JPS6187758A - フタリド化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は下記一般式（Ｉ）で表わされるフタリド〔式中
Ｒ１はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、−ニ
トロ基、アミノ基、置換アミノ基、又は基を意味しＲ２
は水素原子、又はアルキル基を意味し％Ｒ３％Ｈ４，Ｒ
５，Ｒ６は水素原子、アルキル基、アラルキル基、置換
アラルキル基、アリル基、又は置換アリル基を意味し、
Ｘ、Ｙは水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を意味
する。Ｒ３とＲ４及びＲ５とＲ６はそれぞれ隣接する窒
素原子と複素環を形成してもよい。ｎ＃ｉＱ〜４の整数
を意味する。以下同符号は、同じものを意味する。〕「
従来の技術」と「発明が解決しようとする問題点」又は Ｃ式中ＲＦｉ水素または１〜４の炭素原子を有するアル
キル基、ｍは０または１〜５の整数）で表わされるフタ
リド化合物は特公昭５６−３８６１９号公報に開示され
ている通り、フルオラン化合物の前駆体として知られて
いる。

Ｃ式中ｘｅは置換または未置換のベンゼン環または複素
環を示す）で表わされるフタリド化合物は特開昭５０−
１２４９３０号公報に開示されている。

で表わされｂ３．３−ビス−（Ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−シメチルアミノフタリドは青紫色に発色す
る色素として良く知られている。

本発明はこの様な既知のフタリドとは化学構造的に異な
る前記式（Ｉ）で表わされる新規なフタリド化合物を提
供せんとするものである。

「問題点を解決するための手段」と「作用」前記一般式
（１）で表わされるフタリド化合物はそれ自体殆んど無
色の物質であるが、例えば有機酸、酸性白土、活性白土
、フェノール−ホルマリン樹脂、芳香族カルボン酸の金
属塩、フェノール類などの電子受容性物質と接触させふ
事により青色ないし緑色に高濃度に発色し、感圧複写紙
、感熱記録紙、通電感熱記録紙等の記録材料に用いられ
る発色剤として有用なものである。これらの用途に使用
するに当っては単独で又はこれらの化合物の２種以上を
混合して使用することが出来、従来から知られている発
色剤と併用してもよｈ０本発明の一般式ＣＩ）で表わさ
れるフタリド化合物は次のような方法で合成することが
できる。即ち、一般式ＣＩ）で表わされるアルデヒド誘
導体と一般式（Ｉ）で表わされるエチレン誘導体とを溶
剤中で、室温〜１５０℃で数１０分〜数十時間反応させ
ることによって、本発明の一般式ＣＩ）で表わされるフ
タリド化合物を合成することができる。

（Ｒ’）ｎ（Ｉ　） 一般式（１）で表わされるアルデヒド誘導体の具体的な
化合物としては例えば以下の如き化合物が挙げられる。

２−ホルミル安息香酸、２−ホルミル−５−メトキシ安
息香酸、２−ホルミル−５−ジメチルアミノ安息香酸、
２−ホルミル−５−ジエチルアミノ安息香酸、２−ホル
ミル−５−ピロリジニル安息香酸、２−ホルミル−５−
ピペリジノ安息香酸。

２−ホルミル−４−メトキシ安息香酸、２−ホルミル−
５−クロロ安息香酸、２−ホルミル−５−二トロ安息香
酸 一般式ＣＩ）で表わされるエチレン誘導体の具体的な化
合物としては例えば以下の如き化合物が挙げられる。

