JPS63273657A - ポリアセタ−ル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は溶融安定性、耐熱エージング性及び機械物性に
優れたポリアセタール樹脂組成物に関する。

〈従来の技術〉 ポリアセタール樹脂は機械的強度と耐衝撃性のバランス
の取れたエンジニアリングプラスチックとして知られ、
機械機構部品など広範な分野において使用されている。

しかしながらポリアセタール樹脂は構造上熱安定性に乏
しく、溶融状態で長時間放置すると分解してホルムアル
デヒドガスを発生したり、成形金型上に付着物を生じた
りする。

ポリアセクール樹脂の耐熱安定性の改良方法として従来
より実にさまざまな安定剤の配合処方が考案されて来た
。たとえばポリアセタール樹脂に対してフェノール系酸
化防止剤、アルカリ土類金属塩類、及び３級脂肪族ア疋
ンを配合してなる樹脂組成物（特公昭４６−３５９８０
号公報）が知られている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら上記特公昭４６−３５９８０号公報の樹脂
組成物では比較的低分子量のアミンを使用している為、
溶融状態では揮発してしまったり、アミン自体が分解し
てしまい、ポリアセタール樹脂の耐熱安定性の向上は予
想以上に低いものであった。従って溶融成形時の臭気も
相当に強く、作業面でも問題点が残されていた。

く問題点を解決する為の手段〉 本発明者らは、上記問題点を解決するべく鋭意検討した
結果、ポリアセタール樹脂に対して、特殊な構造を有す
るアミン化合物、すなわちヒンダードアミン化合物、一
定置上の分子量を有するヒンダードフェノール系酸化防
止剤、アルカリ土類金属の水酸化物を配合してなる樹脂
組成物がきわめて耐熱安定性に優れ、溶融成形時の臭気
もほとんどないことを見出した。

すなわち本発明は、アセタールホモポリマあるいはアセ
タールコポリマに対して次の（ＡＪ〜０の化合物を配合
して成るポリアセタール樹脂組成物である。

（２）　構造式ＣＩ）で示されるヒンダードアミン化合
物。

（ｎはＯ〜２０の整数。） （ＢＪ　　分子！［、ｏｏ以上のヒンダードフェノール
系酸化防止剤。

０　アルカリ土類金属の水酸化物。

本発明で使用されるポリアセクール樹脂とはオキシメチ
レン単独重合体及び主としてオキシメチレン単位からな
り、主鎖中に２〜８個の隣接する炭素原子を有するオキ
シアルキレン単位を１５重量％以下含有するオキシメチ
レン共重合体を意味する。

オキシメチレン単独重合体は、例えば実質的に無水のホ
ルムアルデヒドを有機アミンのような塩基性重合触媒を
含有する有機溶媒中に導入して重合した後、無水酢酸に
より末端をアセチル化して製造する。

また、オキシメチレン共重合体は、例えば実質的に無水
のトリオキサンおよびエチレンオキシドや１．３−ジオ
キソランのような共重合成分をシクロヘキサンのような
有機溶媒中に溶解あるいは懸濁した後、三フッ化ホウ素
・ジエチルエーテラートのようなルイス酸触媒を添加シ
て重合し、不安定末端を分解除去して製造する。

あるいは溶媒を全く使用せずに、セルフクリーニング型
攪拌機の中ヘトリオキサン、共重合成分及び触媒を導入
して塊状重合した後、さらに不安定末端を分解除去して
製造する。

本発明で使用されるヒンダードアミン化合物は一般式中
で表わされる構造を有する。すなわち、炭素数２〜２２
−の直鎖状ジカルボン酸のビス（１、・２．２．６．６
−ベンタメチルー４−ピペリジニル）エステル体である
。

（ｎ−０〜２０の整数。） 中でもｎ千８のビス　（１，２，２，６，６−ベンタメ
チルー４−ピペリジニル）セバケートが好ましい。

また添加量はポリアセタール樹ｆｌｌｌＯＯ重４１部に
対して０．００１〜５．０重量部、好ましくは０、Ｏ１
〜３．０重量部である。ｏ、　ｏ　ｏ　を重量部より少
ないとポリアセタール樹脂の耐熱安定性の改良効果がな
く、また５重量部より多いとブリード現象を示したり機
械的物性を低下させるので好ましくない。

