JPH0314860A - オキシメチレンポリマ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は、溶融トルク安定性およびリサイクル性に優れ
、かつ金型への析出物がきわめて少ないポリオキシメチ
レンボリマｍ戒物に関するものである。

〈従来の技術〉 オキシメチレンポリマは、機械的強度と耐衝撃性のバラ
ンスの取れたエンジニアリング・プラスチックとして知
られ、電気・電子部品および機械・機構部品など広範な
分野において使用されている． しかしながら、オキシメチレンポリマは構造上熱安定性
に乏しく、連続戒形時にリサイクルを行うと重合度が低
下するため、次第に機械物性も低下してしまうという問
題点を有している。

さらに、リサイクルを行なうとホルムアルデヒドガスの
発生量が多くなり、これが金型表面で再び重合し、オリ
ゴマを生成するという問題点を有している。このオリゴ
マの生或はいわゆるモールドデポジットと呼ばれるもの
であり、これにより金型への析出物付着が生じると、成
形品の外観を損なったり、寸法がずれてしまうという不
具合が招かれるため、大きな問題となっていた． 上記のような欠点を改良する方法として従来より実にさ
まざまな安定剤処方が考案されて来た．たとえばオキシ
メチレンボリマに対してボリアミド及び炭素数１２〜３
５の脂肪酸金属塩を添加配合してなる樹脂組底物が特公
昭６２−４４２２号公報により提案されている。

しかしながら、上記特公昭６２−４４２２号で提案され
ている樹脂組成物においては、ポリアξド１２やポリア
ミド６　／６６／６１０三元共重合体などのポリアミド
を安定剤として用いているが、これらのポリアミドでは
オキシメチレンボリマの熱安定化がいまだに不十分であ
り、リサイクル性や析出物によるモールドデポジット発
生を避け得ないという戒形上の問題を残していた。

そこで本発明者らは、上記問題点の解決を課題として鋭
意検討した結果、ある特定の四元共重合組或を有するポ
リアミド共重合体を、ヒンダードフェノ゛−ル系酸化防
止剤およびアルカリ土頻金属の水酸化物と共に添加配合
することにより、熱安定性がきわめて高く、戒形作業性
が良好なオキシメチレンボリマＭｉ戒物が得られること
を見出し、本発明に到達した。

く課題を解決するための手段〉 すなわち本発明は、オキシメチレンホモボリマあるいは
コポリマに対し、 （１）　　分子１　４　００以上のヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤、 （２）アルカリ土類金属の水酸化物および（３）ボリア
ごド６／６６／６１０／１２四元共重合体を添加配合し
てなるオキシメチレンポリマ組成物を提供するものであ
る。

本発明で使用されるオキシメチレンポリマとはオキシメ
チレン単独重合体および主としてオキシメチレン単位か
らなり、主鎖中に２〜８個の隣接する炭素原子を有する
オキシアルキレン単位を１５重量％以下含有するオキシ
メチレン共重合体を意味する。

オキシメチレン単独重合体は、例えば実質的に無水のホ
ルムアルデヒドを有機アミンのような塩基性重合触媒を
含有する有機溶媒中に導入して重合した後、無水酢酸に
より末端をアセチル化することにより製造される。

また、オキシメチレン共重合体は、例えば実質的に無水
のトリオキサンおよびエチレンオキシドや１．３−ジオ
キソランのような共重合成分をシクロヘキサンのような
有機溶媒中に溶解あるいは懸濁した後、三フッ化ホウ素
・ジエチルエーテラートのようなルイス酸触媒を添加し
て重合し、不安定末端を分解除去することにより製造さ
れる。あるいは溶媒を全く使用せずに、セルフクリーニ
ング型撹拌機の中ヘトリオキサン、共重合成分及び触媒
を導入して塊状重合した後、さらに不安定末端を分解除
去することにより製造される。