１．１−ビス（Ｐ−？”ロリシニルフェニル）エチレン
、１．１−ビス（Ｐ−アミノフェニル）エチレ７、１．
１−ビｘ（１？−１チルアミノフエニル）エチレン、１
．１−ビスＣＰ−ジメチルアミノフェニル）エチレン、
１．１−ビス（Ｐ−エチルアミノフェニル）エチレン、
１．１−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル真チレン、
１．１−ビスＣＰ−ジメチルアミノフェニル）−１−７
’ロペン、１．１−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル
）−１−プロペン、１．１−ビス（４−ジメチルアミノ
−２−メチルフェニル）エチレン、１．１−ヒス（４−
ジエチルアミ／−２−メチルフェニル）エチレン、１．
１−ビス（４−ジメチルアミノ−２−メトキシフェニル
）エチレン、１．１−ビス（４−ジエチルアミノ−２−
メトキシフェニル）エチレン、１．１−ビス（ｐ−（１
ｉ−メチル−Ｎ−ベンジル）アミノフェニルジエチレン
、１，１−ビス（Ｐ−ＣＮ−エチル−Ｎ−ベンジルアミ
ノ）フェニル〕エチレン、１．１−ビス（Ｐ−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−Ｐ−クロロベンジル）アミノフェニルジエチ
レン、１．１−ヒスＣＰ−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル
）アミノフェニルジエチレン、１．１−ビス（１’−（
Ｎ−メチル−Ｎ−Ｐ−トリル）アミノフェニルジエチレ
ン、１．１−ヒス（ｐ−（ｌｉ−メチル−１ｉ−Ｐ−メ
トキシフェニル）アξノフェニル〕エチレン、１．１−
ビス（Ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−Ｐ−メトキシフェニル）
アミノフェニルジエチレン、１．１−ビス（４−ジメチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）−１−プロペン、１．
１−ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−１−プロペン、１１１−ビス（４−ジメチルアミノ−
２−メトキシフェニル）−１−プロペン、１．１−ビス
（４−ジエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−１−
プロペン等上記の如きアルデヒド誘導体とエチレン誘導
体を反応させる際に用すられる脱水縮合剤としては溶媒
作用をするトルエン、ベンゼンの如き芳香族炭化水素、
クロロベンゼン、ジクロロベンゼンの如きハロゲン化芳
香族炭化水素が用いられる。又無水酢酸、無水プロピオ
ン酸などの低級脂肪酸無水物、オキシ塩化リン、三塩化
リン、硫酸、ポリリン酸などの無機酸も用いることが出
来る。

一般式（ｌ’）で表わされるフタリド化合物を感圧複写
紙に利用するには、例えば米国特許第２８００４５８号
明細書、米国特許第２８０６４５７号明細書等に記載さ
れた方法に従っておこなうことが出来る。又感熱記録紙
に応用するには、例えば特公昭４５−１４０３９号公報
等に記載された方法により行うことが出来る。

「実施例」 次に本発明を合成例及び応用例によって説明するが１本
発明は以下の合成例及び応用例に限定されるものではな
い。

合成例　、１゜ く３−〔１，１−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル〕
エチレン−２−イルツー６−シメチルアミノフタリドの
合成〉 トルエン２００耐中に１．１−ビスＣＰ−ジメチルアミ
ノフェニル）エチレン２６．６９と２−ホルミル−５−
ジメチルアミノ安息香酸２５９を加え、５時間還流加熱
させる。反応完了後５％水酸化す）　ＩＪウム水溶液２
００ｇ／を加え３０分攪拌する。分液後トルエン層を減
圧下に濃縮し、得られた結晶をメタノールから再結晶す
ると白色針状結晶２１１Ｈを得た。

融点１３０〜１３３℃であり９５チ酢酸中の人工は６７
３　ｎｍにある。トルエンに溶かした溶液は無色であり
、シリカゲルによって速やかに発色し背色を呈する。

元素分析の結果は次の如くであった。但しく）内が計算
値である。

Ｃ２ａＨ３，Ｎ、０２Ｃ：　７＆６７　％　（７６，１
６）Ｈ：　　６．９ｓ％（７，ｏａ）　　　Ｎ：　　９
．ｓ６％（ｐ、ｓｚ）また工Ｒ，ＮＭＲより３−〔１，
１−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２
−イルツー６−シメチルアミノフタリド（次式）である
ことを確認した。

