JPH02298532A - クロロプレンゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） クロロプレンゴム組成物に関する。更に詳しくは、良好
な圧縮永久歪性を示すクロロプレンゴム組成物に関する
。

（従来の技術） 一般にクロロプレンゴム（以下、ｒｃＲＪと略称する。

）は、他のジエン系ゴムと比較すると、耐オゾン性、耐
熱性、耐候性、耐油性に優れており、このためいわゆる
耐久性ゴムとして工業用部品などに多量に使用されてい
ることは、衆目の一致するところである。

しかしながら、そのようなＣＲの特性を最大限に発揮さ
せることは種々の添加剤の動きが大きく、とりわけ加硫
促進剤の使用方法が大きく作用する。

ＣＲは、他のジエン系ゴムに比べ加硫促進剤の種類が少
ないこともこの作用の一因をなしている。

例えば、ジエン系ゴムにおいては、その加硫促進剤もチ
アゾール系化合物（２−メルカプ１〜ベンゾチアゾール
、ジベンゾチアゾリルジスルフイトなど）、スルフェン
アミド系化合物（Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチア
ゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−
ベンゾチアゾ１ノルスルフエンアミドなど）、グアニジ
ン系化合物（１゜３−ジフェニルグアニジン、１，３−
ジー○−１〜リルグアニジンなど）、チウラム系化合物
（テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチ
ウラムモノスルフィドなど）、ジチオ酸塩系化合物（ジ
メチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバ
ミン酸亜鉛など）と多系統のものにわたっているのに対
し、ＣＲにおける加硫促進剤は、現在までのところ、最
も有効に用いられているものとしては、チオウレア系化
合物（エチレンチオウレア、ジエチルチオウレアなど）
の一系統といってよい。しかも、このチオウレア系化合
物のうち、エチレンチオウレアを用いた場合、耐熱性及
び圧縮永久歪性が良好であることがらこのエチレンチオ
ウレアが最も一般的に使用されている。

しかし、このエチレンチオウレアは安全性に疑問視され
る傾向もあること□から、オイル添加して飛散しない形
態にして、ロールミル等の混合機でＣＲへ混練りする時
の飛散防止にっとめているのに使用−されているゴム部
品にも影響し、防振ゴム、ゴム製バッキングではその耐
久化の面で、より良好な圧縮永久歪性をもつ製品が求め
られている。

しかし、ＣＲに硫黄加硫系を用いた防振ゴム、ゴム製バ
ッキングは、上記したように加硫促進剤としてエチレン
チオウレアを使用したものが圧縮永久歪性が良好である
が、現状としてはそれよりもなお一層良好な圧縮永久歪
性が当業界で求められている。

（発明が解決しようとする問題点） ＣＲ硫黄加硫系で、エチレンチオウレア以外の加硫促進
剤の組合せにより、加硫促進剤としてエチレンチオウレ
アを用いた場合よりもより良好な圧縮永久歪性をもつＯ
Ｒ組成物を斯界に提供することである。　　　　□ （問題点を解決するための手段） 本発明の発明者らは、上記の現状の問題点を解決するた
めに鋭意研究した結果、 （Ａ）ＣＲ （Ｂ）一般式　　　　　〇Ｈ 又は一般式［Ｉ］の化合物と硼素との反応□生成物。

（Ｃ）トリメチルチオ尿素 （Ｄ）酸化マグネシウム、酸化亜鉛 上記（−Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）から□なるＯＲ
組成物は、驚くことに従来圧縮永久歪性が良好であると
いわれている加硫促進剤どしてエチレンチオウレアのみ
を用いたＯＲ組成物よりもより良好な圧縮永久歪性を示
すことを見出し、本発明を［Ｉ］又は一般式［Ｉ］の化
合物と硼素との反応□生成物と、トリメチルチオ尿素と
の組合せによるＯＲ組成物の圧縮永久歪性の改良は、未
だ全く報告されていない。更に、付随的に一般式［”Ｉ
］の□化合物と硼素との反応生成物と、トリメチルチオ
尿素との組合せによるＯＲ組成物は、エチレンチオウレ
ア含有ＯＲ組成物との対比で長期間室温で放置しても加
工可能である良好な貯蔵安定性を示した。

