JPH0314899A - ガラス器保護用すすぎ添加剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は自動皿洗い器において生じるガラス器の腐食を
抑止するために使用される不溶性無機亜鉛塩を含有する
すすぎ添加剤組成物に関するものである。

〔従来技術と問題点〕

自動皿洗い器におけるガラスの腐食は公知の現象である
。Ｄ．　ＪｏｕｂｅｒｔとＨ．　Ｖａｎ　Ｄａｅｌｃの
論文＋Ｅｔｃｈｉｎｇ　ｏｆ　Ｇｌａｓｓｗａｒｅ　ｉ
ｎ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ｄｌｓｈ−ｖａｓｈｌｎｇ
”．　Ｓｏａｐ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｐｅｃ
ｉａｌｉｓｔｓ，１９７１年、３月号、ｐｐ．６２，６
４．６７は種々の洗剤成分、特にアルカリ性成分の影響
を記述している。またこの問題は、１９７１年、４月、
ベルギー、シャルルルワにおける「家庭用自動皿洗い器
におけるガラス器に対する洗剤の作用」に関するシンポ
ジウムにＴｈ．　Ａｌｔｅｎｓｃｈｏｅｐｆｅｒによっ
て提出された論文”Ｔｈｅ　Ｐｒｅｓｅｎｔ　Ｐｏｓｉ
ｔｉｏｎ　ｏｆＩｎｖｅｓｔｉｇａｔ１ｏｎｓ　Ｉｎｔ
ｏ　ｔｈｅ　Ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｏｒ　ＧｌａｓｓＤｕ
ｒｉｎｇ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ｄｉｓｈｗａｓｈｌ
ｎｇ”に記載されている。同一シンポジウムにＰ．　Ｍ
ａｙａｕｘによって提出された他の論文”Ｍｅｃｈａｎ
ｉｓｍ　ｏｒ　Ｇｌａｓｓ　Ａｔ　ｔａｃｋ　ｂｙＣｈ
ｅｍｉｃａｌ　Ａｇｅｎｔｓ”をも参照。

現在、ガラス器腐食の問題は２つの別個の現象から成る
事が確認されている。第１は、ガラス組成物そのものか
ら無機質がケイ酸網目の加水分解と共に浸出する事によ
る腐食であり、第２はガラス上のケイ酸塩均質の析出お
よび再析出である。

これらの２つの現象が組合わされて、自動皿洗い器の中
で繰り返し洗浄されたガラス器の曇った外観を生じる。

このような曇りは初期段階においては、紅色の薄膜とし
て現れ、これが繰り返し洗浄するうちに徐々に不透明と
なる。自動皿洗い器の激しい洗浄条件、特に洗剤ビルダ
と高アルカリ性洗剤の使用がガラス器の腐食を生じると
考えられる。

ガラス器の腐食を防止するために自動皿洗い器洗剤組成
物の中に亜鉛を使用する事は一般に知られている。例え
ば、米国特許第 ３，６７７，８２０号はガラス器の腐食防ＩＬのため自
動皿洗い器の中に金属亜鉛ストリップを吊り下げる方法
を開示している。また米国特許第３、２５５．１１７号
は、ガラス器の腐食防止のため、自動皿洗い器組成物の
中に可溶性亜鉛塩を使用する方法を開示している。この
引例は、自動皿洗い器洗剤組成物の中に可溶性金属塩（
アルカリ性アルミン酸塩、亜鉛塩またはベリリウム塩）
の導入の結果、不溶性物質からの析出を生じる。

このような物質は、洗浄サイクル中に自動皿洗い器の部
品およびガラス器に付着するので非常に望ましくないと
言われている。この析出は、添加剤組成中の各種成分の
含有量と比率を慎重に調整する事によって防止できると
言われている。

米国特許第３，３５０．３１８号は、磁器の上絵塗料お
よび装飾とポットおよびフライパンのアルミニウムの自
動皿洗い組成物による腐食を防止するため可溶性亜鉛塩
（アルミン酸ナトリウム、亜鉛酸ナトリウム）を使用す
る方法を記載している。析出物形成の問題が取り上げら
れ、粒状ポリリン酸塩粒子上に可溶性亜鉛溶液を噴霧す
る事によって避けられると記載されている。

米国特許第２，５７５，５７６号は、ガラス質面および
セラミックス面の腐食を防止するために、水溶性亜鉛ま
たはアルミニウムを使用する方法を記載している。炭酸
ナトリウム、リン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムまた
は硫酸ナトリウムなどのアルカリ金属塩と水溶性亜鉛ま
たはアルミニウム化合物との化合の問題点は望ましくな
い析出物の形或にあると述べられている。この問題は、
特定の成分を特定の含有範囲と比率で選択する事によっ
て解決されると記載されている。