０Ｍ 合成例　２ ＜５−（１，１−ビスＣＰ−ピロリジニルフェニル）エ
チレン−２−イルツー６−シメチルアミノフタリドの合
成〉 合成例　工 １％１−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン
２６．６９の代りに１．１−ビス（Ｐ−ピロリジニルフ
ェニル）エチレン２８９を使用する以外は合成例１と同
様にして２（ｌの白色結晶を得た。融点１３１〜１４６
℃であり、９５チ酢酸中の人工は６６４％ｍにある。ト
ルエンに溶かした溶液は無色であり、シリカゲルによっ
て速やかに発色し緑青色を呈する。

元素分析の結果は次の如くであった。但しく）内が計算
値である。

Ｃ，Ｈ，５Ｎ、０２Ｃニア７．５１％（’７７．８６）
Ｈ：　４９８％（’７．１５）　　Ｎ：　８．４２％Ｃ
＆５１　）また工Ｒ，ＮＭＲより３−〔１，１−ビス（
Ｐ−ピロリジニルフェニル）エチレン−２−イルツー６
−シメチルアミノフタリド（次式）であること（５−（
１，１−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン
−２−イルシフタリドの合成〉２−ホルミル−５−ジメ
チルアミノ安息香酸２５９０代りに２−ホルミル安息香
酸１５’、５ｇを使用する以外は合成例１と同様にして
３１．８９の白色結晶を得た。融点１９５〜２００°Ｃ
０これは３−　（１，ｔ−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）エチレン−２−イル〕フタリド（次式）であり
、９５％酢酸中の入］１ｏａｘは６４０％ｍにある。ト
ルエンに溶かした液は無色であり、シリカゲルによって
速やかに発色し緑色を呈する。

元素分析の結果は次の如くであった。但しく）内が計算
値である。

ＣＨＮ　ＯＣニアＥＬ１１チ（７＆５５　）ｕ　　２４
　２　２ Ｈ：　６．３２チ（＆５８　）　　Ｎ　：　６．９８係
（７，０３）また工Ｒスペクトル（ＫＢｒ）ではνＣ＝
Ｏの吸収が１７５８１：ｌＫ′″１にあった。

く３−〔１，１−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−１−プロペン−２−イルツー６−シメチルアミノフタ
リドの合成〉 １．１−ビｘ（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン
２６．６９の代りに１．１−ビスＣデージメチルアミノ
フェニル）−１−プロペン２８　ｆを使用し、またトル
エンの代りに無水酢酸を使用する以外は合成例１と同様
にして結晶を得た。融点９５〜１０２℃。これは３−〔
１，１−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１−プ
ロペン−２−イルツー６−シメチルアミノフタリド（次
式）であり９５チ酢酸中の入ｍＬＸは６１１％ｍにある
。トルエンに溶かした溶液は無色でありシリカゲルによ
って速かに発色し暗青色を呈する。

元素分析の結果は次の如くであった。但しく）内が計算
値である。

Ｃ２？■３３Ｎ５０□　　ｃ　：　７６．１０５１ｓ　
（７６，４５）Ｈ：　７．０８９ｂ（７，３０）Ｎ　：
　９．０１％（’　９．２２　’）ｔ＋ｃ工Ｒスペクト
ル（ＫＢｒ）ではＶｃ＝ｏの吸収が１７５５ｃｍ−’に
あった。

合成例　５゜ （５−（１，１−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）
エチレン−２−イルシー６−ジニチルアミノフタリドの
合成〉 ２−ホルミル−５−ジメチルアミノ安息香酸２５９の代
りに２−ホルミル−５−ジエチルアミノ安息香酸２９９
を使用する以外は合成例１と同様にして白色結晶を得た
。融点１２３〜１２５℃。これは３−〔１，１−ビス（
Ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イルシー
６−ジニチルアミノフタリド（次式）であり、９５チ酢
酸中の入ｆｆＩａｘは６９０ｎｕにある。トルエンに溶
かした溶液は無色でありシリカゲルによって速やかに発
色し青色を呈する。元素分析の結果は次の如くであった
。但しく）内は計算値である。