本発明に係る一般式［■］の化合物は、カテコール、レ
ゾルシン、ハイドロキノンが該当し、これらの化合物は
市販の工業薬品を使用することも可能である。

本発明に係る一般式［Ｉ］の化合物と硼素との反応生成
物は、ジカテコールポレート、トリカテコールボレート
及びこの両者の混合物等であり、これらの化合物は、ｌ
−１ｏ１−１ｏ　　Ｓｔｅｉｎ−ｂｅｒｇ：　「Ｑｒｇ
ａｎｏｂｏｒｏｎ　　Ｃｈｅ−ｍＬＳｔｒＶＪ、Ｊｏｈ
ｎ　　Ｗｉ　ＩｅＶ＆５Ｏ−ｎｓ　　Ｉｎｃ、、（１９
６４）のＰ、２２１及びＰ、６３７に記載されている方
法によって合成を行った。　本発明に係る一般式［Ｉ］
又は一般式［’Ｉ］の化合物と硼素との反応生成物と、
トリメチルチオ尿素のＣＲ１００重量部に対する配合量
は、それぞれ０．１〜２．０重量部であり、好ましくは
それぞれ０．３〜１．０重量部である。

本発明においては、上記の一般式［Ｉ］又は一般式［Ｉ
］の化合物と硼素との反応生成物と、トリメチルチオ尿
素以外に、ＣＲに通常ゴム工業で使用されている酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、ステアリン酸、カーボンブラッ
ク、ホワイトカーボン等の補強剤、クレー、炭酸カルシ
ウム等の充填剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤等の配合
剤を適宜配合することができる。

以下、本発明の効果を実施例に説明するが、この発明の
範囲は、実施例の記載の態様に限定されるものではない
。

〈実施例） 実施例１゜ 表−１の配合表に基づき、ロールミルを用いて慣用のゴ
ム加工方法に従ってマスターバッチを作製し、そのマス
ターバッチを表−２の実験Ｎｏ。

に従って等重量分割し、その分割したマスターバッチそ
れぞれに表−２に示した所定量の試料を上記の慣用のゴ
ム加工方法と同一方法にて混練りし、未加硫ゴム組成物
を作製した。それぞれの未加硫ゴム組成物について、Ｊ
　ｌ５Ｋ６３０Ｃ）−１９７４（未加硫ゴム物理試験方
法）に準拠してムーニースコーチ試験、ＳＲｌ５３１０
２−１９７７（日本ゴム協会標準規格　加硫試験機によ
る加硫試験方法）に準拠してキュラストメータ加硫試験
を行い、更にそれぞれの未加硫ゴム組成物について表−
２記載の条件でプレス加硫して加硫ゴム組成物を作製後
、Ｊ　ｌ５Ｋ６３０１−１９７５　（加硫ゴム物理試験
方法）に準拠して引張試験及び圧縮永久歪試験を行し）
、それぞれの結果を表−２に示した。

実施例２゜ 実施例１．にて残余した未加硫ゴム組成物のうち、表−
３に記載された所定量の試料を含む未加硫ゴム組成物を
ギアオーブン中に入れ、４０’Ｃで０日、４日及び７日
後におけるそれぞれの未加硫ゴム組成物の、Ｊ　ｌ５Ｋ
６３００−１９７４　（未加硫ゴム物理試験方法）によ
るムーニースコーチ試験の最低粘度［Ｖｍ　］の変化を
測定し、その結果を表−３に示した。

表−２の結果から、実施例の一般式［Ｉ］又は一般式［
Ｉ］の化合物と硼素との反応生成物と、トリメチルチオ
尿素を配合したＣＲ加硫組成物は、比較例に対比して特
段の圧縮永久歪性が改良されていることは明白である。

さらに、表−３の結果から実施例の一般式［Ｉ］の化合
物と硼素との反応生成物（ジカテコールボレート）と、
トリメチルチオ尿素を配合したＣＲ未加硫組成物は、比
較例と対比して４０’Ｃにおける良好な未加硫ゴム粘度
安定性（貯蔵安定性）を示している。

表　　　−１ ＣＲ（Ｗ＞　　　　　　　　　１００ 酸化マグネシウム　　　　　４ 酸化亜鉛　　　　　　　　　５ ステアリン酸　　　　　　　１ デキシークレー　　　　　５０ ＳＲＦカーボン　　　　　５０ プロセスオイル　　　　　２０ 表　　　−３ ｖｌ：ムーニースコーチ試験、ＭＬ−１，１２５℃にお
ける最低ムーニー粘度。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］（Ａ）クロロプレンゴム （Ｂ）一般式▲数式、化学式、表等があります▼［ I
   ］ 又は一般式［ I ］の化合物と硼素との反応生成物。 （Ｃ）トリメチルチオ尿素 （Ｄ）酸化マグネシウム、酸化亜鉛 上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）からなることを特
   徴とするクロロプレンゴム組成物。