次に、本発明で使用するヒンダードフェノール系酸化防
止剤（Ａ）とは、分子量４　００以上のものであり、具
体例としては、トリエチレングリコールービス（３−（
３−ｔ−ブチルー５−メチル−４−ヒドロキシフエニル
）プロピオネート〕、ペンタエリスリチルーテトラキス
〔３一（３．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネートＬ２．２−チオージエチレンビス
（３−（３．５−ジーＬ−プチルー４ヒド口キシフェニ
ル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ′−へキサメチレンビス
（３．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシーヒドロシ
ンナマイド）、１．３．　５　−　１−リメチル−２．
４．６−トリス（３．　５　−シ−ｔ−７’チルー４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，６−ヘキサンジオ
ールービス（３一（３，５−ジーｔ−ブチルー４−ヒド
ロキジフェニル）プロピオネート）、２．４−ビスー（
ｎ−オクチルチオ）−６−　（４−ヒドロキシ−３．５
一ジーｔ−プチルアニリノ）　−１；３．　５　−　ト
リアジン、オクタデシル−３−（３．５−ジーｔ−ブチ
ルー４−ヒドロキシフエニル）プロピオネート、２．２
−チオビス（４−メチル−６−ｔ−プチルフェノール）
、３．５−ジーｔ−ブチルー４一ヒドロキシベンジルフ
ォスフォネートージエチルエステル、１，３．５−トリ
ス（４−ｔ−プチルー３−ヒドロキシ−２．６−ジメチ
ルベンジル）イソシアヌル酸、１　，１．３−　トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−プチルフェニ
ル）ブタン、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−プチルフエニル）ブタン、２．２′−メチ
レンービス（４−メチル−６−Ｌ一プチルフェノール）
、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−’（３．５−ジーｔ−ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロビオニル〕ヒドラジン、
２−ｔ−７’チルー６−（３’−ｔ−プチルー５−メチ
ル−２′−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフエニル
アクリレートおよび３．９−ビス［２−　（３−　（３
−．ｔ−ブチルー４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル
）プロビオニルオキシ）　−１．　１−ジメチルエチル
］−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ（５．５）
ウンデカンなどが挙げられる。中でもトリエチレングリ
コールービス（３−（３−ｔ．−ブチルー５−メチル−
４−ヒドロキシフエニル）プロビオネート〕、１．６−
ヘキサンジオールービス（３−（３．５−ｔ−ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロビオネート〕、ペンタエ
リスリチルーテトラキス（３−（３．５−ジーｔ−ブチ
ル４−ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕、Ｎ，Ｎ
’−へキサメチレンビス（３．５−ジーｔ一ブチルー４
−ヒドロキシーヒドロシンナマミド）、２−ｔ−ブチル
ー６−（３’−ｔ−ブチルー５′ーメチル−２′−ヒド
ロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレートお
よび３．９−ビス［２−　（３−　（３−ｔ−プチル〜
４−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プロピオニルオ
キシ〕一１．１−ジメチルエチル］　−２．４，８．１
０−テトラオキサスビロ（５，５）ウンデカンの使用が
好ましい。

なお、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ）の分子
量が４００より小さい場合には、ブリード現象が著しく
、樹脂組成物の外観を損うばかりか、耐熱安定性が低下
し、使用に耐えなくなるため好ましくない。

また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ）の添加
量はオキシメチレンボリマ１００重量部に対して０．０
０１〜５．０重量部、とくに０．０１〜３．０重量部の
範囲が好ましい。添加量がｏ　．００１！ｉ量部より少
ないと、オキシメチレンポリマの耐熱安定性が充分でな
く、また５重量部より多いとブリード現象が見られるた
め好ましくない。

また、本発明で使用するアルカリ土類金属の水酸化物（
Ｂ）としては、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム
、水酸化ストロンチウムおよび水酸化バリウムがあげら
れ、結晶水を持っていてもいなくてもかまわない。

これらアルカリ土頚金属水酸化物（Ｂ）の添加量はオキ
シメチレンボリマ１００重量部に対して０．００１〜５
．０重量部、とくに０．０１〜３．０重量部の範囲が好
適であり、０．００１重量部より少ないとオキシメチレ
ンポリマの耐熱安定性の向上効果が見られず、また５重
量部より多いと機械物性が低下するため好ましくない。

さらに、本発明で使用されるポリアミド６／６６／６１
０／１２四元共重合体（Ｃ）とは、ジカルボン酸とジア
ミンとの塩およびω−アミノカルボン酸あるいはラクタ
ムの共重合によって得られる共重合体であって、ポリア
ミド６、ボリアミド６６、ポリアミド６１０およびポリ
アミドｌ２の四威分から或る構戒単位を有するコボリア
ξドを意味する． このコボリアミドにおいては、各構或単位を種々の割合
で共重合せしめることが可能であり、本発明においては
上記四つの構戒単位が存在すれば、いかなる共重合組成
のコポリアミドであっても用いることができる。