米国特許第３．７５５．１８０号は磁器の上絵腐食を防
止するために析出ケイ酸−アルミン酸化合物を使用する
方法を記載している。この特許においても、可溶性亜鉛
塩とアルミニウム塩を使用する際の析出物形戊の問題が
取り上げられている（さらに米国特許第３，９６６，６
２７号を参照）。

米国特許第４，４４３．２７０号は、低発泡性非イオン
界面活性剤、キレート化剤、ハイドロトローブ水溶化系
および可溶性マグネシウム、亜鉛またはビスマス塩を含
有するすすぎ添加剤組成物を開示している。金属塩は、
すすぎ水中に生じるガラス器腐食を防護するために存在
すると述べられている。また米国特許第４，４１６，７
９４号を参照。さらに詳しくは、塩化物、硫酸塩または
酢酸塩の水溶性亜鉛塩が記載されている。

これらの開示にも係わらず、不溶性物の形或を生じる事
なく自動皿洗い器中でのガラス器腐食を防護する方法が
相変わらず必要とされている。

〔発明の目的および効果〕

従って、本発明の目的は、自動皿洗い器部品およびガラ
ス器に付着する不溶性物質を形成する事なく自動皿洗い
器中でのガラス器腐食を防護する組成物を提供するにあ
る。

驚くべきことに、すすぎ添加剤組成物の中にある種の不
溶性亜鉛塩を使用する事により前記の目的の達成される
事が発見された。

〔発明の概要〕

本発明は、自動皿洗い洗剤組成物を使用する洗浄によっ
て生じるガラス器腐食を抑制するために自動皿洗い器の
中に使用される液状すすぎ添加剤組成物において、 （ａ）　０％乃至約７０％の低発泡性ポリオキシアルキ
レン非イオン界面活性剤と、 （ｂ）　　約０．０１％乃至約１０．０％、好ましくは
約０．１％乃至約５．０％の亜鉛含有量レベルを有する
組成物を生じる量の、粒径２５０ミクロン以下の不溶性
無機亜鉛塩と、 （ｃ）　　約２５％乃至約９０％の溶媒系とを含む液状
すすぎ添加剤組成物に関するものである。

また本発明は、自動皿洗い洗剤組成物を使用する洗浄に
よって生じるガラス器腐食を抑制するために自動皿洗い
器の中に使用される固体すすぎ添加剤組成物において、 （ａ）　０％乃至約７０％の低発泡性ポリオキシアルキ
レン非イオン界面活性剤と、 （ｂ）　　約１、０％乃至約７０．　　０％、好ましく
は約２．０％乃至約１５％の亜鉛含有量レベルを有する
組成物を生じる量の、粒径２５０ミクロン以下の不溶性
無機亜鉛塩と、 （Ｃ）　　約３０％乃至約９８％の結合剤とを含有する
固体すすぎ添加剤組成物とに関するものである。

また本発明は、自動皿洗い洗剤組成物を使用する洗浄に
よって生じるガラス器腐食を抑制する方法において、す
すぎ水に対して０．５乃至１０ｐｐｍの可溶化亜鉛を加
える量の不溶性無機亜鉛塩をすすぎ水に添加する段階を
含む方法に関するものである。

〔発明の具体的説明〕

不溶性亜鉛塩 本発明は、自動皿洗い器中においてガラス器または自動
皿洗い器上に不溶性物質を保持する事なくガラス器を腐
食から防護する手段を提供する。

本発明は、液状または固体すすぎ添加剤組成物の中に不
溶性無機亜鉛塩を使用する事によってガラス器の防護を
成すものである。理論によって拘束されるつもりはない
が、自動皿洗いプロセス中に含まれる亜鉛がガラスの表
面上に析出して、腐食の原因としての無機物の浸出とケ
イ酸塩の加水分解とを抑止すると考えられる。また亜鉛
は自動皿洗いプロセス中のケイ酸塩のガラス器上の析出
を抑制して、亜鉛によって処理されなかったガラス器よ
り長期間にわたってガラス器の外観を透明に保持すると
考えられる。自動皿洗い器におけるこの亜鉛処理はガラ
ス器の腐食を完全には防止しない。亜鉛処理は、ガラス
器を腐食に対して防護し、より長期間にわたってガラス
器を実質的に非腐食状態に保持する（例えば、ガラス器
の変色の開始が未処理ガラス器より２倍の期間遅れる）
。従って亜鉛処理は腐食プロセスを遅延させる。

