JPH0239987A - 発色性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は発色性記録材料に関し、それ自体無色または僅
かに着色しているにすぎないインドリルメタン化合物を
反応性色素として使用する感圧複写紙、感熱記録紙等の
発色性記録材料に関するものである。

〔従来の技術と本発明が解決しようとする課題〕従来よ
り反応性色素として例えば３．３−ビス（４−ジメチル
アミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド（通称
クリスタルバイオレットラクトン、以下ＣＶＬと記す）
、３−ジエチルアミノ６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン等多数知られている。これらは感圧複写、感熱記録
システム中において、電子供与性物質（以下顕色剤と記
す）と緊密に接触することにより発色する。しかしこれ
らの発色像は日光及び机上に放置することにより退色が
著しく、保存中に判読不能になることさえしばしばであ
った。従来、この退色を防ぐ目的でベンゾイルロイコメ
チレンブルー（以下ＢＬＭＢと記す）、特公昭５６−１
２５１５号公報記載の化合物Ｎ−ブチル−３−〔ビス（
４−（Ｎメチルアニリノ）フェニル）メチル〕カルバゾ
ル等２．３の化合物が、遅発色性だが光堅牢性が比較的
高いという性質を利用して混合使用されているものの、
その発色性１色相等において必ずしも満足されるもので
はなかった。

本発明は上記従来技術に鑑みなされたものであり、顕色
剤との緊密な接触において鮮明に発色し、かつ発色像が
光堅牢性の高い反応性色素を提供するものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは一般式（１） 色相を得ることを見いだした。

この一般式（１）で０表されるインドリルメタン化合物
は下記の方法によって合成される。すなわち一般式（２
）で表されるジフェニルアミン誘導体と一般式（３）で
表される３−ホルミル−２−フェニルインドール誘導体
を無溶媒あるいはメタノール、エタノール、ベンゼン、
トルエン等の有機溶剤中塩酸、硫酸、オキシ塩化リン、
ｐ−トルエンスルホン酸等の酸触媒の存在下において、
脱水縮合させることにより得られる。

（式中Ｒ’、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜５のアルキ
ル基であり、環へはメチル基、エチル基又は炭素数１〜
５のアルコキシ基を１〜３個持つフェニル基である。°
以下、同符号は同じ意味を有する。

）で表されるインドリルメタン化合物が、顕色剤との緊
密な接触において鮮明かつ光堅牢性の高い本発明の化合
物を使用するに際しては感圧複写紙の製造法として、例
えば米国特許第２８００４５８号、第２８０６４５７号
等の明細書に記載の方法を用いればよい。また感熱記録
紙の製造法として、例えば特公昭４５−１４０３９号公
報記載の方法がある。

本発明のインドリルメタン化合物は、単独であるいは２
種以上を混合して用いることも出来る。

また他の公知の反応性色素例えばＣＶＬの如きフタリド
化合物、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ７−ジベンジルアミ
ノフルオラン、３−シクロへキシルアミノ−６−クロロ
フルオラン、３−エチルトリルアミノ−７−メチルフル
オラン等の各種フルオラン化合物とも任意に混合して用
いることも出来る。

〔発明の作用と効果〕

本発明の一般式（１）で表される化合物は感圧複写紙、
感熱記録紙等に使用され、顕色剤と緊密に接触すること
により、緩やかに鮮明な青ないし青紫色に発色する。そ
の発色像は、従来知られている反応性色素には見られな
い極めて優れた性質を有するものである。これを本発明
の新規なインドリルメタン化合物の一つであるｌ−メチ
ル−２−フェニル−３−〔ビス（４−（Ｎ−メチル−ｐ
アニシジン）フェニル）メチルコインドール（以下化合
物Ａと記す）と、従来より知られているＣＶＬ、ＢＬＭ
Ｂ、特公昭５６−１２５１５号公報記載の化合物Ｎ−ブ
チル−３−〔ビス（４−（Ｎ−メチルアニリノ）フェニ
ル）メチル〕カルバゾール（以下化合物Ｂと記す）との
比較により明らかにする。

比較例 化合物Ａ、Ｂ及びＣＶＬ、ＢＬＭＢを後述の実施例　と
同様の方法によりマイクロカプセル化し感圧複写紙を作
成した。これを顕色剤として酸性白土を塗布した紙に密
着させボールペンの筆圧を加えると、酸性白土上に発色
像が発現した。この発色像の最高到達濃度と日光照射（
６時間）後の発色像残存率を、マクベス社製反射濃度計
ＲＤ−５１４型のフィルターラッテン＃２５を用いて測
定した結果を表１に示す。