また、ポリアミド６　／６６／６１０／１２四元共重合
体（Ｃ）のオキシメチレンボリマに対する添加量は、オ
キシメチレンポリマ１００重量部に対して０．００１〜
５．０重量部、とくに０．０１〜３．　０重量部の範囲
が好適であり、０．００１重量部より少ないと添加効果
が見られず、５．０重量部より多いとオキシメチレンボ
リマの剛性が低下するため好ましくない。

なお、上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ）、
アルカリ土類金属の水酸化物（Ｂ）およびボリアミド６
　／６６／６１０／１２四元共重合体は、これらの三者
を組合せてオキシメチレンポリマに添加・配合すること
によってのみ、本発明の目的とする効果を得ることがで
き、いずれかの一考を欠いても本発明の目的を達戒する
ことができない。

また、本発明の樹脂組威物には、他の熱安定剤を添加・
配合することにより熱安定性がより一層向上する場合が
ある．そのような熱安定剤としては、ウレタン化合物、
ピリジン誘導体、ピロリドン誘導体、尿素誘導体、トリ
アジン誘導体、ヒドラジン誘導体およびアミジン化合物
などが挙げられ、具体的には、トルエンジイソシアネー
ト、ジフヱニルメタンジイソシアネートなどのジイソシ
アネートと１．４−ブタンジオールなどのグリコールお
よびポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ
ブチレンアジペート、ポリカプロラクトンなどの高分子
グリコールから誘導されるポリウレタン、メラミン、ペ
ンゾグアナミン、アセトグアナξン、Ｎ−ブチルメラξ
ン、Ｎ−フエニルメラミン、Ｎ，Ｎ’ジフエニルメラミ
ン、Ｎ，Ｎ’．Ｎ”−　トリフェニルメラξン、Ｎ−メ
チロールメラミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチロールメラミン、
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−　トリメチロールメラミン、２，４−
ジアξノ−６−ペンジルオキシトリアジン、２，４−ジ
アξノ−６−ブトキシトリアジン、２．４−ジアミノ−
６ーシクロヘキシルトリアジン、メレム、メラムなどの
トリアジン誘導体、Ｎ−フヱニル尿素、Ｎ．Ｎ−ジフェ
ニル尿素、チオ尿素、Ｎ−フエニルチオ尿素、Ｎ，　Ｎ
’−ジフエニルチオ尿素、ノナメチレンボリ尿素などの
尿素誘導体、フエニルヒドラジン、ジフエニルヒドラジ
ン、ベンズアルデヒドのヒドラゾン、ベンズアルデヒド
のセミカルバゾン、ベンズアルデヒドの１−メチル−１
−フェニルヒドラゾン、チオセミカルバゾン、４−（ジ
アルキルアミノ）ベンズアルデヒドのヒドラゾンなどの
ヒドラジン誘導体、ジシアンジアミド、グアンチジン、
グアニジン、アミノグアニジン、グアニン、グアナクリ
ン、グアノクロール、グアノキサン、グアノシン、アミ
ロリド、Ｎ−アξジノー３−アミノー６−クロロビラジ
ンカルボキシアミドなどのアミジン化合物、ポリ（２−
ビニルピリジン）、ポリ（２−メチル−５−ビニルピリ
ジン）、ポリ（２−エチル−５−ビニルピリジン）、２
−ビニルピリジン−２−メチル−５−ビニルピリジン共
重合体、２−ビニルビリジンースチレン共重合体などの
ピリジン誘導体などが挙げられるが、なかでもメラミン
、ペンゾグアナミン、アセトグアナミン、Ｎ−メチロー
ルメラミン、ＮＩＮ′−ジメチロールメラミンおよびＮ
，Ｎ’，Ｎ’−トリメチロールメラ旦ン、ジシアンジア
ミドが好ましい。