本発明で使用するヒンダードフェノール系酸化防止剤は
、分子量４００以上のものであり、具体的には、トリエ
チレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
ペンタエリスリチルーテトラキス（３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−）
〕、〕２．２−チオージエチレンビス３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト）　、Ｎ　、　Ｎ’−ヘキサメチレンジス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシーヒドロシンナマイド
）、１．３．５−トリメチル−２，４，６−）リス（３
゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン、１．６−ヘキサンシオールービス（３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート）、２．４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−
（４−とドロ、キシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ
）−１，３，５−トリアジン、オクタデシル−３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート、２．２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジルフオスフオネートージエチルエステル
、１．３．５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキ
シ−２，６−ジメチルペンジル）イソシアヌル酸、１．
１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン、１．１−ビス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、
２．２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−−／
チルフェノール）　、Ｎ　、　Ｎ’−ビス（３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オニル〕ヒドラジンなどが挙げられる。中でモトリエチ
レングリコールービス（３−（３−ｔ−ブチル−５−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、１
．６−ヘキサンジシ１− オール−ビス（３−（３，５５Ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル
−テトラキス（３−（３，５−ジーｔ　−’ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−））、Ｎ、Ｎ’−
へキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−ヒドロシンナマミド）が好ましい。

分子量が４００より小さいと・、ブリード現象が著しく
、樹脂組成物の外観を損う上、耐熱安定性が低下するの
で使用に耐えない。

また添加量はポリアセタール樹脂１００重量部に対して
０．００１〜５．０重量部、好ましくは０．０１〜３．
０重量部である。ｏ、ｏｏｔ重量部より少ないと、ポリ
アセタール樹脂の耐熱安定性が充分でなく、また５重量
部より多いとブリード現象が見られるので好ましくない
。

本発明で使用するアルカリ土類金属の水酸化物の中で特
に好ましいものは水酸化マグネシウム・、水酸化カルシ
ウム、水酸化バリウムである。

また添加量はポリアセタール樹脂１００重量部に対して
０．００１〜５．０重量部、好ましくは０．０１〜３．
０重量部である。０．００１重量部より少ないとポリア
セタール樹脂の耐熱安定性の向上効果が見られず、また
５重量部より多いと耐加水分解性が低下するので好まし
くない。

また本発明の樹脂組成物には、ホルムアルデヒド捕捉剤
を添加配合すると耐熱安定性が一層向上する。ホルムア
ルデヒド捕捉剤とはホルムアルデヒドと反応してホルム
アルデヒドを捕捉することのできる試剤である。

具体的には、アミド化合物、ウレタン化合物、ピリジン
誘導体、ピロリドン誘導体、尿素誘導体、トリアジン誘
導体、ヒドラジン誘導体、アミジン化合物が挙げられ、
具体・的には、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジフェニルホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジフェニルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジフ
ェニルベンズアミド、Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’　、　Ｎ’
−テトラメチルアジパミド、シュウ酸ジアニリド、アジ
ピン酸ジアニリド、Ｎ−フェニルアセトアニリド、ナイ
ロン６、ナイロン１１．ナイロン１２などのラクタム類
の単独重合体ないしは共重合体、アジピン酸、セバシン
酸、デカンジカルボン酸、ダイマ酸のようなジカルボン
酸とエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンのような
ジアミンから誘導されるポリアミドの単独重合体ないし
は共重合体、ラクタム類とジカルボン酸およびジアミン
から誘導されるポリアミド共重合体、ポリアクリルア疋
ド、ポリメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ビス（ヒドロキシ
メチル）スペルアミド、ポリ（γ−メチルグルタメート
）、ポリ（ｒ−エチルグルタメート）、ポリ（Ｎ−ビニ
ルラクタム）、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）などのア
ミド化合物、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネートなどのジイソシアネートと１．４
−ブタンジオールなどのグリコールおよびポリ（テトラ
メチレンオキシド）グリコール、ポリブチレンアジペー
ト、ポリカプロラクトンなどの高分子グリコールから誘
導されるポリウレタン、メラミン、ベンゾグアナミン、
アセトグアナミン、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニル
メラミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルメラミン、Ｎ、Ｎ’、
Ｎ−一トリフェニルメラミン、Ｎ−メチロールメラミン
、Ｎ、Ｎ’−ジメチロールメラミン、Ｎ　、　Ｎ’、Ｎ
’−トリメチロールメラミン、２．４−ジアミノ−６−
ベンジルオキシトリアジン、２．４−ジアミノ−６−ブ
トキシトリアジン、２．４−ジアミノ−６−シクロへキ
シルトリアジン、メレム、メラムなどのトリアジン誘導
体、Ｎ−フェニル尿素、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル尿素、チ
オ尿素、Ｎ−フェニルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル
チオ尿素、ノナメチレンプリ尿素などの尿素誘導体、フ
ェニルヒドラジン、ジフェニルヒドラジン、ベンズアル
デヒドのヒドラゾン、ベンズアルデヒドのセミカルバゾ
ン、ベンズアルデヒドの１−メチル−１−フェニルヒド
ラゾン、チオセミカルバゾン、４−（ジアルキルアミノ
）ベンズアルデヒドのヒドラゾンなどのヒドラジン誘導
体、ジシアンジアミド、グアンチジン、グアニジン、ア
ミノグアニジン、グアニン、グアナクリン、グアノクロ
ール、グアノキサン、グアノシン、アミロリド、Ｎ−ア
ミジノ−３−アミノ−６−クロロピラジンカルボキシア
ミドなどのアミジン化合物、ポリ（２−ビニルピリジン
）、ポリ　（２−メチル−５−ビニルピリジン）、ブリ
（２−エチル−５−ビニルピリジン）、２−ビニルピリ
ジン−２−メチル−５−ビニルピリジン共重合体、２−
ビニルピリジン−スチレン共重合体などのピリジン誘導
体などである。