亜鉛は本質的に不溶性生成物の形を成すので、自動皿洗
いプロセスから生じる析出物の量は大幅に低減される。

不溶性無機亜鉛塩は限定量のみ溶解するので、自動皿洗
いプロセス中の溶解スビーシズの化学反応が制御される
。従ってこの形で亜鉛を使用する事により、自動皿洗い
器中での反応性亜鉛スビーシズの開放と大きな無制限サ
イズの不溶物のガラス器上の析出を制御する事ができる
。

驚くべきことに、この不溶性亜鉛は可溶性亜鉛塩と同等
のガラス器腐食抑制作用を成す事が発見された。

本発明の亜鉛塩によって処理されたガラス器は洗浄プロ
セス後に防護された状態に留まる事が発見された。従っ
て、自動皿洗いプロセスの最終すすぎ段階においてガラ
ス器表面に亜鉛を付着させれば、次の洗浄プロセスにお
いてもガラス腐食の防護を成す事ができる。

すすぎ洗いサイクルにおいてガラスに本発明の不溶性無
機亜鉛塩を加えれば、洗浄サイクル中に加えるよりも効
果的である事が発見された。これは、おそらく干渉成分
の濃度が洗浄段階よりもすすぎ段階において、はるかに
低くなる事によると思われる。従ってガラス器防護のた
めに洗浄サイクル中に亜鉛を加える場合よりも小量の亜
鉛を使用する事ができる。

不溶性無機亜鉛塩とは、１００ｍｌの水中に１ｇ以下の
亜鉛塩の溶解度を有する無機亜鉛塩を意味する。

この基準に合致し従って本発明の主旨の範囲内にある亜
鉛塩の例は、ケイ酸亜鉛、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、塩基性
炭酸亜鉛（近似的に Ｚｎ　（ＯＨ）２ＣＯ３）、水酸化亜鉛、シュウ２ 酸亜鉛、モノリン酸亜鉛（Ｚｎ３（ＰＯ４）２）および
ビロリン酸亜鉛（Ｚｎ２（Ｐ２０７））である。

本発明のガラス器防護を達或するに必要な不溶性無機亜
鉛塩のレベルは、約０．０１％〜約７０％の亜鉛レベル
を有するすすぎ添加剤組成物を生じる量である。０．０
１％以下の量の亜鉛はガラス器腐食に対する所望の防護
を成すには不十分である。亜鉛塩の正確なレベルは、組
成物中に使用される特定の不溶性無機亜鉛塩にある程度
依存している。塩が不溶性であるほど、同一レベルの効
果を得るためにそれだけ多量の不溶性無機亜鉛塩を必要
とする。自動皿洗い器の中に溶解してガラス器の処理に
使用される亜鉛の量が少なくなるからである。

不溶性無機亜鉛材料の大部分は自動皿洗いプロセス中、
実質的に同一形状に留まるので、不溶性無機亜鉛塩がガ
ラス器または自動皿洗い器の部品に付着する事なく自動
皿洗いプロセスを通過できる程度に小さな粒径を有しな
ければならない。不溶性無機亜鉛塩の平均粒径が２５０
ミクロン以下に保持されれば、自動皿洗い器中の不溶物
は問題にならない。自動皿洗い器中でのガラス器上の不
溶物の付着の防止を保証するためには、不溶性無機亜鉛
材料が前記よりさらに小さな平均粒径、例えば１００ミ
クロン以下の粒径を有する事が好ましい。これは、特に
高レベルの不溶性無機亜鉛塩が使用される場合である。

さらに拉径が小さいほど、不溶性無機亜鉛塩のガラス器
を防護する効率が増大する。非常に低レベルの不溶性無
機亜鉛塩が使用される場合、非常に小さい粒径、例えば
約１００ミクロン以下の塩を使用する事が望ましい。

非常に不溶性の不溶性無機亜鉛塩を使用する場合、所望
のガラス器防護効率を得るためには、さらに小さな粒径
が必要である。例えば、酸化亜鉛の場合、所望の粒径は
約１００ミクロン以下である。

最後に本発明においては、不溶性無機亜鉛塩を液状組成
物の中に均質分散状態に保持するためには小粒径が必要
である。

エトキシル化非イオン界面活性剤 本発明の組成物においては、非イオン界面活性剤は必ず
しも必要ではないが、湿潤性を増進し、シーティング作
用を増大し、排水率を向上させて、洗浄された食器上の
水斑点を減少させるためにはこの界面活性剤を使用する
事が望ましい。本発明において使用される非イオン界面
活性剤は下記のポリオキシアルキレン洗剤を含むが、こ
れには限定されない。