表１ 表１に示される様に本発明の化合物Ａの色相は、おいて
も、極めて優れた性質を有する。

〔実施例等〕

次に本発明の一般式（１）で表されるインドリルメタン
化合物の合成法を具体的に例示する。

合成例１ １−メチル−２−フェニル−３−〔ビス（４（Ｎ−メチ
ル−ｐ−アニシジン）フェニル）メチルコインドールの
合成。

トルエン１００　ｃｃ中に４−メトキシ−Ｎ−メチルジ
フェニルアミン１２．８ｇ、３−ホルミル−２フェニル
−１−メチルインドール７．０ｇを加え溶解した。これ
にオキシ塩化リン８．０ｇを加え５０°Ｃで２時間反応
した０反応物を２００　ｃｃの水に排出し苛性ソーダで
中和した。トルエン層を分取し濃縮後、残留物をメチル
アルコール２００　ｃｃで処理し、淡黄色に薄く着色し
た粉末１３．７ｇ　（ｍ、　　ｐ７６〜８２℃）を得た
。

このものはシリカゲル上で緩やかに鮮明な青紫色（λｍ
ａｘ５９５ｎｍ）に発色した。

合成例２ ■−メチルー２−フェニルー３−〔ビス（４（Ｎ−メチ
ル−２−トルイジノ）フェニル）メチルコインドールの
合成。

トルエン１００ｃｃ中に２−メチル−Ｎ−メチルジフェ
ニルアミン１１．８ｇ、３−ホルミル−２−フェニル−
１−メチルインドール７．０　ｇを加え溶解した。これ
に２−＋−ルエンスルホン酸０．７ｇを加えて６５℃で
２４時間反応した。反応物を１５０ｃｃの水に排出し苛
性ソーダで中和した。トルエン層を分取し一＊ｍ後、残
留物をメチルアルコール２００ｃｃで処理し、淡黄色に
薄く着色した粉末ｌ０９５ｇ　（ｍ、　　ｐ　６５〜７
０°Ｃ）を得た。

このものはシリカゲル上で緩やかに鮮明な青紫色（λｍ
ａｘ５９０ｎｍ）に発色した。

以下、同様の操作で行った合成例３〜７を表２に示す。

色相は、シリカゲル上の発色を表す。

以下、新規なインドリルメタン化合物を用いた感圧複写
紙の実施例を示す。

実施例 合成Ｎ１の１−メチル−２−フェニル−３−〔ビス（４
−（Ｎ−メチル−ｐ−アニシジン）フェニル）メチルコ
インドール０．７　ｇをモノイソプロピルビフェニル９
．３ｇに溶解する。別にゼラチン２．４　ｇ　、アラビ
アゴム２．４ｇを水４０ｃｃに溶解、ｐＨ７，０に調整
する。両方の溶液を混合しホモジナイザーで乳化する。

この乳化液に水１００ｃｃを加え５０°Ｃで３０分間攪
拌したのち、１０％苛性ソーダ水溶液約１ｅｃ：を加え
、更に５０℃で３０分間攪拌する。次いで１０％酢酸水
溶液を徐々に加えてＰＨ４，５に調整後、５°Ｃに冷却
し１時間攪拌する。これに４％グルタルアルデヒド水溶
液３．５ｃｃを徐々に加えてカプセルを硬化させ、苛性
ソーダ水溶液でＰＨ６，０に調整し、室温で６時間攪拌
してカプセル化を完了する。このカプセル分散液をワイ
ヤーバーで紙に塗布、乾燥して塗布紙を得た。この紙を
顕色剤として酸性白土を塗布した紙に密着させボールペ
ンの筆圧を加えると、酸性白土上に緩やかに鮮明な青紫
色の像が発現した。この像は高濃度で、しかも優れた光
堅牢性を示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素原子又は炭素数１〜５のア
   ルキル基であり、環Ａはメチル基、エチル基又は炭素数
   １〜５のアルコキシ基を１〜３個持つフェニル基である
   。）で表されるインドリルメタン化合物を反応性色素と
   して含有することを特徴とする発色性記録材料。