ホルムアルデヒド捕捉剤の添加量はポリアセタール樹脂
１００重量部に対してｏ、ｏｏｔ　　〜５．０重量部、
好ましくは０．Ｏ１〜３．０重量部である。０．００１
重量部より少ないと添加効果が現われず、また５、０重
量部より多いとブリード現象が見られるので好ましくな
い。

また、本発明の樹脂組成物には、公知の酸化防止剤、熱
分解防止剤、加水分解防止剤、着色剤（顔料、染料）、
カーボンブラック等の導電剤、難燃剤、ガラス、繊維や
炭素繊維、アラミド繊維、セラ又ツク繊維等の補強剤、
シリカ、クレー、炭酸カルシウム等の充填剤、滑剤、核
剤、離型剤、可塑剤、接着助剤、粘着剤等を任意畳ζ含
有せしめることができる。

〈実施例〉 以下、実施例によって本発明を説明する。

なお、実施例および比較例中に示される成形品の機械物
性、相対粘度ｒｒ１加熱分解率Ｋｘ。

ｌリマ融点Ｔ　ｍ　、結晶化温度Ｔｃは次のようにして
測定した。

成形＝５オンスの射出能力を有する射出成形機を用いて
、シリンダ温度２００℃、金型温度６０℃および成形サ
イクル５０秒に設定して、ＡＳＴＭＩ号ダンベル試験片
とアイゾツト衝撃試験片を射出成形した。

機械物性立上記射出成形で得られたＡＳＴＭＩ号ダンベ
ル試験片を用い、ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８法に準じて引張
強度を測定した。またアイゾツト試験片を用い、ＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ−２５６法に準じて衝撃強度を測定した。

表面状態：成形品の表面状態を目視により評価した。

相対粘度ｙｒ　（ｐｃｐ、６０℃）：２９６のａ−ヒネ
ンヲ含有スるｐ−クロルフェノ−ＪＬ／　１００１１中
に、０．５Ｆのポリマを溶解し、６０℃の温度で測定し
た。

加熱分解率Ｋｘ　：　Ｋｘは、ｘ℃で６０分間放置した
時の分解率を意味し、熱入びん装置を使用して、約ｌＯ
ダのサンプルを、空気雰囲気下、ｘ℃で放置し、下記式
で求めた。

ＫＸ＝　（ＷＯ−Ｗｌ）　ｘ　１００／ＷＯ９にこで、
Ｗｏは加熱前のサンプル重量、異は加熱後のサンプル重
量を意味する。

ナオ、熱入びん装置は、デュポン（Ｄｕ　Ｐｏｎｔ）社
の熱分析機１０９０／１０９１を使用した。

ポリマ融点（Ｔｍ）　、結晶化温度（Ｔｃ）：差動走査
熱量計を使用して、窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速
度で昇温し、ポリマ融点（Ｔｍ）を測定後、ｌＯ℃／分
で降温し、結晶化温度（Ｔｃ）を測定した。