Ｃ８−Ｃ２２ノルマル脂肪アルコール一酸化エチレン縮
合物、すなわち約８乃至約２２炭素原子を有する１モル
の脂肪アルコールと、約２乃至約２０モルの酸化エチレ
ンとの縮合生成物；下記式のポリオキシブロビレンーボ
リオキシエチレン縮合物、 ＨＯ（Ｃ２Ｈ４０）Ｘ（Ｃ３Ｈ６０）ｙ（Ｃ２Ｈ４０）
ＸＩＨここにｙは少なくとも約１５に等しく、また（　
Ｃ　２　Ｈ　４　０　）　ｘ　＋　ｘ　ｓは化合物の全
重量の約２０％乃至約９０％に等しい。：式 ＲＯ−（Ｃ３Ｈ６０）ｘ（Ｃ２Ｈ４０）ｙＨをＨし、こ
こにＲは１乃至１５炭素原子のアルキル基、Ｘとｙはそ
れぞれ約２乃至約９８の整数とするアルキルポリオキシ
プロピレンーポリオキシエチレン縮合物；複数の交互の
疎水性および親水性ポリオキシアルキレン鎖を有するポ
リオキシアルキレン　グリコールであって、親水性鎖が
結合されたオキシエチレン基から成り、疎水性鎖が結合
されたオキシプロピレン基から成り、前記生或物は２親
水性鎖によって結合された３疎水性鎖を有し、中央疎水
性鎖は生成物の約３０〜約３４重量％を成し、親水性鎖
は全部で生成物の約３１乃至約３５重量％を戊し、生成
物の固有粘度は約０．０６乃至約０．０９とし、分子量
は約３，０００乃至約５．０００とするポリオキシアル
キレン　グリコール（すべて米国特許第３．０４８．５
４８号に記載）；下記の式を有し、Ｒ　（Ｏ　Ｃ　　Ｒ
　　）　Ｙ　（Ｏ　Ｃ４　Ｈ８）　ｘ　Ｏ　Ｈ２４ ここにＲは約８乃至約１８炭素原子を有するアルキル基
、ｙは約３．５乃至約１０、Ｘは約０．　　５乃至約１
．５とする酸化プチレンキャップド　アルコールエトキ
シレート；下記の式を有シ、ここにＲは約６乃至約２０
炭素原子を有するアルキル基、Ｘは約５乃至約４０の整
数とするアルキルフェノールのボリオキシエチレン縮合
物のベンジルエーテル；下記の式を有し、 ここにＲは約８乃至約２０炭素原子を有するアルキル基
、Ｘは約３乃至約２０の整数とするアルキルフエノキシ
ポリエチレンエタノール。

前記以外の洗剤を本発明のすすぎ添加剤組成物の中に使
用する事ができ、所望の属性を有する任意の洗剤を除外
するものではない。

好ましい非イオン界面活性剤は約２乃至約１５モルの酸
化エチレンと１モルの０８−Ｃ２ｏ脂肪族アルコールと
の縮合物である。特に好ましい界面活性剤は、「オキソ
」プロセスによって合成された第１脂肪族アルコールと
の酸化エチレン縮合物をベースとする界面活性剤である
。これらのアルコールは、特に２位に約２５％までの短
鎖分岐を有する直鎖脂肪族アルコールである。適当な範
囲のアルコールエトキシレートはシェルケミカル社によ
って製造され、”Ｄｏｂａｎｏｌ”の商標で？販されて
いる。この型の特に好ましい材料はＤｏｂａｎｏｌ　　
４５−４であって、これは４モルの酸化エチレンと１モ
ルの０１４−Ｃ１５オキソアルコールとの反応生成物で
ある。他の好ましい市販の界面活性剤は、２位に６０％
までのＣ■Ｃ６分岐を有する比較的高技分かれアルコー
ルのエトキシレートに基づく。これらのアルコールは、
Ｌｌｑｕｌｃｈｌｍｉｃａ　ｌｔａｌｌａｎａから商標
”Ｌ　ｉ　ａ　１’で市販されている。好ましい材料は
Ｌｉａｌ１２５−４であって、これは４モルの酸化エチ
レンとＣｌ２−Ｃｌ５アルコールとの縮合生成物である
。