上述したボリアミド以外の熱安定剤の添加量はオキシメ
チレンポリマ１００重量部に対して０．００１〜５．　
０重量部、とくに０．０１〜３．０重量部の範囲が好適
であり、添加量がｏ．ｏｏｔ重量部より少ないと添加効
果が小さく、また５．０重量部より多いとブリード現象
の傾向が現れるため好ましくない。

また、本発明の組威物には、本発明の効果を損わない範
囲で炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、酸化チタ
ン、酸化ケイ素、マイカ粉末、タルクのような充てん材
、炭素繊維、ガラス繊維、セラミック繊維、アラミド繊
維のような補強材、顔料、染料、カーボンプラックなど
の導電剤、可塑剤、核剤、離型剤、粘着付与剤、難燃剤
、滑剤および帯電防止剤などを任意に含有せしめること
ができる。

〈実施例〉 以下、実施例によって本発明を説明する。

なお、実施例および比較例中に示される成形品の機械物
性、ポリマ融点、結晶化温度、Ｍｌ（メルトインデック
ス）、溶融トルク低下速度およびリサイクル性について
は以下のようにして測定あるいは観察した。

組或物の威形：５オンスの射出能力を有する射出成形機
を用いて、シリンダ温度２００”Ｃ、金型温度８０゜Ｃ
および成形サイクル５０秒に設定して、１／８インチ厚
×ｌ／２インチ幅の引張試験片および１／２インチ厚×
ｌ／２インチ幅のアイゾット衝撃試験片を戒形した。

機械物性二上記の戒形品を用い、ＡＳＴＭ　０　６３８
に従って引張特性を、またＡＳＴＭ　Ｄ　２５６に記載
されているノッチを入れてアイゾット衝撃値を測定した
。

ボリマ融点（Ｔｍ）および結晶化温度（Ｔｃ）　　：差
動走査熱量計を使用して、窒素雰囲気下、ＩＯ”Ｃ／分
の昇温速度で昇温し、ボリマ融点（Ｔｍ）を測定後、１
０’Ｃ／分で降温し、結晶化温度（Ｔｃ）を測定した。

溶融トルク安定性：東洋精機製ラボプラストミル１００
ｃｃミキサにペレット９０ｇを供給し、一定温度、一定
回転数で溶融混練した。この時のトルク値の経時変化を
測定し、その傾きを溶融トルク低下速度と定義し、溶融
トルク安定性の尺度とした。

ＭＩ：八ＳＴＭ　Ｄ　１２３８に従って、１９０゜Ｃ　
／２１６０ｇで測定した。

リサイクル性＝２軸押出機を用いて２５０゜Ｃで５回押
出を繰り返した後、前述の戒形条件で連続戒形を行った
。その時の金型表面を目視で観察し、白っぽいくもりが
発生するまでの時間を測定した。

なお、実施例中、特に断わらない限り、添加量は重量部
を意味する。

バラホルムアルデヒドを熱分解して得たホルムアルデヒ
ドをＯ゜Ｃのトルエンを含有する連続式の２ｌ反応容器
に導入した．重合開始剤として、トルエンに溶解したテ
トラ（ｎ−ブチル）アンモニウムイオダイドとラウリン
酸の等モル混合物を供給した。全ての反応戒分は連続的
にポンプで供給し、重合体状の分散生戊物を滞留時間が
１５分であるような速度で取出した。ホルムアルデヒド
は約８ｇ／分の速度で反応器に通し、重合開始剤は、テ
トラ（ｎ−ブチル）イオダイドの濃度が反応媒体１ｌあ
たり１．８７■、ラウリン酸濃度が反応媒体１ｌあたり
０．９９■であるような割合で供給した。反応媒体は６
５゜Ｃに保ち、良く攪拌した。反応媒体１ｊ２あたり４
７０ｇ／ｈの割合で重合体が生成した。得られた重合体
を濾過して取出し、アセトン洗浄およびメタノール洗浄
して乾燥した。この粗重合体５００ｇ、無水酢酸４００
０　ｇおよび酢酸ナトリウム１．６ｇの混合物を混合し
て１３９゜Ｃで１時間還流した。冷却後、重合体を濾過
し、アセトン洗浄および水洗した後乾燥した。このポリ
マ（Ａ−１）の融点は１７９゜Ｃ、結晶化温度は１５０
″Ｃであった。