参考例１　ポリアセタール樹脂的の製造Ａ−１アセター
ルホモポリマの製造 パラホルムアルデヒドを熱分解して得たホルムアルデヒ
ドを０℃のトルエンを含有する連続式の２１反応容器に
導入した。重合開始剤として、トルエンに溶解したテト
ラ（ｎ−ブチル）アンモニウムイオダイドとラウリン酸
の等モル混合物を供給した。全ての反応成分は連続的に
ポンプで供給し、重合体状の分散生成物を滞留時間が１
０分であるような速度で取出した。ホルムアルデヒドは
約８Ｆ／分の速度で反応器に通じ、重合開始剤は、テト
ラ（ｎ−ブチル）イオダイドの濃度が反応媒体ｌｌあた
りＬ８７＃。

ラウリン酸濃度が反応媒体ｌｌあたり０．９９岬である
ような割合で供給した。反応媒体は６５℃に保ち、良く
攪拌した。反応媒体ｌｌあたり４００ｒ／ｈの割合で重
合体が生成した。得られた重合体を濾過して取出し、ア
セトン洗浄およびメタノール洗浄して乾燥した。この粒
重合体５００Ｆ、無水酢酸４０００Ｆ、酢酸ナトリウム
１６Ｆの混合物を１３９℃で１時間還流した。冷却後、
重合体を一過し、アセトン洗浄および水洗した後乾燥し
た。このポリマの融点は１７９℃、結晶化温度は１５０
℃、Ｆｒ（ｐｃｐ、６０℃）諺１９０であった。

Ａ−２アセタールコ４リマの製造 トリオキサン９００ｙ、エチレンオキシド８．８１を４
５ｏｆのシクロヘキサンに溶解し、０．３ｆの三フッ化
ホウ素・ジエチルエーテラートを含有する６０１１のベ
ンゼンを添加し、６０℃で攪拌した。三フッ化ホウ素・
ジエチルエーテラートを添加後、約１分間で反応液は白
濁し、重合体が析出してきた。３０分後、トリエチルア
ミンの１０％ベンゼン溶液１０＊／を添加して重合反応
を停止した後、析出している重合体を一過して集め、゛
アセトン洗浄機いで水洗した。

サラニ真空中で乾燥した。このポリマの融点ハ１６８℃
、結晶化温度は１４７℃、ｙｒ（ｐｃｐ、６０℃）−２
，１８であった。

Ａ−３アセタールコ４リマの製造 ２枚のΣ型攪拌翼を有する３１ニーダにトリオキサン３
０００Ｆ、１．３−ジオキソ５冫ト０．　３　Ｆを含有
するベンゼン１　５　ｄを加え、８５℃、４　０　ｒｐ
ｍで攪拌した．約１分後に反応が始まり、内温が上昇し
た．約１００℃まで上昇したがそのまま１０分間攪拌し
た０反応混合物ｉよ粉砕されて白色粉末状のポリマが得
られた。

このポリマの融点は１６８℃、結晶化温度は１４７℃、
ｙｒ　（ｐｃｐ，６０℃）−２ｈ２０であった。

実施例１〜３ 参考例１で製造したポリアセタール樹脂に対して表１に
示した割合でビス（１．２．２．６、６−ベンタメチル
ー４−ピペリジニル）セバケート、ペンタエリスリチル
−テトラキス〔３−（３　、　５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、水酸化カル
シウムを添加し、Σ型攪拌翼を有するニーダ中で溶融混
練した。混線温度はポリアセタール樹脂の融点〜２３０
℃の範囲に設定した。得られた組成物の物性測定結果を
表３に示す。

実施例４〜６ 実施例１〜３で得られた組成物に対してさらにダイマ酸
系のポリアミドを表１に示した割合で添加し、溶融混練
した。得られた組成物の物性測定結果を表３に示す。

実施例７〜９ ビス（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジニル）セバケートの代わりにビス（１，２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アジペートを使
用する以外は実施例１〜３と同様にして組成物を製造し
た。得られた組成物の物性測定結果を表３に示す。

実施例１Ｏ〜１２ ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
〕の代わりにトリエチレングリコール−ビス（３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕を使用する以外は実施例１〜３と同様
にして組成物を製造した。得られた組成物の物性測定結
果を表３に示す。

実施例１３〜１５ 水酸化カルシウムの代わりに水酸化マグネシウムを使用
する以外は実施例１〜３と同様にして組成物を製造した
。得られた組成物の物性測定結果を表３に示す。