非イオン界面活性剤の他の例は英国特許第１，４７７．
０２９号に記載されている。

ポリオキシアルキレン非イオン界面活性剤のレベルはす
すぎ添加剤のＯ〜７０重量％、好ましくは約１０〜約６
０重量％とする。

キレート剤 本発明のすすぎ添加剤組成物の中にキレート剤を含む事
ができる。このキレート剤は有機または無機のセクエス
トリング◆エージェントのいずれかとする事ができ、そ
の例はリン酸、ＥＤＴＡ，ＮＴＡ，ＤＥＴＰＡなどのア
ミノポリカルボン酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、グルコ
ン酸、グルコヘプトン酸、粘液酸、ガラクトン酸、糖酸
、フマル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、およ
びそのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩を含む。

クエン酸と酒石酸は好ましいキレート酸である。

キレート剤を含有する場合、これは約３０％まで含有さ
れ、通常は約５％乃至約２０％の範囲内にある。好まし
い組成物は、ガラスに対するキレート剤の腐食を最小限
に成すため、約５乃至約１０重量％のキレート剤を使用
する。

キレート剤を含有する液状すすぎ添加剤組成物の例は米
国特許第４，４４３．２７０号に記載されている。

本発明のすすぎ添加剤組成物は岐状、固体または粉末す
すぎ添加剤の形状とする事ができる。最も代表的なすす
ぎ添加剤は液状組成物および固体組成物として配合され
る。

液状すすぎ添加剤 本発明の液状すすぎ添加剤組成物は、溶媒系と、約０．
０１％乃至約１０．０％、好ましくは約０，１％乃至約
５．０％の亜鉛を含む組成物を生じる量の約２５０ミク
ロン以下の平均粒径の不溶性無機亜鉛塩と、オプション
として約７０％までの低発泡性ポリオキシアルキレン非
イオン界面活性剤とを含有する。

０．１％以下の亜鉛を生じる不溶性無機亜鉛塩の量は本
発明による十分なガラス器保護を生じる事ができない。

組成物に対して１０％以上の亜鉛含有量を与える量の不
溶性無機亜鉛塩は自動皿洗い器の中において望ましくな
い不溶性物質の形成を生じる。さらに、これ以上の量の
不溶性無機亜鉛塩は液状組成物中において分散状態に保
持する事が困難である。実際上前記の範囲の最高レベル
の不溶性無機亜鉛塩を使用する場合、固体粒子を液状組
成物の中に分散状態に保持するために約１００ミクロン
以下の平均粒径の塩を使用する必要があろう。あるいは
、または同時に、特に組成物が長期間貯蔵される場合、
不溶性無機亜鉛塩の分散剤を使用する事が望ましい。

このような分散剤の例は、ポリアクリレートおよびポリ
エチレングリコールである。一般に、本発明の液状すす
ぎ添加剤組成物において不溶性無機亜鉛塩を安定な分散
系として保持するためには、約１．０％乃至１０，０％
の分散剤で十分である。

溶媒系は一般に水であって、オプションとして組成物重
量の約１％乃至約２５％、好ましくは約２％乃至２０％
のハイドロトロープ、例えばエタノール、イソプロパノ
ール、１．２プロパンジオール、トルエン、キシレンま
たはクメンスルフォン酸などの低アルキルベンゼンスル
フォン酸塩、またはその混合物を同時に使用する事がで
きる。

この溶媒系は組成物の約２５％乃至約９０％含有される
。

固体すすぎ添加剤 本発明の固体すすぎ添加剤は結合剤と、約１．０％乃至
約７０９６、好ましくは約２，０％乃至約１５％の亜鉛
を含有する組成物を生じる量の約２５０ミクロン以下の
平均粒径の不溶性無機亜鉛塩と、オプションとして約７
０％までの低発泡性ポリオキシアルキレン非イオン界面
活性剤とを含む。

固体すすぎ添加剤の結合剤は固体或分を相互に一体的に
保持する。結合剤は比較的高融点を有し生威物の一体性
を保持する任意の材料とする事ができる。適当な結合剤
の非制限的例は、米国特許第４，４８６，３２７号に記
載のように、４０℃以下では溶融しない非イオン界面活
性剤、ポリエチレングリコール、アニオン界面活性剤、
フィルム形成重合体、脂肪酸およびその混合物などの材
料を含む。好ましい結合剤はアルカリ金属リン酸塩およ
び脂肪酸アミド、好ましくはその組合せを含む。一般的
に結合剤は固体すすぎ添加剤組成物の約３０％乃至約９
８％含有される。