Ａ−２　　ポ１オキシメチレンコボ１７のトリオキサン
９　００　ｇ、エチレンオキシド８．８ｇを４５０ｇの
シクロヘキサンに？容解し、０．３ｇの三フッ化ホウ素
・ジエチルエーテラートを含有する６０成のヘンゼンを
添加し、６０゜Ｃで攪拌した。三フッ化ホウ素・ジエチ
ルエーテラートを添加後、約１分間で反応液は白濁し、
重合体が析出してきた。３０分後、トリエチルアミンの
１０％ベンゼン溶液１０ｄを添加して重合反応を停止し
た後、析出している重合体を濾過して集め、アセトン洗
浄、次いで水洗した．さらに真空中で乾燥した。このポ
リマ（Ａ　−　２　）の融点は１６８℃、結晶化温度は
１４７゜Ｃであった。

Ａ−３　　ボ１オキシメチレンコボｌマの制２枚のΣ型
攪拌翼を有する３１二−ダにトリオキサン３ＱＯＯｇ，
Ｌ３−ジオキソラン９０ｄおよび三フフ化ホウ素・ジエ
チルエーテラート０．　３ｇを含有するベンゼン１５１
ｄを加え、６５゜Ｃ、４０ｒｐＩＩ＋で攪拌した。約１
分後に反応が始まり、内温が上昇した。約１００゜Ｃま
で上昇したがそのまま８分間攪拌した。反応混合物を粉
砕することにより、白色粉末状のボリマが得られた。こ
のボリマ（Ａ−３）の融点は１６８゜Ｃ、結晶化温度は
１４７゜Ｃであった。

ポリアミド６　／６６／６１０／１２四元共重合体につ
いては表１に示す共重合Ｍ１ｒＩｉのものを使用した。

（本頁以下余白） 表１　ボリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合の
組戒 実施例１〜３ 参考例Ａ−１〜Ａ−３で製造したオキシメチレンポリマ
に対して、表２に示す割合で、トリエチレングリコール
ービス（３−（３−ｔ−ブチルー５−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロビオネート〕、水酸化カルシウム
およびボリアミド四元共重合体Ｂ−１を添加し、池貝鉄
工所製ベント付２軸４５ｍｎ＋φ押出機を用いて２２０
〜２３０″Ｃ　／　１０ｍｍ　ｔｏｒｒで溶融押出混練
した。

得られたｍ威物はストランドとして押出され、カックに
よってベレタイズされた。このペレットを熱風循環オー
ブン中、８０’Ｃで５時間乾燥した後、Ｍｌ、溶融トル
ク低下速度を測定した．また戒形を行い、その機械物性
を測定した。さらにリサイクル性についても測定した。

その結果を表４にまとめた。

実施例４〜６ 実施例１〜３の組威物に対してさらにメラミンを表２に
示した割合で添加し、実施例ｌ〜３と同様にして組戒物
を得た。また実施例１〜３と同様の測定を行い、その結
果を表４にまとめた。

実施例７〜９ トリエチレングリコールービス（３−（３ｔ−ブチルー
５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
〕の代わりに３，９−ビス［２　−　（３　−　（３−
ｔ−ブチルー４−ヒドロキシ−５−メチルフヱニル）プ
ロピオニルオキシ］一１，１−ジメチルエチル］　−　
２　．４，８．１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウ
ンデカンを使用する以外は実施例１〜３と同様にして組
戒物を製造した。また実施例１〜３と同様の測定を行い
、その結果を表４にまとめた。

実施例１０〜１２ 水酸化カルシウムの代わりに水酸化マグネシウムを使用
する以外は実施例１〜３と同様にして組戒物を製造した
。また実施例１〜３と同様の測定を行い、その結果を表
４にまとめた。

実施例１３〜１５ 結晶水を有するアルカリ土類金属の水酸化物として水酸
化ストロンチウム・８水塩を使用する以外は実施例１〜
３と同様にして組或物を製造した。また、実施例１〜３
と同様の測定を行い、その結果を表４にまとめた． 実施例１６．　１７ ポリ．アミド四元共重合体Ｂ−１の代わりにＢ−２，Ｂ
−３を使用する以外は実施例３と同様にして組或物を製
造した。また実施例３と同様の測定を行い、その結果を
表４にまとめた。