実施例１６〜１８ ダイマ酸系ポリアミドの代わりにジシアンジアミドを使
用する以外は実施例４〜６と同様にして組成物を製造し
た。得られた組成物の物性測定結果を表３に示す。

比較例１〜３ ビス（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジニル）セバケートを添加しないこと以外は実施例１〜
３と同様にして組成物を製造した。得ちれた組成物の物
性測定結果を表４に示す。

比較例４〜６ ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３、５−シー
　ｔ−フチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕を添加しないこと以外は実施例１〜３と同様にして
組成物を製造した。

得られた組成物の物性測定結果を表４に示す。

比較例７〜９ 水酸化カルシウムを添加しないこと以外は実施例１〜３
と同様にして組成物を製造した。得られた組成物の物性
測定結果を表４に示す。

比較例１Ｏ〜１２ ビス（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジニル）セバケートの代わりにトリ（ｎ−ブチル）アミ
ンを使用すること以外は実施例１〜３と同様にして組成
物を製造した。得られた組成物の物性測定結果を表４に
示す。

比較例１３〜１５ ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジニル）セバケートの代わりにビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケートを使用す
る以外は実施例１〜３と同様にして組成物を製造した。

得られた、組成物の物性測定結果を表４に示す。

比較例１６〜１８ ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
の代わりに２，６−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシメ
チルフェノールを使用する以外は実施例１〜３と同様に
して組成物を製造した。得られた組成物の物性測定結果
を表４に示す。

比較例１９〜２１ 水酸化カルシウムの代わりに水酸化カリウムを使用する
以外は実施例１〜３と同様にして組成物を製造した。得
られた組成物の物性測定結果を表４に示す。

実施例１〜３と比較例１〜３、ｌＯ〜１２の物性値より
、ヒンダードアミンの添加効果は明白である。アミン類
をまったく添加しない場合あるいは通常の脂肪族アミン
を添加した場合に比べてヒンダードアミンを添加した場
合には耐熱安定性がきわめて高く、また機械物性にも優
れている。

実施例１〜３と比較例１３〜１５の物性値よりヒンダー
ドアミンの中でも２級タイプのヒンダードアミンでは高
い耐熱安定性、機械物性は得られないことがわかる。

実施例１〜３と比較例４〜６．１６〜１８の物性値より
ヒンダードフェノール系酸化防止剤をまったく添加しな
い場合あるいは分子量４００未満のヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤を添加した場合には耐熱安定性、機械物
性がきわめて低下することがわかる。

実施例１〜３と比較例７〜９の物性値よりアルカリ土類
金属の水酸化物の添加効果は明らかである。アルカリ土
類金属の水酸化物を添加しない場合には耐熱安定性、機
械物性共に不十分である。また比較例１９〜２１のよう
にアルカリ金属の水酸化物では高い耐熱安定性、機械物
性が得られない。

実施例１〜６の物性値よりホルムアルデヒド捕捉剤とし
てポリアミドを添加するとさらに耐熱安定性が向上する
ことがわかる。また実施例１６７１８のようにホルムア
ルデヒド捕捉剤としてジシアンジアミドを使用しても同
様に高い耐熱安定性を示すことがわかる。

実施例１〜３．７〜９の物性値より、メチレン鎖の長さ
の異なるヒンダードアミンを使用しても物性の優れた組
成物が得られることがわかる。

実施例１〜３、ｌＯ〜１２の物性値より、構造の異なる
ヒンダードフェノール系酸化防止剤を使用しても物性の
優れた組成物が得られることがわかる。

実施例１〜３．１３〜１５の物性値よりアルカリ土類金
属の水酸化物の種類を変えても物性の優れた組成物が得
られることがわかる。

〈発明の効果〉 本発明の樹脂組成物は耐熱安定性、及び機械物性が特に
優れている為；機−門構部゛品、電気・電子部品など広
範な用途に使用できる。また成形時の臭気発生が少ない
ため作業性も良好である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 アセタールホモポリマあるいはアセタールコポリマに対
   して次の（Ａ）〜（Ｃ）の化合物を配合して成るポリア
   セタール樹脂組成物。 （Ａ）構造式（ I ）で示されるヒンダードアミン化合
   物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ｎは０〜２０の整数。） （Ｂ）分子量４００以上のヒンダードフェノール系酸化
   防止剤。 （Ｃ）アルカリ土類金属の水酸化物。