また本発明のすすぎ添加剤組成物の中に充填材が存在す
る事ができる。この充填材は組成物の約０．００１％乃
至約６０％、好ましくは約５％乃至約３０％の量のサツ
力ロース、サツ力ロースエステル、アルカリ金属塩化物
および硫酸塩などを含む。

すすぎ添加剤組成物の製造方法 本発明のすすぎ添加剤組成物は一般にこの種の生底物を
製造するために使用される任意の方法によって製造する
事ができる。配合物の各戊分の添加順序は任意である。

液状すすぎ添加剤組成物の場合、最も好ましくは水中ハ
イドロトローブ溶液を形成し、つぎに界面活性剤とキレ
ート剤（使用する場合）を任意の順序で添加する事によ
って配合物を作る。

本発明において、不溶性無機亜鉛塩の２５０ミクロン以
下の平均粒径を保持するようにすすぎ添加剤組戊物の中
に不溶性無機亜鉛塩を加える任意の方法を使用する事が
できる。

すすぎ添加剤生成物がペンカイザから販売される製品Ｊ
ＥＴ　　ＤＲＹのように固体材料である場合、この不溶
性無機亜鉛塩は液体成分を加える前に固体成分の融成物
の中に単に混合する事ができる。あるいは他のすべての
成分が加えられた後に組成物に対して不溶性無機亜鉛塩
を添加する事ができる。この不溶性無機亜鉛塩の高度に
不溶性の故に、組成物中においてこの不溶性無機亜鉛塩
との反応は殆どまたは全く生じない。従って不溶性無機
亜鉛塩をどのようにしてまたは何時添加するかは問題で
ない。しかし不溶性無機亜鉛塩は、製品の使用のたびに
均等なガラス器保護効果を保証するため、製品中に均一
に分散させなければならない。

すすぎ添加剤生成物が液状である場合、不溶性無機亜鉛
塩は単に配合された液体組成物の中に混合する事ができ
る。

また粉末または粒状すすぎ添加剤生成物の中には不溶性
無機亜鉛塩を単に混合する事ができる（このような粉末
組成物は一般に、不溶性無機亜鉛塩と共に、オプション
としての非イオン界面活性剤および充填材または凝結剤
を含む）しかこの方法は、亜鉛材料が粉末ベースよりも
小さい粒径を有すれば、輸送中および取扱中に亜鉛材料
の分離を生じる可能性がある。他の方法として、不溶性
無機亜鉛塩をアグロメレーションプロセスによって粉末
状すすぎ添加剤生成物の中に混合する事ができる。この
場合２５０ミクロン以下の平均粒径を有する不溶性無機
亜鉛塩粒子を可溶性結合剤と共に凝結させて、ベース粉
末とほぼ同一粒径の粒子を生じる。このようにして得ら
れた不溶性無機亜鉛塩粒子のアグロメレートを予形威さ
れた′粉末と単に混合する事ができる。さらに詳しくは
、不溶性無機亜鉛塩のアグロメレーションは、この材料
を結合剤と混合し、これに水を噴霧する事によって水和
してアグロメレートを形或するプロセスによって実施さ
れる。不溶性無機亜鉛塩のアグロメレートを形或するた
めに、Ｓｃｈｕｇｉのアグロメレータ／流体床、スプレ
ードライヤ、スプレーノズルインサートを備えたミック
スドラムまたはその他適当なアグロメレーション装置を
使用する事ができる。使用可能のアグロメレーション材
料は米国特許第４，１４１，８４１号に記載のアルカリ
金属リン酸塩および有機アグロメレーション剤を含む。

この特許を引例として加える。

アグ口メレートを形成するために使用される水量は所望
の水和度とアグロメレートサイズとに依存している。ア
グロメレート中のアグロメレーション材料のレベルはア
グロメレートの所望の粒径と、生底物中に含有される不
溶性無機亜鉛塩の量とに依存して変動する。代表的には
、アグロメレートは約１％乃至約９０％のアグロメレー
ション材料と、約１０％乃至約３０％の水と、約１％乃
至約９０％の不溶性無機亜鉛塩とを含む。好ましい実施
例の含有量は下記である。約６０％のアグロメレーショ
ン材料、約２２％の水および約１８％の不溶性無機亜鉛
塩。

また他の方法として、不溶性無機亜鉛塩をブリルの形に
形或し、これをすすぎ添加剤ベース生成物の中に混合す
る。プリルを形成するために、前記の結合剤などの任意
の水溶性重合体を使用する事ができる。この段階は不溶
性無機亜鉛塩を溶融重合体または重合体溶液の中に分散
させ、つぎにその混合物を噴霧乾燥するにある。ボリエ
チレングリコールはこのようなブリルを製造するために
使用する事のできる水溶性重合体の１例である。

