該染料組成物を基
   準にして、１５乃至４５重量％の量で含有されている請
   求項１又は２記載の水性染料組成物。 ４、水に不溶性又は難溶性の染料が、該染料組成物を基
   準にして、２５乃至３５重量％の量で含有されている請
   求項３記載の水性染料組成物。 ５、成分（ｂ）の重付加物が、該染料組成物を基準にし
   て、１乃至１０重量％の量で含有されている請求項１乃
   至４のいずれかに記載の水性染料組成物。 ６、成分（ｂ）の重付加物が、該染料組成物を基準にし
   て、４乃至６重量％の量で含有されている請求項５記載
   の水性染料組成物。 ７、成分（ｂ）が４−ノニルフェノールに３５モルの酸
   化エチレンを付加した硫酸化重付加物又はイソオクチル
   フェノールに２５モルの酸化エチレンを付加した硫酸化
   重付加物である請求項１乃至６のいずれかに記載の水性
   染料組成物。 ８、成分（ｂ）が獣脂脂肪アルコールに３２モル又は６
   ０モル又は７７モルの酸化エチレンを付加した硫酸化重
   付加物である請求項１乃至６のいずれかに記載の水性染
   料組成物。９、成分（ｃ）としてのベタイン一水和物が
   、該染料組成物を基準にして、０乃至１０重量％の量で
   含有されている請求項１乃至８のいずれかに記載の水性
   染料組成物。 １０、成分（ｃ）としてのベタイン一水和物が、該染料
   組成物を基準にして、３乃至８重量％の量で含有されて
   いる請求項９記載の水性染料組成物。 １１、成分（ｄ）としての陰イオン分散剤が一般式（
   I Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I Ａ） （式中、 Ａは芳香族化合物の残基であり、これは環炭素原子を介
   してメチレン基に結合している、Ｍ＿１はナトリウム、
   カリウム、リチウム、トリエタノールアミン又はトリイ
   ソプロパノールアミンを意味し、 ｎとｐとは互いに独立的に１乃至４の数である）を有す
   るものである請求項１乃至１０のいずれかに記載の水性
   染料組成物。 １２、成分（ｄ）としての陰イオン分散剤が一般式（
   I Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I Ｂ） （式中、 Ｍ＿１はナトリウム、カリウム、リチウム、トリエタノ
   ールアミン又はトリイソプロパノールアミンを意味する
   ）を有するものである請求項１１記載の水性染料組成物
   。 １３、成分（ｄ）としての陰イオン分散剤が、該染料組
   成物を基準にして、０乃至４重量％の量で含有されてい
   る請求項１乃至１２のいずれかに記載の水性染料組成物
   。 １４、成分（ｄ）としての陰イオン分散剤が、該染料組
   成物を基準にして、１乃至２重量％の量で含有されてい
   る請求項１３記載の水性染料組成物。 １５、成分（ｄ）としての陰イオン分散剤中の炭素対有
   機結合硫黄の比率が＞１５：１であり、そしてその分散
   剤に存在する電解質の量が Ｎａ＿２ＳＯ＿４として１重量％以下である請求項１乃
   至１４のいずれかに記載の水性染料組成物。 １６、成分（ｅ）として存在するその他助剤が泡防止剤
   、保存剤、シックナー及び／又は凍結防止剤から選択さ
   れている請求項１乃至１５のいずれかに記載の水性染料
   組成物。 １７、成分 （ａ）該染料組成物を基準にして、１５乃至４５重量％
   の少なくとも１種の分散染料、 （ｂ）該染料組成物を基準にして、１乃至１０重量％の
   、４−ノニルフェノールに３５モルの酸化エチレンを付
   加した硫酸化重付加物又はイソオクチルフェノールに２
   ５モル の酸化エチレンを付加した硫酸化重付加物、 （ｃ）０乃至１０重量％のベタイン一水和物 （ｄ）０乃至４重量％の一般式（ I Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I Ｂ） （式中、 Ｍ＿１はナトリウム、カリウム、リチウム、トリエタノ
   ールアミン又はトリイソプロパノールアミンを意味し、 ｐは１乃至４の数である）の陰イオン分散剤、 （ｅ）０．１乃至１．０重量％泡防止剤及び／又は０．
   ２乃至０．３重量％の保存剤及び／又は０．１乃至１．
   ０重量％のシックナー及び／又は１０乃至３５重量％の
   凍結防止剤、ならびに、 （ｆ）水、 を含有する請求項１記載の水性染料組成物。 １８、成分 （ａ）該染料組成物を基準にして、１５乃至４５重量％
   の少なくとも１種の分散染料、 （ｂ）該染料組成物を基準にして、１乃至１０重量％の
   、獣脂脂肪アルコールに３２モル又は６０モル又は７７
   モルの酸化エチレンを付加した硫酸化重付加物、 （ｃ）０乃至１０重量％のベタイン一水和物、 （ｄ）０重量％の陰イオン分散剤、 （ｅ）０．１乃至１．０重量％泡防止剤及び／又は０．
   ２乃至０．３重量％の保存剤及び／又は０．１乃至１．
   ０重量％のシックナー及び／又は１０乃至３５重量％の
   凍結防止剤、ならびに、 （ｆ）水、 を含有する請求項１記載の水性染料組成物。 １９、請求項１乃至１８のいずれかに記載の水性染料組
   成物の製造方法において、水に不溶性又は難溶性の染料
   を成分（ｂ）としての陰イオン化合物を添加し、そして
   さらに所望により成分（ｄ）としての陰イオン分散剤を
   添加して、水中で１０μｍ以下の粒子サイズまで摩砕し
   、この摩砕工程の前、間又は後で残りの成分を添加する
   ことを特徴とする方法。 ２０、請求項１乃至１８のいずれかに記載の水性染料組
   成物を合成繊維又は合成繊維材料を染色又は捺染するた
   めの染浴又は捺染糊の調製のために使用する方法。 ２１、請求項１乃至１８のいずれかに記載の水性染料組
   成物を転写印刷の支持体を捺染するために使用する方法
   。 ２２、捺染されるべき支持体が紙である請求項２１記載
   の方法。