Ｃ，Ｈ３５Ｂ１．０２Ｃ：　７＆５８チ（７６，７３）
Ｈニア、４８チ（７，５１）　　Ｎ　：　８．６１％（
’ａ、ｑ５）Ｅ［（’ ↓（ヒ、工之スへ゛クトＩＬ（ＫＢｈ）で・１さ、ν。

２ｏ○咀収わマ１９ぢ３゜、−１−あ、札。

応用例　１゜ 合成例１に挙げた５−〔１％１−ビスＣデージメチルア
ミノフェニル）エチレン−２−イルツー６−シメチルア
ミノフタリ１３部をアルキルナフタレン１００部に溶解
しこの液にアラビアゴム２０部と水１６０部の溶液を加
えて乳化し、この乳化液に酸処理ゼラチン２０部と水１
６０部の溶液を加え、かきまぜながら酢酸を加えてＰＨ
を５とする。次に５００部を加えてコアセルページ璽ン
を進行させ。

発色剤を溶解してｈる溶剤の油滴のまわりにゼラチン−
アラビアゴムの濃厚液状膜を形成させてから、Ｐ１ｉ４
．４とし３７俤ホルマリン水溶液３．８部を加え、上記
液状膜を硬化後、１０℃に冷却し、水酸化ナトリウム水
溶液を加えてＰＨ９とし、５〜６時間放置してカプセル
化を完全に進行させた。このカプセル化液を紙に塗布し
乾燥する。この紙を酸性電子受容性吸着剤として酸性白
土を塗布した紙に密着させ、ボールペンの筆圧あるいは
タイプライタ−の衝撃を加えると酸性白土面に濃い緑青
色の像が現われ、この発色像はすぐれた耐光性を示した
。

応用例　２ 合成例２に挙げた３−〔１％１−ビス（Ｐ−ピロリジノ
フェニル）エチレン−２−イルツー６−シメチルアミノ
フタリド５０部を１５０部の１０％ポリビニールアルコ
ール水溶液および６５部の水と１時間混合粉砕して「成
分Ａ」とする。尚、粉砕後の５−（１，１−に’ス（Ｐ
−？”ロリシノフェニル）エチレン−２−イルツー６−
シメチルアミノフタリドの粒径は１〜３ミクロンであっ
た。

他方、３５部のビスフェノールＡ、１５０部の１０チボ
リビニールアルコール水溶液および６５部の水を同様に
１時間混合粉砕して「成分Ｂ」とする。尚、粉砕後のビ
スフェノールＡの粒径は１〜３ミクロンであった。

次に３部の成分Ａと６７部の成分Ｂを混合し紙に塗布後
乾燥して感熱記録紙を得る。なお塗布量は約５９／ゴで
あった。この紙は熱ペンあるいはサーマルヘッドの加熱
により速やかに緑青色に発色し、発色像はすぐれた耐光
性、耐湿性を示した。

「発明の効果」 以上の如く本発明は既知のフタリド化合物とけ化学構造
的には異なる有用で新規なフタリド化合物を提供するも
のである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
   基、ニトロ基、アミノ基、置換アミノ基、又は式▲数式
   、化学式、表等があります▼（ａ、ｂはａ＋ｂが３以上
   となるような１〜３の整数を示す）で表わされる脂環式
   アミノ基を意味し、Ｒ＾２は水素原子又はアルキル基を
   意味し、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６は水素原子、
   アルキル基、アラルキル基、置換アラルキル基、アリル
   基、又は置換アリル基を意味し、Ｘ、Ｙは、水素原子、
   アルキル基又はアルコキシ基を意味する。Ｒ＾３とＲ＾
   ４及びＲ＾５とＲ＾６はそれぞれ隣接する窒素原子と複
   素環を形成してもよい。ｎは０〜４の整数を意味する。 〕