一般に、重合体は約１０％乃至約９０％のブリル組成物
を含む。

使用法 自動皿洗い器は種々の洗浄サイクルを含み、市販の自動
皿洗い器の場合には、種々の操作段階、一般に予洗段階
、水性洗剤溶液を使用する１回または複数の噴射洗浄段
階、および残留洗剤と遊離汚れを除去するためのｌ回ま
たは数回のすすぎ洗い段階とを含む。現在の多くの自動
皿洗い器においては、すすぎ添加剤生戊物は最終すすぎ
洗いサイクルまたは段階に対して別個のディスペンサか
ら添加される。このようにして使用されるすすぎ添加剤
生戊物は代表的には液状組成物であるが、粉末または粒
状の場合もある。

別個の自動的すすぎ添加剤生成物ディスペンサを備えて
いない自動皿洗い器の場合、固体のすすぎ添加剤生成物
を使用する事ができる。このようなすすぎ添加剤生戊物
は一般に自動皿洗い器の頂部から吊り下げられたプラス
チックバスケットの中に収容される。この固体材料を水
が噴射するに従って、その小量が溶解してガラス器に送
られる。

この型のすすぎ添加剤添加は洗浄サイクルにおいてもす
すぎ洗い洗浄段階においても添加剤を送るので、すずき
添加剤生成物がすすぎ洗いサイクルにおいてのみ溶解さ
れる場合ほどには有効でない。

本明細書においてすべてのパーセント、部数および比率
は特記なき限り重量で示される。

以下本発明を実施例について説明する。

実施例１ 本発明の固体すすぎ添加剤組成物の組成は下記の通りで
ある。

組　　戊　　　　　　　　　　　　　　重量％アルキル
ベンゼンエトキシレート　　　　　１０．０ポリエチレ
ングリコール　　　　　　　　　２２，０リン酸エステ
ル　　　　　　　　　　　　　　４．０トリポリリン酸
ナトリウム（ＳＴＰ）　　　　　　　２５．　　０モノ
エタノールアミド（Ｃｌ８）　　　　　　　　３４．　
　０炭酸亜鉛（平均粒径２５０ミクロン以下）５．０こ
の組成物はこの種の組成物を製造するために一般に使用
される手段を使用して製造される。例えば、まず炭酸亜
鉛とＳＴＰ以外の固体或分を溶融させる。この融成物の
中に液体成分を配合する。

最後にＳＴＰと炭酸亜鉛とを配合する。混合物を所望の
形状およびサイズの金型の巾に入れ、固化させる。形威
された固体材料を窓付きプラスチック容器の中に入れ、
自動皿洗い器の上ラックから吊り下げる。自動皿洗い工
程の洗浄段階およびすすぎ洗い段階中に前記の組成物が
ある程度軟化して溶解する。この組成物は自動皿洗い工
程の最後のすすぎ洗い段階においてのみ使用する事もで
きる。いずれにせよ、この生或物を自動皿洗い器の中に
使用すれば、洗浄段階において生じるガラス器の腐食を
防護する事ができる。

前記不溶性無機亜鉛塩の全部または１部の代わりに、ケ
イ酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、シ
ュウ酸亜鉛、モノリン酸亜鉛、ピロリン酸亜鉛およびそ
の混合物から成るグループから選ばれた約２５０ミクロ
ン以下の拉径を有する不溶性無機亜鉛塩を使用しても本
発明による池の組成物が得られる。

実施例■ 本発明の液状すすぎ添加剤生戊物は下記の組或を有する
。

非イオン界面活性剤 クメンスルフォン酸ナトリウム スルフォン酸１．２−プロパンジオール不溶性無機亜鉛
塩 水、染料、香料 ５０．　０’　　４０．　０２ ４．０ ３．０ ３ ２．　０　　１０．　Ｏ’ １００％　　１００％ まで　　　　まで １　アルコール１モルあたり５．７５モルの酸化エチレ
ンおよび２．８５モルの酸化プロピレンと縮合された６
７，５％Ｃ１３３５％第１脂肪族アルコール、 ２　　ＢＡＳＰ　Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ社から人手される
ＰｌｕｒｏｎｉｃＬ　　６１ａポリオキシエチレンーボ
リオキシプロピレン縮合物、 ３　平均粒径２５０ミクロン以下の平均粒径を有する炭
酸亜鉛、 ４　平均粒径２５０ミクロン以下の平均粒径を有する酸
化亜鉛、 この組成物は、この種の生成物を製造するために一般に
使用される手段によって製造される。例えば、まずクメ
ンスルフォン酸ナトリウムまたは１，２−ブロバンジオ
ールの水溶液を形成し、つぎに非イオン界面活性剤と不
溶性無機亜鉛塩を添加する。液状媒質中において不溶性
無機亜鉛塩を分散状態に保持するための分散系を添加す
る事ができる。