比較例１〜３ トリエチレングリコールービス（３−（３−ｔ−ブチル
ー５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕を使用しないこと以外は実施例１〜３と同様にして
、表３に示した配合比の組威物を製造した。また実施例
１〜３と同様の測定を行い、その結果を表５にまとめた
。

比較例４〜６ 水酸化カルシウムを使用しないこと以外は実施例１〜３
と同様にして表３に示した配合比の＆ＩＩ威物を製造し
た。また実施例１〜３と同様の測定を行い、その結果を
表５にまとめた。

比較例７〜９ ポリアミド四元共重合体を使用しないこと以外は実施例
１〜３と同様にして表３に示した配合比の組或物を製造
した．また実施例１〜３と同様の測定を行い、その結果
を表５にまとめた。

比較例１０〜１２ 水酸化カルシウムの代わりに水酸化カリウムを使用する
こと以外は実施例１〜３と同様にして表３に示した配合
比のＭｉ戒物を製造した。また実施例ｌ〜３と同様の測
定を行い、その結果を表５にまとめた。

比較例１３〜ｌ５ ポリアミド四元共重合体の代わりにボリアごド三元共重
合体を使用すること以外は実施例１〜３と同様にして表
３に示した配合比の組成物を製造した。また実施例１〜
３と同様の測定を行い、その結果を表５にまとめた。

比較例１６〜１８ ボリアミド四元共重合体の代わりにポリアミド６６を使
用すること以外は実施例１〜３と同様にして表３に示し
た配合比のｌｉｆｔ戒物を製造した．また実施例１〜３
と同様の測定を行い、その結果を表５にまとめた。

比較例ｌ９〜２ｌ ボリアミド四元共重合体の代わりにポリアミド１２を使
用すること以外は実施例ｌ〜３と同様にして表３に示し
た配合比の組底物を製造した．また実施例１〜３と同様
の測定を行い、その結果を表５にまとめた。

表２〜表５の結果からは次の事項が明らかである。

■　本発明の組戒物は機械物性、溶融トルク安定性およ
びリサイクル性にすぐれ、かなり激しい熱履歴を受けた
後でもモールドデポジットも発生しにくい（実施例１〜
３）。

■　さらに他の熱安定剤（メラミン）を添加した場合（
実施例４〜６）、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の
種類を変えた場合（実施例７〜９）、アルカリ土類金属
の水酸化物のｆ！ｉｌを変えた場合（実施例１０〜１２
）、アルカリ土類金属の水酸化物が結晶水を持つもので
ある場合（実施例１３〜１５）およびボリアミド四元共
重合体の種類を変えた場合（実施例１６〜１７）におい
ても、実施例１〜３と同等またはそれ以上のすぐれた特
性が発揮される。

これに対し、 ■　ヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加しない場
合には、溶融トルク安定性および機械物性が低下するば
かりか、戒形時のホルムアルデヒド臭が強くなり、連続
戒形も困難となる（比較例１〜３）。

■　アルカリ土類金属の水酸化物を添加しない場合にも
、上記■と同様の傾向となり、さらにはリサイクル性も
低下する（比較例４〜６）。

■　アルカリ土類金属の水酸化物の代りに、アルカリ金
属の水酸化物を用いる場合にも、上記■と同様の傾向と
なる（比較例１０〜１２）。

■　ポリアミド四元共重合体を添加しない場合には、機
械物性が若干低下するばかりか、溶融トルク安定性およ
びリサイクル性が劣る（比較例７〜９）。

■　ボリアミド四元共重合体の代りに、ボリアミド三元
共重合体、ポリアミド６６またはポリアミド１２を用い
る場合には、溶融トルク安定性およびリサイクル性が劣
る（比較例１３〜２１）。

く発明の効果〉 本発明のオキシメチレンボリマ組成物は機械的性質、溶
融トルク安定性およびリサイクル性に優れるため、電気
・電子部品や機械・機構部品など広範な用途に使用する
ことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 オキシメチレンホモポリマあるいはコポリマに対し、 （Ａ）分子量４００以上のヒンダードフェノール系酸化
   防止剤、 （Ｂ）アルカリ土類金属の水酸化物および （Ｃ）ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体
   を添加配合してなるオキシメチレンポリマ組成物。