自動皿洗い工程の洗浄段階中に生じるガラス器の腐食を
防止するために、前記の組成物をすすぎ洗いサイクル中
において使用する事ができる。

前記不溶性無機亜鉛塩の全部または１部の代わりに、ケ
イ酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、水酸化亜鉛、シュウ酸亜鉛
、モノリン酸亜鉛、ピロリン酸亜鉛およびその混合物か
ら成るグループから選ばれた約２５０ミクロン以下の粒
径を有する不溶性無機亜鉛塩を使用しても本発明による
他の組成物が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、自動皿洗い器において自動皿洗い洗剤組成物によっ
   て洗浄する事によって生じるガラス器の腐食を抑制する
   ために使用される０％乃至７０％の低発泡性ポリオキシ
   アルキレン非イオン界面活性剤と２５％乃至９０％の溶
   媒系とを含有する液状すすぎ添加剤組成物において、さ
   らにこの組成物は組成物に０．０１％乃至１０．０％の
   亜鉛を与える量の、平均粒径２５０ミクロン以下の不溶
   性無機亜鉛化合物を含む事を特徴とするガラス器保護用
   液状すすぎ添加剤組成物。 ２、前記の低発泡性ポリオキシアルキレン非イオン界面
   活性剤は、組成物の１０％乃至６０％を成し、また前記
   不溶性無機亜鉛化合物の量は組成物に対して０．１％乃
   至５．０％の亜鉛含有量を与える事を特徴とする請求項
   １に記載の液状すすぎ添加剤組成物。 ３、前記溶媒系は水と共に、組成物の１乃至２５重量％
   のエタノール、イソプロパノール、１，２−プロパンジ
   オール、低アルキルベンゼンスルフォナート、またはそ
   の混合物から成るグループから選定されたハイドロトロ
   ープを含有する事を特徴とする請求項１または２のいず
   れかに記載の組成物。 ４、ポリアクリレート、ポリエチレングリコールおよび
   その混合物から成るグループから選定された１．０％乃
   至１０．０％の不溶性無機亜鉛化合物の分散剤をその上
   に含有する事を特徴とする請求項１乃至３のいずれかに
   記載の組成物。 ５、自動皿洗い器において自動皿洗い洗剤組成物によっ
   て洗浄する事によって生じるガラス器の腐食を抑制する
   ために使用される０％乃至７０％、好ましくは１０％乃
   至６０％の低発泡性ポリオキシアルキレン非イオン界面
   活性剤と３０％乃至９８％の結合剤とを含有する固体す
   すぎ添加剤組成物において、さらにこの組成物は組成物
   に１．０％乃至７０％の亜鉛を与える量の、平均粒径２
   ５０ミクロン以下の不溶性無機亜鉛化合物を含む事を特
   徴とするガラス器保護用固体すすぎ添加剤組成物。 ６、前記不溶性無機亜鉛化合物の量は２％乃至１５％の
   亜鉛含有量を組成物に与える事を特徴とする請求項５に
   記載の固体すすぎ添加剤組成物。 ７、結合剤はアルカリ金属リン酸塩、脂肪酸アミドおよ
   びその混合物から成るグループから選定される事を特徴
   とする請求項４に記載の組成物。 ８、不溶性無機亜鉛塩化合物は、ケイ酸亜鉛、炭酸亜鉛
   、塩基性炭酸亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、モノリン酸
   亜鉛、ピロリン酸亜鉛、およびその混合物から成るグル
   ープから選定される事を特徴とする請求項１乃至７のい
   ずれかに記載の組成物。 ９、すすぎ水に対して０．５乃至１０ｐｐｍの範囲内の
   溶解亜鉛を与える量の不溶性無機亜鉛化合物を添加する
   段階を含む事を特徴とする自動皿洗い洗剤組成物による
   洗浄によって生じるガラス器の腐食を抑制する方法。 １０、すすぎ洗いサイクル中に前記請求項１乃至８のい
   ずれかによる組成物を含有するすすぎ水とガラス器とを
   接触させる段階を含む事を特徴とする自動皿洗い器の洗
   浄サイクル中のガラス器の腐食を抑制する方法。